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Conceitos
- Macromolécula: molécula de alta massa molar, mas que não tem necessariamente, em sua
estrutura, uma unidade de repetição.
- Polímero: material orgânico (ou inorgânico) de alta massa molar, cuja estrutura consiste na
repetição de pequenas unidades (massa molar acima de dez mil, podendo chegar a dez milhões).
- Polimerização: reação química que conduz à formação de polímeros, pela qual os monômeros se
combinam para formar os polímeros.
- Polímeros naturais orgânicos: polímeros sintetizados pela natureza: borracha natural, celulose, etc.
- Polímeros artificiais: polímeros naturais orgânicos, modificados pelo homem através de reações
químicas: acetato de celulose, nitrato de celulose, etc.
Algumas fontes de matéria-prima para produção dos polímeros são carvão mineral e petróleo.
Tipos de cadeia
- Cadeias lineares: cadeia polimérica constituída por uma cadeia principal.
- Cadeias com ligações cruzadas: cadeias principais ligadas através de segmentos interligados por
ligações primárias.
- Estrutura do estado sólido: empacotamento das cadeias poliméricas formando a massa sólida
- Desordenada fase amorfa e ordenada fase cristalina
- Cristalinidade em polímeros: arranjo das cadeias poliméricas em arranjo tridimensional
- Cristalização em polímeros x sólidos cristalinos convencionais;
- Domínios cristalinos (cristalitos): imperfeitos, interconectados por regiões amorfas;
- Facilidade de cristalização depende da estrutura química, presença de impureza e condições de
cristalização;
- Propriedades físicas, mecânicas e termodinâmicas dos polímeros semicristalinos dependem do grau
de cristalinidade e da morfologia das regiões cristalinas.
- Quanto maior o grau de cristalinidade: ↑ densidade ↑ rigidez ↑ estabilidade ↑ resistência química
↑ resistência a abrasão ↑ temperatura de fusão (Tm) ↑ temperatura de transição vítrea (Tg). ↓
resistência ao impacto
- Polímeros se cristalizam em diferentes tipos de células unitárias anisotrópicas (não se cristalizam
em célula unitária cúbica, por exemplo).
- Apresentam polimorfismo (cristalização em duas ou mais células unitárias que resultam em fases
ou estruturas cristalinas diferentes.
POLÍMEROS
São materiais sólidos à temperatura ambiente, mas tornam-se líquidos viscosos quando aquecidos a
temperaturas de apenas algumas centenas de graus. Essa característica permite que o sejam
transformados no produto final facilmente e com baixo custo. Eles podem ser submetidos
repetidamente a ciclos de aquecimento e resfriamento sem apresentar degradação significativa. A
razão para esse comportamento se deve ao fato desses polímeros não formarem ligações cruzadas
quando aquecidas.
Elastômero (E)
São polímeros que apresentam alongamento elástico extremo quando submetidos à tensão mecânica
relativamente baixa. Embora suas propriedades sejam bem diferentes das dos termorrígidos, eles
partilham uma estrutura molecular semelhante, divergindo da estrutura dos termoplásticos.
O termo mais popular para elastômero é borracha, e podem ser divididas em duas categorias:
borracha natural, derivada de plantas, e borracha sintética, produzidas por processos de
polimerização semelhantes àqueles usados para os polímeros TP e TR.
A cura é necessária para produzir ligações cruzadas na maioria dos elastômeros. No contexto da
borracha natural, o termo usado para cura é vulcanização.
Borracha natural: é derivada do látex, uma substância produzida por várias plantas. O termo “natural
crua” significa sem vulcanização. O efeito da vulcanização é produzir ligações cruzadas, que
aumentam a resistência e a rigidez, mas mantendo o alongamento. O maior mercado individual para
as borrachas naturais é o de pneus de automóveis, além de solas de sapato, amortecedores, selos em
juntas, etc.
c) Temperatura de cristalização ou Tc
Durante o resfriamento de um polímero semicristalino a partir de seu estado fundido, ele atingirá
uma temperatura baixa o suficiente para que um número grande de cadeiras poliméricas se organize
espacialmente de forma regular. Essa ordenação permite a formação de estrutura cristalina.
A cristalização acontece durante o resfriamento, em temperaturas entre Tg e Tm. Como a
cristalização acontece em uma faixa de temperatura é comum definir um valor único chamado de
temperatura de cristalização Tc, intermediário nesta faixa.
Influência da estrutura química sobre Tg e Tm
Como estas duas temperaturas de transição servem para vencer forças secundárias e dar mobilidade
à cadeia polimérica, todo e qualquer fator que resulte em um aumento nas forças intermoleculares
secundárias e na rigidez da cadeia aumentará ambos, Tg e Tm.
