2301 QUÍMICA ORGÂNICA

Problemas
53. Negligenciando os estereoisômeros, dê as estruturas de todas as substâncias com a fórmula molecular C 5 H ,0. Quais dela«,
podem existir como estereoisômeros?
54. Desenhe todos os estereoisômeros possíveis para cada uma das substâncias a seguir. Relate se nenhum estereoisômero for
possível.
a. 1 -bromo-2 -clorociclo-hexano g. 1 ,2 -dimctilciclopropano
b. 2-bromo-4-metilpentano h. 4-bromo-2-pcnteno
c. 1,2-diclorociclo-hexano i. 3,3-dimctilpentano
d. 2-bromo-4-cloropentano j. 3-cloro-1-buteno
e. 3-hcpteno 1. 1-bromo-2-clorociclobutano
f. l-bromo-4-clorociclo-hexano m. 1-bromo-3-clorociclobutano
55. Nomeie cada uma das seguintes substâncias usando designações R S e £.Z (Seção 3.5) quando necessário:
a. CH 3
CH 2 CH 3 8- CH2OH
I c h 3c h ,CH2 CH 2 CH 2CH 3
C=CH'> HO—|—CH 3
\ /
I d. C=C c h 2 c h 2 c h 2o h
ch2 / \
Hi C CH,CH,CI
H -j-C H ,
CH 2 CH 3

CH 3
F\ z 1
h. H O - j - H
b. c=c H—|—Cl
Cl Br CH 2 CH 3

CH 3
F\ _ /« BrCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 CHCH 3
c. C Cx
Cl Br f. \:= c
/ \
Br CH-,
J

56. Mcvacor é usado clinicamente para reduzir os níveis séricos de colesterol. Quantos carbonos assimétricos têm o
Mcvacor,N1?

57. Indique se cada um dos pares de substâncias a seguir são idênticos ou enantiômeros, diastereoisômeros, ou isômeros
constitucionais:
c. H ^ Br H . }i
a' H c € ^ e 1
1 Br H Br Br
H Cl Cl Cl

d. çh 3 CH->CH
”■ < Q > e
x1 o1
X

€ e H O -J-H
1 1 H—1—Cl
h
H Cl Cl H CH 2 CH 3 ch3
 C A P ÍT U L O 5 Estereoquím ica 12 3 1

H CH3 H3C ch3

/
w \
V
/
/
\
1. H

H
a CH,,

CH 3
e

H CH;
H3C Br H Br

CHoCHj m. CH 3 CH 3
HO—I—H H- OH
H—I—Cl Cl H
CH 3 CH'

g. ÇH2OH CH 2 CH: n. H3C H H CH*,

H- CH 3 e CH 3 —|—H ‘
/
W \
w
/ \
CH 2CH 3 c h 2o h H3C Br Br CH 3

h. CH 2C1 CH,CH, o.
f ?
CH 3CH 2 - C - C H 3 c c h 3 - c - c h 2c i
í á
H H

P- ÇH 3 ç h 2c h 3
C l-C -H h -c -c h 3

Cl Cl Cl H I
CH 3 - Ç —H H—Ç - C l
c h 2c h 3 ch3

j- H a Br B r/v H q-
Cl
Br H H Br

Cl

58. a. Dê o(s) produto(s) que seriam obtidos da reação de c7 ò*-2 -buteno e r/wz.ç-2-buteno com cada um dos seguintes reagen­
tes. Se os produtos podem existir como estereoisômeros, apresente quais estereoisômeros são obtidos.
1. HC1 5. Br2 + H20
2. B H /T H F seguido de HO~, H 2 0 2 6 . H 2/Pt/C

3. HBr + peróxido 7. HC1 + H20

4. Br2 em CH 2 C12 8 . HC1 + CH3OH
b. Com quais reagentes os dois alcenos reagem originando produtos diferentes?

59. Quais das substâncias a seguir tem um estereoisômero aquiral?

a. 2,3-diclorobutano f. 2,4-dibroinopentano
b. 2,3-dicloropentano g. 2,3-dibromopentano
c. 2,3-dicloro-2,3-dimetilbutano h. 1,4-dimetilciclo-hexano
d. 1,3-diclorociclopentano i. 1 ,2 -dimetilciclopentano
e. 1,3-dibromociclobutano j . 1 ,2 -dimetilciclobutano

60. Dê os produtos e suas configurações obtidas da reação de 1-ctilciclo-hexeno com os seguintes reagentes:
a. HBr
*
b. HBr + peróxido
c. H2, Pt/C
d. B H /T H F seguido de HO“ , H2 0 2

e. BrJCHoCK
2321 QUÍMICA ORGÂNICA

61. Citrato sintase, uma das enzimas da série de reações catalisadas por enzimas conhecidas como ciclo de Krebs, catalisa a
síntese de ácido cítrico do ácido oxaloacético e acetil-CoA. Se a síntese é executada com acetil-CoA, que tem carbono
radiotivo ( l4C) na posição indicada, o isômero mostrado aqui será oblido.

