Faculdade de Ciências

Departamento de Química

Aula Pratica de Espectroscopia e de Compostos Nitrogenados

I. Um composto com massa molecular 137,0477 g mol-1 e fórmula molecular C7H7NO2, seu
espectro de RNM 1H apresenta singletos a δ1 8.07, δ2 7.32 e δ2 2.35 , cuja relação de áreas
é de 2:2:3 respectivamente. Deduza a estrutura do composto.

a) Escreva a estrutura dos produtos do composto com:

AlLiH4 CH3COCl
1. Composto A B

b) Mostre todos os passos da reacção de formação do benzeno a partir de composto.

c) Um composto com fórmula molecular C8H11N cujos dados espectrais 1H RMN e IV
são dadas abaixo. Qual é a estruturas do composto?
IV: bandas a 3430-3350 cm–1

II. A composição elementar de um composto orgânico de massa molecular 100,05 g mol-

1é de 59,98% em C, 8,05% em H e de em 31,96% em O. O espectro de IV apresenta
uma forte absorção a 1725 cm-1. A RMN H1 (ilustrada no gráfico abaixo) deu dois sinais
com áreas relativas 1:3. Deduza a estrutura do composto.
2.09

3.61

3 2 1 0
PPM

1
 III. Da reacção entre um composto orgânico A com (FM C3H6O2 e duas bandas de intensas
a 1720 cm-1 e outra a 3100 cm -1 no IV) um composto inorgânico sem hidrogénios deu
um composto B com (FM C3H5OCl e uma banda intensa a 1700 cm-1).
A reacção foi monitorada através da RMN 1H. O espectro RMN 1H da massa reacional
deu 3 sinais δ1 1.09, δ2 2.27 e δ3 11 com intensidades relativas de 3:2:1 respectivamente.
Depois de algum tempo de reacção recolheu-se amostra e registou-se novamente
espectro RMN 1H e obteve-se um espectro com 2 sinais a δ1 1.07 e δ2 2.88
respectivamente. Com base no resultado segundo espectro concluir-se que a reação
ocorreu completamente pelo desaparecimento do sinal δ3 11 da massa reacional.
a) Deduza as estruturas dos compostos A e B.
b) Proponha o esquema de reacção.

IV. a) Identifique o composto abaixo de acordo com os dados de massa, IV e RMN 1H.
Fórmula Molecular C4H7N
Absorção IV: 2250 cm – 1
RMN 1H: 1,08 (tripleto, 3H), 1,70 (multipleto, 2H) e 2,34 (tripleto, 2H) ppm.

b) A hidrólise ácida de HOCH2CH2C(CH3)2CN forma o composto A (C6H10O2). O

espectro de IV de A mostrou uma banda intensa a 1770 cm-1 e os seguintes sinais na
RMN 1H: δ1 1,27 (singleto, 6H), δ2 2,12 (tripleto, 2H) e δ3 4,26 (tripleto, 2H). Deduza a
estrutura de A e mostra todos os passos do mecanismo de sua formação.

IV. a) Mostre como pode converter a benzamida em:

O
N
1. N
2. H

b) Mostre como converteria o benzeno nos seguintes compostos:

NH2
OCH3 O H
Cl
Cl N
1. N N
2. 3.
4.
Br Br
Cl
NH2 Br

1. Esquematize todos os passos da conversão da 4-fenilbutan-2-ona em 4-

fenilbut-1-eno, usando a eliminação de Hofmann das aminas. Justifica o
porquê da formação preferencial deste produto.
2. Elaborar uma síntese de cada composto abaixo usando 1-bromobutano
(CH3CH2CH2CH2Br) como o único material de partida orgânico. Utilize
quaisquer outros reagentes inorgânicos.

2
 H
a) N b) c) O
O O
O

d) O
e) f)
O
OH OH
3. Para cada uma das aminas diga qual é o produto principal para reacção de Hofman.
NH2 NH2

a) b) c)
N
H

V. a) Ordene a seguinte série de aminas quanto a sua basicidade:

N
1. 2. 3. 4.
N N N
H H H
b) Ordene as seguintes séries de compostos face a reacção com eletrófilos.
N2+ NO2

i. 1. 2. 3. 4.
N

VI. Elaborar uma síntese de cada composto abaixo usando 1-bromobutano

(CH3CH2CH2CH2Br) como o único material de partida orgânico. Utilize quaisquer
outros reagentes inorgânicos.

H
a) N b) c) O
O O
O

d) O
e) f)
O
OH OH
VII. Dois métodos de conversão um haleto de alquilo em um ácido carboxílico com
mais um átomo de carbono são mostrados abaixo.

3
 Dependendo da estrutura do haleto de alquilo, um ou ambos os métodos podem ser
utilizados. Para cada haleto de alquilo, escreva
uma sequência gradual de conversão em um ácido carboxílico com mais um átomo de
carbono. Se ambos os métodos funcionarem, desenhe ambas as rotas.
Se um método não puder ser usado, diga por que não pode.
Cl Cl
Cl Cl
a) b) c) d) HO

VIII. A reação de um nitrilo com um álcool na presença de um ácido forte forma uma
amida secundária. Esta reação é conhecida como Reação de Ritter. A reação de
Ritter não funciona com álcoois primários.
O
+
H
RC N + R1OH R NHR1

a) Propor um mecanismo para a reação de Ritter.

b) Por que a reação de Ritter não funciona com álcoois primários?
c) Como a reação de Ritter difere da hidrólise catalisada por ácido de um nitrilo
para formar uma amida primária?

IX. Como preparar benzilamina (C6H5CH2NH2) a partir de cada um dos compostos?

Em alguns casos, é necessária mais de uma etapa.
a. C6H5CH2Br c. C6H5CONH2 e. C6H5CH3 g. C6H5NH2
b. C6H5CN d. C6H5CHO f. C6H5COOH h. Benzeno

IX. Esquematize a síntese dos seguintes compostos a partir do benzeno.

F CHO
HO OH Cl Cl
a.
b. c. d. e.
I
Cl
Br

X. Escreva o mecanismo da eliminação de Hofman das aminas.

a) Qual é a diferença entre a eliminação de Hofman das aminas com a eliminação dos
álcoois?
b) Quais os produtos principais da eliminação de Hofman das seguintes aminas.

4
 CH3 NH2 C6H5
C6H5 NH2 H CH3 H3C H
b. c.
a.
H CH2CH3 C6H5 C(CH3)3 (H3C)3C NH2
C(CH3)3 CH2CH3 CH2CH3
c) Esquematize todos os passos da conversão da 4-fenilbutan-2-ona em 4-fenilbut-2-
eno.

XI. Esquematize a síntese dos seguintes compostos a partir do benzeno e reagentes

inorgânicos e se necessário usar o anidrido acético, propiónico e o cloreto de metilo.
OCH3 Cl
H H
N N
a. N d.
b. c.
Br Br O O
HO
NH2
XII. Desenhe as estruturas das oito aminas isoméricas que têm uma fórmula molecular
C5H11N, cujo espectro IV apresenta duas bandas de media intensidade na região de
3300-3500 cm-1.

XIII. Três compostos isoméricos, A, B e C, todos têm a fórmula molecular C8H11N. Os

dados espectrais 1H RMN e IV de A, B e C são dadas abaixo. Quais são as suas
estruturas?

Composto A: IV banda a 3400 cm–1

Composto B: IV banda a 3310 cm–1

5
Composto C: IV bandas a 3430-3350 cm–1