Fatores externos
O fator externo que mais altera os valores de Tg e Tm é a presença de plastificantes na forma liquida,
ou sólidos de baixa massa molar, intencionalmente adicionados ou naturalmente absorvidos pelo
polímero. Estas moléculas normalmente são pequenas, se alojando entre as cadeias poliméricas,
afastando-as umas das outras. Este afastamento reduz as forças de atração intermolecular
secundária, aumentando a mobilidade das cadeiras, ou seja, lubrificando-as. Esta lubrificação
molecular reduz nível energético necessário para dar mobilidade à cadeia toda, por conseguinte,
reduzindo a temperatura de transição vítrea do polímero.
Os plásticos podem ser conformados em uma gama variada de produtos: produtos extrudados,
chapas e filmes, peças moldadas, revestimento isolante em fios elétricos, fibras para tecidos.
Viscosidade
A viscosidade é a propriedade que determina o escoamento do fluido. De forma simplista, a
viscosidade pode ser definida como a resistência ao escoamento, o que é uma característica de um
fluido.
A viscosidade pode ainda ser também definida usando duas placas paralelas separadas por uma
distância d e com um fluido ocupando o espaço entre as duas placas, como a imagem abaixo.
O movimento da placa superior sofre a resistência de uma força F que resulta da ação viscosa de
cisalhamento do fluido. Essa força pode ser reduzia a uma tensão de cisalhamento dividindo-se F pela
área da placa A.
Essa tensão de cisalhamento está relacionada com a taxa de cisalhamento, a qual é definida como a
variação na velocidade dv em relação a dy:
Para um polímero fundido, a viscosidade diminui com a taxa de cisalhamento, indicando que o fluido
se torna menos denso sob maiores taxas de cisalhamentos. Esse comportamento é chamado de
pseudoplasticidade. Além disso, a temperatura também afeta a viscosidade de um polímero fundido:
o valor da viscosidade diminui com o aumento da temperatura. Portanto, o fluido se torna mais fino
(flui mais facilmente) em maiores taxas de cisalhamento e temperatura.
Viscoelasticidade
A viscosidade é definida como o fenômeno pelo qual o polímero apresenta características de um
fluido (viscoso) e de um sólido elástico ao mesmo tempo.
De uma maneira simplificada, é comum classificar em três estados, com relação à temperatura, os
estados físicos-mecânicos que um polímero semicristalino pode apresentar:
Vítreo – acontece em temperatura abaixo da Tg, polímeros sem mobilidade por não terem energia
suficiente. Resposta preferencial elástica. A componente viscosa (plástica) existe mas tem
contribuição minoritária. O polímero é rígido e frágil.
Borrachoso – acontece entre a Tg e Tm. Fase amorfa com mobilidade e a fase cristalina rígida. Quanto
maior a fração volumétrica da fase cristalina, maior será a contribuição elástica.
Um bom exemplo é o inchamento na extrusão, quando o plástico quente se expande ao sair pela
abertura da matriz. O fenômeno pode ser explicado observando-se que o polímero estava confinado
em uma seção transversal muito maior antes de entrar no estreito canal da matriz. De fato, o material
extrudado “lembra” da sua forma anterior e tenta retornar a ela após passar pela abertura da matriz.
De modo mais técnico, as tensões compressivas que atuam no material conforme ele entra na
pequena abertura da matriz não relaxam imediatamente. A seguir, quando o material sai pela
abertura e o confinamento é removido, as tensões não relaxadas fazem com que a seção transversal
se expanda.
Extrusão de polímeros
A extrusão é um processo de compressão no qual o material é forçado a escoar por uma abertura na
matriz, para gerar um produto contínuo e longo, cuja forma da seção transversal é determinada pelo
formato da abertura.
A extrusão é largamente usada para termoplásticos e elastômeros em itens de produção em massa,
como tubulações, dutos, mangueiras, chapas, filmes, fios elétricos, etc. Para esses tipos de produtos,
a extrusão é realizada como um processo contínuo; o extrudado é, a seguir, cortado nos
comprimentos desejados.
Os dois principais componentes da extrusora são o corpo e a rosca. A matriz não é um componente
da extrusora; ela é uma ferramenta especial que deve ser fabricada para o perfil particular a ser
produzido.
O avanço do polímero ao longo do corpo da extrusora leva-o, por fim, à zona da matriz. Antes de
alcançar a matriz, o fundido passa por um conjunto de telas (peneiras sustentadas por uma placa
rígida, denominada placa de quebra de fluxo), contendo pequenos orifícios axiais. O conjunto de
peneiras tem como função filtrar contaminantes e aglomerados endurecidos do fundido, aumentar a
pressão na seção de dosagem e alinhar o fluxo do polímero fundido e remover sua “memória” do
movimento circular imposto pela rosca.