O O 14c h 2c o o h
14 II citrato sintase
HOOCCHoCCOOH + 14CH3CSCoA -------------------^
ácido oxaloacético acetil-CoA HO -/ C \'"'COOH
CHjCOOH
ácido cítrico

a. Qual isômero do ácido cítrico é sintetizado, R ou S?

b. Por que o outro estereoisômero não é obtido?
c. Se o acetil-CoA usado na síntese não tiver 14C, o produto da reação será quiral ou aquiral?

62. Dê os produtos das seguintes reações. Se os produtos podem existir como estereoisômeros, mostre quais estereoisômeros
são obtidos.
a. c/s-2-penteno 4- HC1 f. 1,2-dideutério-ciclo-hexeno 4 - H2, Pt/C
b. trans-2-penteno 4- HC1 g. 3,3-dimetil-l-penteno 4- Br2/CH 2 C12
c. 1-etilciclo-hexeno 4- H30 1 h. (£)-3,4-dimetil-3-hepteno 4 - H2, Pt/C
d. 1,2-dietilciclo-hexeno 4- H 3 0 ~ i. (Z)-3,4-dimetil-3-hepteno 4- H2, Pt/C
e. 1,2-dimetilciclo-hexeno 4- HC1 j. l-cloro-2-etilciclo-hexeno 4- H2, Pt/C

63. A rotação específica de (jR)-(4-)-gliceraldeído é 4-8,7°. Se a rotação específica observada da mistura de (7?)-gliceraldeído
e (S)-gliceraldeído é 4-1,4°, qual percentual de gliceraldeído está presente como enantiômero R I

64. Indique se cada uma das seguintes estruturas é (/?)-2-clorobutano ou 0S)-2-clorobutano. (Use modelos, se necessário.)

Cl CH
c. H -Cl e.
c h 2c h 3

ch3 CH^ Cl
b. ? •

d. C1-- C ..*CH2 CH 3 f.

H
CH,

65. A solução de uma substância desconhecida (3,0 g da substância em 20 mL de solução), quando colocada no tubo do pola-
rímetro de 2.0 dm de comprimento, obteve uma rotação do plano da luz polarizada de 1,8 ° no sentido anti-horário. Qual é
a rotação específica da substância?
66. Butaclamol é um potente antipsicótico que tem sido usado clinicamente no tratamento da esquizofrenia. Quantos carbo-
nos assimétricos têm o Butaclamol1V1?

Butaclamol

67. Quais dos seguintes objetos são quirais?

a. uma caneca com DAD escrito de um lado; e. um automóvel;
b. uma caneca com MOM escrito de um lado; f. um cálice de vinho;
c. uma caneca com DAD escrito no lado oposto à asa; g. uma unha;
d. uma caneca com MOM escrito no lado oposto à asa; h. um parafuso.
 CAPÍTULO 5 Estereoquímica !2 3 3

68. Explique como R e S estão relacionados com (4-) e (—).

69. Dê os produtos das seguintes reações. Se os produtos podem existir como estereoisômeros, mostre quais deles são obtidos.
a. c7 5 -2 -penteno 4* Br2/CH 2 Cl2 g- 3,3-dimetil-l-penteno 4- HBr
b. rra/w-2-pcntcno + Br2 /CH 2 Cl2 h. m -2-buteno + HBr 4- peróxido
c. 1-butcno + HCI i. (Z)-2,3-dicloro-2-buteno 4- H2, Pt/C
d. 1-buteno + HBr + peróxido j- (E)-2,3-dicloro-2-buteno 4- H2, Pt/C
e. mw.ç-3-hexeno + Br2/CH 2 C12 1 . (Z)-3,4-dimetil-3-hexeno 4* H2, Pt/C
f. m -3-hexeno + Br2/CH 2 C12 m,. (£)-3,4-dimetil-3-hexeno 4- H2, Pt/C

70. a. Desenhe todos os estereoisômeros possíveis para a substância a seguir.

HOCH.CH—CH— CHCH.OH
“1 1 1 “
OH OH OH

b. Quais isômeros são opticamente inativos (não girarão a luz plano-polarizada)?

