Engenharia Ambiental Análises Químicas e Físicas Ambientais
Métodos Gravimétricos
Prof. Bruno César
ÓLEOS E GRAXAS Óleos e Graxas • Materiais gordurosos têm recebido atenção especial devido à sua baixa solubilidade em água e sua tendência em se separar da fase aquosa;
• Apesar da característica vantajosa quanto a separação de graxas por
técnicas de flotação, também existem efeitos adversos: – Transporte (entupimento de tubulações); – Biodegradação (difusão de O2); – Disposição do resíduo final (reaproveitamento de lodo) ;
• Os setores industriais frigorífico e alimentício são os que mais contribuem
para o lançamento de despejos contendo materiais gordurosos; Óleos e Graxas • Tratamento de rejeitos gordurosos: – Comumente faz-se operações em duplo estágio: • Sedimentação primária; • Biodigestão da fase aquosa restante;
– Nem todo material gorduroso é removido das unidades de sedimentação
primária;
– Teores apreciáveis remanescem no efluente clarificado sob a forma de
emulsão finamente dividida;
– Durante o ataque biológico subsequente nas unidades de tratamento
secundário, os agentes emulsificantes são destruídos;
– As partículas graxas finamente divididas tornam-se livres para se
aglomerarem e se separarem da água. Óleos e Graxas • Tratamento de rejeitos gordurosos: – Em plantas de lodo ativado as graxas se acumulam como “grânulos de gordura”, as quais dão uma aparência turva nos tanques de sedimentação secundários;
– Pode ocorrer uma interferência significativa no processo de difusão do O2
atmosférico para o interior ma matriz aquática biodegradante, diminuindo a eficácia do tratamento. Óleos e Graxas • Quantificação do material gorduroso: – O termo “óleos e graxas” é aplicado a uma grande variedade de substâncias orgânicas que são extraídas da solução aquosa por hexano ou tricloroflúoretano (FREON);
– Principais compostos constituintes de “óleos e graxas”:
– O método de determinação de óleos e graxas por meios de solventes de
extração não mensura hidrocarbonetos de baixo peso molecular (ex. gasolina) Óleos e Graxas • Método de determinação: – Se baseia no uso do aparelho de extração Soxhlet
Extrator Soxhlet - O material graxo é separado por filtração e extraído
pela refluxação do solvente; - Faz-se uma destilação do solvente, sendo o resíduo remanescente pesado para os cálculos; - O procedimento deve ser feito contra uma prova em branco (apenas solvente); - Deve-se ter a tara do frasco (balão).
Obs.: as amostras devem ser acidificadas para pH = 2 (ou
menor) para solubilizar os ácidos graxos não hidrolisados: Ca(C17H35COO)2 + 2H+ → 2C17H35COOH + Ca2+ Óleos e Graxas • Aplicação dos dados: – Determina a eficiência dos tanques de sedimentação primários; – Determina a eficiência (indicação) das unidades de tratamento secundárias; – Determina a aplicabilidade dos lodos para serem utilizados como fertlizantes;
• Legislação: – Águas naturais: virtualmente ausentes; – Efluentes: • Óleos Minerais: até 20 mg/L; • Óleos Vegetais e Gorduras Animais: até 50 mg/L. SÓLIDOS Sólidos • Definição: – Material remanescente após evaporação a 103 – 105 ºC; – Todos os materiais que possuem pressão de vapor relativamente baixa a esta temperatura são perdidos durante o procedimento de evaporação; – O resíduo, ou sólidos, remanescentes representa apenas aqueles materiais presentes na amostra que têm uma Pv desprezível a 105 ºC;
• Classificação dos Sólidos:
– Quanto a solubilidade: • Dissolvidos; • Suspensos; – Quanto a volatilidade: • Fixos; • Voláteis. Sólidos • Sólidos Dissolvidos e Suspensos: – Em águas potáveis, grande parte da matéria está na forma dissolvida e consiste principalmente de: • Sais inorgânicos; • Pequenos teores de matéria orgânica; • Gases dissolvidos;
– A concentração de material coloidal e suspenso aumenta com o grau
de poluição;
– Os lodos representam um caso extremo, nos quais a maioria da
matéria está insolúvel, e a fração dissolvida é de menor importância;
– As substâncias não-dissolvidas são usualmente chamadas de sólidos
suspensos. Sólidos • Sólidos Fixos e Voláteis: – O principal objetivo na determinação de sólidos existentes em amostras aquosas é obter um mensuramento do teor de matéria orgânica presente;
– Estes dados são obtidos por um procedimento de combustão, no qual
a matéria orgânica é convertida a CO2 e H2O;
– A combustão é realizada em temperatura controlada para previnir a
decomposição e volatilização das substâncias inorgânicas; Cx(H2O)y ∆ xC + yH2O(g) C + O2 CO2(g)
– O resíduo remanescente após a combustão representa a fração fixa,
enquanto que seu complemento fração volátil. Sólidos • Sólidos Sedimentáveis: – Sólidos em suspensão que irão precipitar sob ação da gravidade;
– Os lodos são acúmulos de solos sedimentáveis;
– Sua determinação é importante para avaliar a necessidade de
unidades de sedimentação e o comportamento físico de efluentes e corpos d’água natural. Sólidos • Métodos de determinação: – Sólidos Totais (ST):
∆ ∆∆ 105 ºC 550 ºC
Cápsula seca Cápsula + Volume Cápsula + Cápsula +
(A) da Amostra resíduo seco resíduo ignizado (VA) (B) (C)
ST = (B – A) x 1000/(VA/1000) Obs.: anteriormente à realização do ensaio, as cápsulas
de porcelana devem ser condicionadas às temperaturas STV = (B – C) x 1000/(VA/1000) de trabalho
STF = (C – A) x 1000/(VA/1000) Expressão dos resultados: mg/L
Sólidos • Métodos de determinação: – Sólidos Suspensos (SS): • A amostra deve ser filtrada à vácuo em um filtro de fibra de vidro:
Filtro seco Filtro após Filtro + Filtro + resíduo
(D) Filtração de um volume VA da amostra filtração resíduo seco ignizado (E) (F)
SST = (E – D) x 1000/(VA/1000) Obs.: anteriormente à realização do ensaio, os filtros de
fibra de vidro devem ser condicionados às temperaturas SSV = (E – F) x 1000/(VA/1000) de trabalho
SSF = (F – D) x 1000/(VA/1000) Expressão dos resultados: mg/L
Sólidos • Métodos de determinação: – Sólidos Dissolvidos (SD): • O teor de sólidos dissolvidos pode ser obtido por diferença entre as correspondentes frações dos sólidos totais e dos sólidos suspensos, determinadas na mesma amostra:
ST = SS + SD SD = ST - SS
SDT = ST - SST SDV = STV - SSV SDF = STF - SSF
Sólidos • Métodos de determinação: – Sólidos Sedimentáveis: • Para a determinação dos sólidos sedimentáveis utiliza-se o cone de Imhoff; • O ensaio é executado deixando-se a amostra em repouso por 1 hora, verificando-se ao final o volume de sólidos que sedimentou por conta da gravidade; • Os resultados são expressos em mL/L.
Legislação: Água Doce – Classes 1 e 3: SDT até 500 mg/L