Conforme a rosca gira dentro do corpo da extrusora, o polímero fundido é forçado a se mover para
frente, na direção da matriz. O principal mecanismo de transporte é o fluxo por arraste. A compressão
do polímero fundido através da matriz cria uma pressão retroativa do corpo da extrusora, que reduz
a quantidade de material movida pela força de arraste. Essa redução do fluxo é chamada de fluxo
retroativo.
Perfis sólidos
Os perfis sólidos incluem formas regulares, tais como circulares e quadradas, e seções transversais
irregulares, tais como formas estruturais, batentes de portas, calhas de casas, etc.
Os polímeros com viscosidades elevadas no estado fundido são os melhores candidatos para a
extrusão, pois eles mantêm melhor a forma durante o resfriamento. Para compensar o inchamento
após a saída da matriz, a abertura é longa o suficiente para remover parte da memória do polímero
fundido. Além disso, o extrudado é com frequência estirado para compensar a expansão devida ao
inchamento.
Para formas diferentes da circular, a abertura da matriz é projetada com uma seção transversal que
é ligeiramente diferente daquela do perfil desejado, de modo que o efeito do inchamento após a
saída da matriz resulte na forma final desejada.
a) Vista lateral da seção transversal da matriz de extrusão para produção de perfis sólidos, tais como barras redondas; b) Vista
frontal da matriz, com o perfil extrudado
a) Seção transversal da matriz mostrando o perfil necessário para obter (b) um perfil extrudado quadrado
Perfis vazados
A extrusão de perfis vazados, tais como tubos, mangueiras e outras seções, requer um mandril para
conformar a seção vazada. O mandril é mantido no lugar por meio de hastes. O polímero fundido
escoa em torno das hastes que sustentam o mandril e se une novamente formando uma parede
monolítica. O mandril inclui, frequentemente, um canal de ar, por meio do qual é soprado ar para
manter a forma vazada do extrudado durante seu resfriamento.
Vista lateral da seção transversal da matriz para conformação das seções retas, tais como tubos. Seção A-A é uma vista
frontal mostrando como o mandril é mantido no local. Seção B-B mostra a seção reta logo antes de sair da matriz.
Defeitos na extrusão
Diversos defeitos podem ocorrer nos produtos extrudados. Um dos piores é a fratura do fundido, na
qual as tensões atuando no fundido imediatamente antes e durante o seu escoamento através da
matriz são tão elevadas que causam sua fratura, que se manifesta na forma de uma superfície muito
irregular no extrudado. A fratura do fundido pode ser causada por uma redução brusca na entrada
da matriz, causando um escoamento turbulento que rompe o fundido.
Um defeito mais comum na extrusão é a pele de tubarão, no qual a superfície do produto se torna
rugosa ao sair da matriz. À medida que o fundido escoa pela abertura da matriz, o atrito na interface
resulta em um perfil de velocidade ao longo da seção transversal (a). Conforme esse material é
alongado para acompanhar o núcleo que se move mais rapidamente, são desenvolvidas tensões de
tração na superfície. Essas tensões causam pequenas fraturas, que tornam a superfície rugosa. Se o
gradiente de velocidade se tornar elevado, marcas grandes ocorrerão na superfície, dando a ela a
aparência de um caule de bambu; portanto, esse defeito mais severo é denominado marcas de
bambu (b).
Chapas e filmes termoplásticos são produzidos por inúmeros processos, dos quais os mais
importantes são dois métodos baseados na extrusão. O termo chapa se refere ao produto com uma
espessura variando de 0,5mm até 12,5mm e é usado em produtos tais como janelas planas. Já um
filme, é referente a espessuras abaixo de 0,5mm. Filmes finos são usados em embalagens, como
sacolas de mercados e sacos de lixo.
Mais da metade dos filmes produzidos hoje em dia são de polietileno, a maioria de baixa densidade.
Os outros principais materiais são o polipropileno, o cloreto de polivinila e celofane.
Calandragem
Nesse processo, a matéria-prima inicial é passada através de um conjunto de cilindros para trabalhar
o material e reduzir sua espessura até aquela desejada. O equipamento é caro, mas a taxa de
produção é alta. O processo se destaca pelo bom acabamento superficial e alta precisão na bitola dos
filmes. Os produtos plásticos feitos pelo processo de calandragem incluem revestimentos de piso em
PVC, cortinas de chuveiro, toalhas de mesa de vinil, piscinas plásticas, etc.
Produção de fibras e filamentos
Uma fibra pode ser definida como um fio longo e fino de um material, cujo comprimento é finito. Um
filamento é um fio de comprimento contínuo. A aplicação mais importante de fibras e filamentos é
na indústria têxtil e como materiais de reforço em plásticos.
As fibras podem ser naturais (25%, algodão e lã) ou sintéticas (75%, poliéster, náilon, acrílicas).