71. Indique a configuração dos carbonos assimétricos das seguintes moléculas:

CHoCH^Br HO .OH H3C , c h 2c h 3
I “ ‘ \ \
c. C -H
a - Br c C "H b* H ^ /C C\ * H B r" " / \
CH 2 CH 2 CH 3 Br CH=0 H Br

72. a. Desenhe todos os isômeros da fórmula molecular C6 H , 2 que contém um anel ciclobutano. (Dica: existem sete.)
b. Nomeie as substâncias sem especificar a configuração de nenhum dos carbonos assimétricos.
c. Identifique:
1. isômeros constitucionais 5. substâncias aquirais
2 . estereoisômeros 6 . substâncias meso
3. isômeros cis-trans 7. enantiômeros
4. substâncias quirais 8 . diastereoisômeros

73. Uma substância tem rotação especifica de -39,0°. Uma solução da substância (0.187 g/mL) tem rotação observada de
-6 ,5 2 ° quando colocada em um tubo de polarímetro de 10 cm de comprimento. Qual é o percentual de cada enantiômero
na solução?

74. Desenhe as estruturas de cada uma das moléculas a seguir:

a. (S) - 1 -bromo - 1 -clorobutano d. um isômero quiral do 1 .2 -dibromociclobutano
b. (2R,3R)-23- dicloropentano e. dois isômeros aquirais de 3.4,5-trimetil-heptano
c. um isômero aquiral de 1 ,2 -dimetil-ciclo-hexano

75. Os enantiômeros de 1,2-dimetil-aziridina podem ser separados mesmo que um dos “grupos” ligado ao nitrogênio seja um
par de elétrons livres. Explique.
CH 3
H H
N /N :
ch3 ch3
enantiômeros de 1,2-dimetil-aziridina

76. Dos produtos possíveis de monobromação mostrados na reação a seguir, circule aquele que não seria formado.
CH 3 .......... ÇH 3 çh 3 ÇH 3
300°c
H -Br + Br> --------> Br- H H Br H -Br + HBr
CH 2 H Br Br H H -Br
I CH2 CH 3 CH 2CH 3 CH 2 CH;
CH 2 CH^

77. Encontrou-se para uma amostra de ácido (5)-( + )-lático pureza óptica de 72%. Quanto do isômero R está presente na
amostra?
234j QUÍMICA ORGÂNICA

78. A substância a seguir é opticamente ativa?

H Br

H /C l CKH 2
Br H
79. Dê os produtos das seguintes reações e suas configurações:

H CH 3 Br2, CH 2 CI2
\ / ----------------
/ \ 7
H3c CH(CH 3)2 ^ 2 T ^ Hf

80. a. Usando a notação cunha e traço desenhe os nove estercoisômeros de 1,2,3,4,5,6-hexaclorociclo-hexano.

b. Dos nove estereoisômeros identifique um par de enantiômeros.
c. Desenhe a conformação mais estável do estereoisômero mais estável.
81. Sherry O. Eismer decidiu que a configuração de um carbono assimétrico de um açúcar como a D-glicose poderia ser
determinada rapidamente atribuindo-se a configuração R ao carbono assimétrico com um grupo OH do lado direito e a
configuração S para um carbono assimétrico com o grupo OH do lado esquerdo. Ela está correta? (Veremos no Capítulo
22 que o ‘‘D” em D-glicose significa que o grupo OH no carbono assimétrico mais abaixo é à direita.)
HC: = o
H - -O H
Tr iU
m rf
11
H - -O H
r11
i (~\T T
VJl 1
c: h 2o h
D-gí icose

82. O ciclo-hexeno existe somente na forma cis, enquanto o ciclodeccno existe tantona forma cis quanto trans.Explique
(Dica: modelos moleculares são úteis para este problema.)
83. Quando o fumarato reage com D20 na presença da enzima fumarase, somente um isômero do produto é formado. S ul
estrutura é mostrada. A enzima catalisa uma adição sin ou anti de D2 0 ?

W
OOC H COO'
fumarase
+ D,O DO- H
/ \ D H
H COO'
fum arato COO'

84. Dois estereoisômeros são obtidos da reação de HBr com (S)-4-bromo-1-penteno. Um dos estereoisômeros é opticamente
ativo e o outro não. De as estruturas dos estereoisômeros. indicando sua configuração absoluta e explicando a diferença
de suas propriedades ópticas.
85. Quando (5)-(+)-l-cloro-2-metilbutano reage com cloro, um dos produtos formados é (-)-l,4-dicloro-2-metilbutano. Esse
produto tem a configuração R ou 5?
86. Indique a configuração dos carbonos assimétricos nas seguintes moléculas:
a.

87. a. Desenhe os dois confôrmeros em cadeira de cada um dos estereoisômeros de trans- 1-te/r-butil-3-metilciclo-hexano.
b. Para cada par indique qual confôrmero é mais estável.
88. a. As substâncias a seguir têm algum carbono assimétrico?
1. CH 2 = C = CH 2 2. CH3CH = C = CHCH 3
b. Elas são quirais? (Dica: use modelos.)