Na produção de fibras sintéticas, fiação é o termo que se refere ao processo de extrusão de um
polímero fundido ou de uma solução por meio de uma fieira (matriz com inúmeros pequenos orifícios)
para fazer filamentos. Há três principais variantes na fiação de fibras sintéticas, dependendo do
polímero que está sendo processado:
Fiação a seco
Processos de revestimento
Revestimentos plásticos (ou com borracha) envolvem a aplicação de uma camada de certo polímero
sobre um substrato. Há três categorias:
Revestimento plano
É usado para recobrir tecidos, papel, papelões e folhas metálicas. Há duas técnicas para esse
revestimento: no método da laminação, o material do revestimento polimérico é comprimido contra
o substrato por meio de cilindros com movimentos opostos. No método do bisturi, uma lâmina afiada
controla, lateralmente, a quantidade de polímero fundido que recobre o substrato.
Revestimento por imersão
Esse processo de moldagem permite a obtenção de peças ocas, onde o molde é submerso em banho
de polímero fundido ou em solução, seguido de resfriamento e secagem. Para facilitar a remoção da
peça sem dano, o molde deve estar revestido de um agente desmoldante, em geral à base de silicone.
A moldagem por injeção é o processo no qual um polímero é aquecido até um estado altamente
plástico e é forçado, sob alta pressão, para dentro da cavidade de um molde, no qual ele solidifica. A
peça moldada, chamada de injetada, é então removida da cavidade.
A moldagem por injeção é o processo de moldagem mais usado para termoplásticos, sendo também
utilizada para alguns termorrígidos e elastômeros.
Processo e equipamento
Uma máquina de moldagem por injeção consiste em dois componentes:
Unidade de injeção:
É muito semelhante a uma extrusora. Consiste em um barril que é alimentado a partir de uma
extremidade por um alimentador contendo “pós” de plástico. Dentro do corpo da injetora, há uma
rosca que gira para misturar e aquecer o polímero e atua como embolo, que se move rapidamente
para frente para injetar o plástico fundido para dentro do molde. Uma válvula retentora, montada
próxima à extremidade da rosca, previne que o fundido escoe para trás. Posteriormente, o êmbolo
se retrai para sua posição inicial.
Resumidamente, a unidade de injeção funde e homogeniza o polímero, e então, o injeta na cavidade
do molde.
O ciclo para moldagem por injeção de um polímero termoplástico ocorre na seguinte sequência:
O molde é apertado
Uma injeção de polímero fundido é feita sob alta pressão para
dentro da cavidade do molde. O plástico resfria e começa a se
solidificar quando atinge a superfície fria do molde.
A rosca é girada e retraída com a válvula retentora O molde é aberto e a peça é ejetada e retirada.
aberta para permitir que uma nova quantidade de
polímero escoe para a região dianteira do corpo
da injetora.
- Pressão de injeção: conforme a pressão de injeção é aumentada, forçando mais o material para o
interior da cavidade do molde, a contração é reduzida.
- Tempo de compactação: aumenta o tempo de compactação também reduz a contração, já que o
polímero na porta não solidifica e não sela a cavidade.
- Temperatura da moldagem: temperaturas maiores abaixam significativamente a viscosidade do
polímero fundido, permitindo que mais material seja introduzido no molde, o que reduz a contração.
- Espessura da peça: partes mais espessas apresentam maior contração.
Já alguns defeitos comuns em peças moldadas por injeção são:
- Injeções curtas: ocorre quando um moldado que solidificou antes de a cavidade ser completamente
preenchida ou quando o equipamento tem capacidade de injeção insuficiente.
- Rebarbas: ocorre quando o polímero fundido é forçado para dentro da superfície de partição entre
as placas do molde.
- Vazios e marcas de afundamento: ocorre quando a superfície externa do moldado solidifica, mas a
contração do material interno faz com que a casca afunde para um nível inferior ao do perfil desejado.
- Linhas de solda: ocorre quando o polímero fundido escoa em torno de um núcleo ou de outro
detalhe convexo na cavidade do molde e se encontra a partir de direções opostas.
A moldagem por compressão é um processo largamente usado para plásticos termorrígidos, e suas
aplicações também incluem pneus de borracha, várias peças de compósitos de matriz polimérica.
A carga inicial do composto a ser moldado pode estar em diversas formas, incluindo pós, liquida ou
pré-forma (material parcialmente conformado). É comum pré-aquecer a carga antes de colocá-la no
molde.
O processo consiste em:
(1) Polímero termorrígido é carregado; (2) Juntar as metades do molde para comprimir a carga,
forçado-a a escoar e a tomar a forma da cavidade; (3) Aquecer a carga por meio do molde aquecido
para polimerizar e curar o material; (4) Abrir as metades do molde e remover a peça da cavidade.
Os moldes para a moldagem por compressão são geralmente mais simples que os seus similares para
moldagem por injeção. Não há sistemas de alimentação e de distribuição em um molde para
compressão, e o próprio processo é em geral limitado a peças com geometrias para simples.
Moldados típicos: tomadas elétricas, cabos de panelas e pratos.
Uma carga do termorrígido é colocada em uma câmara imediatamente acima da cavidade do molde,
onde a carga é aquecida. Aplica-se, então, pressão para forçar o polímero amolecido a escoar para o
molde aquecido no qual a cura ocorre. Existem duas variantes do processo:
(a) Moldagem por transferência a partir de uma cuba, na qual a carga é injetada a partir de uma
“cuba” através de um canal de alimentação para a cavidade do molde.
(b) Moldagem por transferência por punção, em que a carga é injetada por meio de um punção a
partir de uma cavidade aquecida, através de canais laterais, para a cavidade do molde.
Moldagem por sopro
A moldagem por sopro é um processo de moldagem no qual a pressão do ar é usada para inflar um
plástico amolecido dentro da cavidade do molde. É realizada em duas etapas: (1) fabricação de um
tubo inicial de plástico fundido, chamado parison; (2) sopro do tubo à forma final desejada. A
conformação do parison é feita tanta por extrusão quanto por injeção.
(1) Moldagem por injeção do parison; (2) estiramento (gerando distribuição de tensão mais
favorável); e (3) sopro.
Moldagem por rotação
A moldagem por rotação usa a gravidade dentro de um molde giratório para obter uma forma vazada.
É usado principalmente para polímeros termoplásticos, mas aplicações para termorrígidos e
elastômeros estão se tornando mais comuns.
O processo consiste nas seguintes etapas:
(1) uma quantidade pré-determinada de polímero em pó é colocada na cavidade de um molde
bipartido; (2) o molde é, então, aquecido e simultaneamente girado em dois eixos perpendiculares,
de modo que o pó atinge todas as superfícies internas do molde, formando gradualmente uma
camada fundida com espessura uniforme; (3) Enquanto ainda está girando, o molde é resfriado de
modo que a casca de plástico se solidificada; (4) O molde é aberto, e a peça é removida.
Termoformação
A termoformação é um processo no qual uma chapa plana de termoplástico é aquecida e conformada
à forma desejada. O processo é largamente usado para embalagem de produtos de grande consumo
e fabricação de peças grandes, como banheiras, esquadrias de janelas e revestimentos internos de
portas de refrigeradores.
A termoformação consiste em duas etapas principais: aquecimento e conformação. O aquecimento
é geralmente feito por aquecedores elétricos, localizados em um ou nos dois lados da chapa inicial
de plástico.
Somente polímeros termoplásticos podem ser termoformados, uma vez que capas de polímeros
termorrígidos ou elastômeros já sofreram cura e não podem ser amolecidos por reaquecimento.
Os métodos pelos quais a conformação é realizada podem ser classificados em três categorias:
Termoformação a vácuo
A pressão é negativa é usada para sugar uma chapa preaquecida para dentro da cavidade de um
molde.
(1) Uma chapa plana de plástico é amolecida por aquecimento; (2) A chapada amolecida é colocada
sobre a cavidade côncava do molde; (3) O vácuo suga a chapa para dentro da cavidade; (4) O plástico
endurece em contato com a superfície fria do molde, e a peça é removida e subsequentemente
separada do conjunto
Termoformação por pressão
É uma alternativa à conformação a vácuo e envolve a aplicação de pressão para forçar o plástico
aquecido para dentro da cavidade do molde. Sua vantagem sobre conformação a vácuo é devida às
pressões mais elevadas que podem ser aplicadas, pois a conformação a vácuo se limita ao máximo
de 1 atm.
As etapas (1) e (4) são idênticas a anterior; (2) a chapa é colocada sobre a cavidade do molde; (3) uma
pressão positiva força a chapa para dentro da cavidade do molde.
Os moldes podem ser do tipo positivo ou negativo. Os moldes negativos têm cavidades côncavas,
enquanto os positivos têm forma convexa.
Diferença entre moldes positivos e negativos:
- Se a peça for moldada no molde negativo, então sua superfície exterior terá o exato contorno da
superfície da cavidade do molde e a cavidade interna será uma aproximação do contorno e terá um
acabamento correspondente àquele da chapa inicial.
- Se a chapa envolver um molde positivo, então sua superfície interior será idêntica àquela do molde
convexo e sua superfície externa será aproximada.
(1) chapa de plástico aquecida, posicionada acima do molde convexo; (2) conjunto é abaixado até a
posição na qual a chapa envolve o molde, enquanto o vácuo força a chapa contra a superfície do
molde
Termoformação mecânica
Os moldes positivos e negativos que se encaixam e são pressionadas contra a chapa de plástico
aquecida, forçando-a a assumir suas formas. Na conformação mecânica pura, não se usa nenhuma
pressão de ar. Suas vantagens são melhor controle dimensional e a possibilidade de detalhamento
da superfície em ambos os lados da peça. A desvantagem é que duas metades de molde são
necessárias, portanto, os moldes são mais caros.
(1) Chapa de plástico aquecida, posicionada acima de um molde negativo; (2) O molde é fechado
para conformar a chapa.
Fundição
A fundição de polímeros envolve verter uma resina líquida em um molde usando a gravidade para
preencher a cavidade e permitindo que o polímero endureça. Tanto termoplásticos quanto
termorrígidos são fundidos.
Nesse processo, os componentes líquidos que formam os termorrígidos são vertidos em um molde
de modo que ocorram a polimerização e a formação de ligações cruzadas. Calor e/ou catalisador
podem ser necessários, dependendo do sistema de resina. As reações devem ser suficientemente
lentas para permitir que a resina seja por completo vertida no molde.
As vantagens da fundição sobre os processos alternativos incluem: molde mais simples e mais barato,
produto fundido é relativamente livre de tensões residuais e de memória viscoelástica e o processo
é adequado para produção de pequenas quantidades.
- Resistência e rigidez: os plásticos não são tão resistentes nem tão rígidos quanto os metais, e não
devem ser usados em aplicações nas quais existirão tensões elevadas;
- Resistência ao impacto: capacidade dos plásticos de absorver impacto é geralmente boa; os plásticos
têm comparação favorável em relação a maioria dos metais;
- Temperaturas de serviço dos plásticos são limitadas em relação às dos metais e cerâmicos;
- Expansão térmica é maior para os plásticos que para os metais, portanto as variações dimensionais
devido a variações de temperatura são muito mais importantes;
- Muitos plásticos estão sujeitos a degradação da luz solar e outras formas de radiação;
- Alguns plásticos se degradam em atmosferas de oxigênio e ozônio;
- Os plásticos são solúveis em muitos solventes comuns, no entanto, os plásticos são resistentes aos
mecanismos convencionais de corrosão que atingem muitos metais.
A produção de produto de borracha pode ser dividida em duas etapas básicas: produção da própria
borracha e o processamento da borracha em produtos acabados, que consiste em formulação,
mistura, conformação e vulcanização.
Produção da borracha
Difere em função dela ser sintética ou natural. A borracha natural é produzida pelo cultivo na
agricultura, sendo extraída em forma de látex. Já a sintética é feita a partir do petróleo, pelas mesmas
técnicas de polimerização usadas para sintetizar outros polímeros.
Formulação
A borracha tem sempre aditivos na sua formulação, e é pela formulação que uma borracha específica
é projetada com o objetivo de satisfazer determinada aplicação em termos de propriedades, custo e
processabilidade.
Os aditivos incluem cargas, que atuam tanto para melhorar as propriedades mecânicas da borracha
ou ocupar volume na borracha para reduzir o custo. A carga reforçadora, a primeira citada, mais
importante é o negro de fumo, que aumenta a resistência à tração e a resistência à abrasão, além de
proteger contra a radiação UV.
Mistura
Os aditivos devem ser completamente misturados com a borracha para se obter uma dispersão
uniforme dos componentes. A mistura é geralmente empregada em duas etapas: na primeira, o negro
de fumo e outros aditivos que não causam vulcanização são combinados à borracha crua (mistura
base). Após a completa mistura ter sido realizada e suficiente tempo para o resfriamento ter ocorrido,
há a segunda etapa, em que os agentes de vulcanização são adicionados.
Vulcanização
A vulcanização é o tratamento que promove as ligações cruzadas das moléculas do elastômero, de
modo que a borracha se torna mais rígida e resistente, mas mantém o alongamento. A longa cadeia
molecular se junta em certos pontos, o que reduz a capacidade de escoar do elastômero.
(1) Borracha crua; (2) borracha vulcanizada (ligações cruzadas): (a) borracha macia e (b) borracha
dura
PNEUS
Um pneu é uma montagem de muitas partes, cuja fabricação é bastante complexa. Existem
três tipos básicos de construção de pneus: diagonal, cinturado e radial. Em todos casos, a carcaça do
pneu (estrutura interna), consiste em camadas múltiplas de cabos recobertos de borracha,
denominada lâminas. Os cabos podem ser de náilon, poliéster, fibras de vidro e aço, que garantem
rigidez reforçando a borracha na carcaça.
Em cada construção, a carcaça é coberta por borracha sólida que alcança maior espessura na
banda de rodagem. A carcaça é também recoberta internamente por revestimento de borracha.
- Talão: um cabo de aço contínuo é revestido de borracha, cortado, enrolado e depois tem suas
extremidades unidas;
- Lâminas: tecidos contínuos, como náilon e aço, são revestidos de borracha em processo de
calandragem e são pré-cortados na forma e tamanho adequados;
- Revestimento interno: para pneus com câmara, o revestimento interno é uma camada fina aplicada
a camada mais interna durante sua fabricação, e esse revestimento é calandrado sobre a camada
mais interna. Para os pneus sem câmara, o revestimento interno é uma borracha laminada, e é
calandrado com laminado de duas lâminas;
- Cintas: tecidos contínuos são revestidos de borracha, mas cortados em ângulos diferentes para
reforçar melhor;
- Banda de rodagem: extrudada como uma banda contínua, depois é cortada e pré-montada com as
cintas;
- Costado: extrudado como uma banda contínua; a seguir, é cortado no tamanho e forma adequados.
2) Montagem da carcaça
A carcaça é montada usando o equipamento conhecido como tambor de montagem, cujo
elemento principal é um fuso giratório. As bandas pré-cortadas que formam a carcaça são montadas
em torno desse fuso. As lâminas que compõem a seção transversal dos pneus são presas nos lados
opostos do aro pelos dois talões – os talões são formados por diversos cabos de aço altamente
resistentes e tem a função de suporte rígido quando o pneu acabado estiver montado sobre o aro da
roda. Outros componentes são combinados às lâminas e aos talões, como peças de enchimento.
Após o número conveniente das peças ter sido colocado em volta do fuso, as cintas são
colocadas. Em seguida, é colocada a borracha externa que vai compor as bandas de rodagem e o
costado. A forma do pneu nesse estágio é aproximadamente tubular.
3) Moldagem e cura
Os moldes dos pneus são bipartidos e contêm o padrão da banda de rodagem a ser impresso
nos pneus. O molde é aparafusado em uma prensa, sendo metade presa ao batente superior e a
metade inferior é presa ao batente inferior. O pneu não curado é colocado sobre um diafragma
expansível e inserido entre as duas metades. A prensa é fechada e o diafragma é expandido de modo
que a borracha macia é pressionada contra a cavidade do molde. Ao mesmo tempo, a borracha é
aquecida pelo molde e pelo diafragma. A duração dessa etapa de cura depende da espessura da
parede do pneu.
Após a pura estar completa, o pneu é resfriado e removida da prensa.
O compósito de matriz polimérica (CMP) é um material compósito formado por um polímero que
envolve uma fase de reforço, tais como fibras ou partículas. A importância comercial e tecnológica
dos processos para CMPs deriva do uso crescente dessa classe de materiais, especialmente dos
polímeros reforçados por fibras. No isso corrente, CMP em geral se refere, na prática, aos polímeros
reforçados por fibras. Os compósitos reforçados por fibras podem ser projetados com razões
resistência-peso e rigidez-peso elevadas. Essas características os tornam atrativos na aviação, em
automóveis, caminhões, barcos, etc.
Os processos de conformação dos PRF (plástico reforçado por fibra) podem ser divididos em cinco
categorias: processos com molde aberto, processos com molde fechado, enrolamento filamentar,
processos de pultrusão e outros.
Matriz polimérica
Todos os três tipos básicos de polímeros são usados como matrizes em compósitos de matriz
polimérica.
Agente de reforço
A fase de reforço pode ter qualquer uma dentre diversas geometrias, como fibras, partículas e
plaquetas, e pode ser qualquer um dentre inúmeros materiais, por exemplo, os cerâmicos, metais,
outros polímeros ou elementos, tais como o carbono ou o boro.
Compostos moldados
Os compostos moldados são semelhantes àqueles usados na moldagem de plásticos. Eles são
projetados para uso em operações de moldagem e, portanto, devem ser capazes de escoar. A maioria
dos compostos de moldagem para o processo de compósitos é polímero termorrígido. Desse modo,
eles não foram curados antes do processamento de conformação. A cura é feita durante ou após a
conformação final.
Pré-impregnados
Outra forma pré-fabricada para as operações de conformação de PRF são os pré-impregnados, que
consistem em fibras impregnadas com resinas termorrígidas parcialmente curadas para facilitar o
processo de conformação. A finalização da cura deve ser realizada durante e/ou após a conformação.
A característica que diferencia essa família de processos de conformação de PRF é o emprego de uma
única superfície de moldagem, positiva ou negativa, para produzir as estruturas laminadas de PRF. Os
materiais precursores são aplicados sobre o molde em camadas até se alcançar a espessura desejada.
Isso é seguido pela cura e remoção da peça.
Os moldes são normalmente grandes. A vantagem de usar o molde aberto é que ele custa menos que
se fossem usados moldes bipartidos. A desvantagem é que apenas a superfície da peça em contato
com a superfície do molde tem acabamento; a outra superfície é áspera.
Existem vários processos de molde aberto importantes para os PRF:
LAMINAÇÃO MANUAL
É um método de conformação no qual as sucessivas camadas de resina e de reforço são aplicadas de
forma manual em um molde aberto para montar uma estrutura laminada de PRF. O procedimento
básico consiste em 5 etapas:
1 – O molde é limpo e recoberto com um agente desmoldante;
2 – É aplicada uma fina camada de resina, que será a superfície externa da peça moldada (quase
sempre com pigmento para ficar colorida);
3 – Quando a resina estiver parcialmente curada, são aplicadas camadas sucessivas de resina e de
fibras; cada camada é laminada para impregnar por completo as fibras com a resina e remover as
bolhas de ar;
4 – A peça é curada;
5 – A peça totalmente rígida é removida do molde.
Em geral, essas mesmas cinco etapas são necessárias para todos os processos de molde aberto, e as
diferenças entre os métodos ocorrem nas etapas 3 e 4.
Na etapa 3, cada camada de fibra de reforço está seca quando é colocada sobre o molde. A resina
líquida, não curada, é então aplicada por pincelamento, aspersão ou sendo vertida.
ASPERSÃO
Esse método representa uma tentativa de mecanizar a aplicação de camadas de fibra-resina e reduzir
o tempo de laminação manual. É uma alternativa para a etapa 3 no procedimento de laminação
manual.
No método de aspersão, a resina líquida e fibras picadas são aspergidas sobre um molde aberto para
formar lâminas sucessivas de PRF. A pistola de aspersão é equipada com um mecanismo de corte que
é alimentado por fibras contínuas e as corta em fibras menores, que são direcionadas ao fluxo de
resina conforme esse sai da ponta da pistola. Essa mistura em fibras com orientações aleatórias nas
camadas – diferente da laminação manual, na qual os filamentos podem ser orientados se desejado.
Como os produtos fabricados por aspersão possuem fibras curtas orientadas aleatoriamente, eles
não são tão resistentes como aqueles fabricados por laminação manual, no qual as fibras são
contínuas e direcionadas.
Essas operações de moldagem são realizadas em moldes formados por duas seções que abrem e
fecham durante cada ciclo de moldagem.
As vantagens dos moldes fechados são: bom acabamento em todas as superfícies da peça, maiores
taxas de produção, maior controle em relação às tolerâncias e possibilidade de fabricar formas
tridimensionais mais complexas.
O enrolamento filamentar é o processo no qual fibras contínuas impregnadas com resina são
enroladas em torno de um mandril rotativo, que tem a forma interna do produto de PRF desejado. A
resina é, em seguida, curada e o mandril removido.
Um conjunto de fibras, provenientes de uma bobina, é puxada por meio de banho de resina,
imediatamente antes de ser enrolado em um percurso sobre o mandril cilíndrico. A continuação do
percurso de enrolamento completa a superfície de uma camada, com a espessura de um filamento,
sobre o mandril. A operação é repetida para formar camadas adicionais, cada qual possuindo um
padrão de entrecruzamento com a anterior, até que a espessura desejada para a peça tenha sido
alcançada.
Processos de pultrusão
O processo é semelhante à extrusão, mas ele envolve puxar a peça. Como na extrusão, a pultrusão
produz seções contínuas, retilíneas e com seção transversal constante.
PULTRUSÃO
A pultrusão é o processo no qual fibras contínuas, provenientes de bobinas, são imersas em um banho
de resina e puxadas através de uma matriz de conformação, em que a resina impregnada sofre a cura.
O processo consiste em cinco etapas:
1 – Alimentação das fibras, na qual as fibras são desenroladas de teares;
2 – Impregnação com resina, em que as fibras são mergulhadas na resina líquida não curada;
3 – Conformação prévia – o conjunto de filamentos é gradualmente conformado na forma
aproximada da seção transversal desejada antes da matriz;
4 – Conformação e cura, quando as fibras impregnadas são puxadas através da matriz aquecida.
5 – Puxamento e corte – os puxadores são usados para puxar o comprimento já curado de dentro do
molde, após isso ele é cortado por uma serra.
PULSCONFORMAÇÃO
Pode ser definida como a pultrusão com etapas adicionais para conformar o comprimento em um
contorno semicircular e variar a seção transversal em um ou mais locais ao longo do comprimento.
Após sair da matriz de conformação, a peça contínua é alimentada a uma mesa giratória, que contém
moldes negativos posicionados em torno da sua periferia. A peça é forçada em uma das cavidades do
molde por uma matriz-guia, que comprime a seção transversal em várias posições e faz a curvatura
ao longo do comprimento. Conforme a peça sai da mesa-matriz, ela é cortada em certo comprimento,
gerando peças individuais.