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Unidade 8:

Análise de variância
2 fatores
• Profa Tatiane de Andrade Maranhão

• QMC 5309- Estatística aplicada à Química


• Curso de Graduação em Química
• Turmas: 02003 e 03205

Fonte adaptada: Google imagens


Análise de variância para
dois fatores
Os métodos usados para múltiplas comparações estão
contidos na categoria geral da análise da variância, muitas
vezes conhecida pelo acrônimo ANOVA. Esses métodos usam
um teste único para determinar se há ou não diferenças entre
as médias de populações em vez de comparações pareadas,
como são feitas com o teste t. Após a ANOVA indicar uma
diferença potencial, procedimentos de comparação múltipla
podem ser empregados para identificar quais médias
específicas de populações diferem das outras

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Exemplo
• Um analista preparou quatro soluções cada uma contendo 5,00%
(m/v) de cobre(II) e usou três métodos de titulação com pontos finais
diferentes para cada solução. Os resultados obtidos, por
concentração de cobre(II), são dados a seguir. A sequência de
experimentos foram geradas aleatoriamente.

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Dados:
Solução Método A Metodo B Metodo C
1 5,08 5,17 5,09
2 5,02 5,15 5,15
3 5,06 5,22 5,10
4 5,00 5,13 5,05

Verifique se existem diferenças significativas no nível de 95% entre (i) as


concentrações de cobre (II) das diferentes soluções e (ii) entre os resultados
obtidos pelos diferentes métodos de titulação.

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Simplificação
• São duas variáveis envolvidas, as quatro soluções padrões de cobre e
três métodos de titulação diferentes. Assim, deve-se usar uma análise
de variância para dois fatores para resolver o problema.

• Para simplificar o problema, deve-se subtrair uma constante de cada


valor, por exemplo, 5,00, e determinar em seguida a soma de cada
coluna e de cada linha.

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Subtração e soma
Solução Método Método Método Soma das linhas
A B C

Soma das colunas = Total

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Subtração e soma
Solução Método Método Método Soma das linhas
A B C

1 0,08 0,17 0,09 0,34 l1

2 0,02 0,15 0,15 0,32 l2

3 0,06 0,22 0,10 0,38 l3

4 0,00 0,13 0,05 0,18 l4

Soma das colunas 0,16 0,67 0,39 1,22 = Total

c1 c2 c3
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Análise de variância
• Obtenha o valor total, T, por adição das somas de todas as colunas ou
de todas as linhas. Neste exemplo, T = 1,22.

• O fator de correção é
CF = T2 / N =

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Análise de variância
• Obtenha o valor total, T, por adição das somas de todas as colunas ou
de todas as linhas. Neste exemplo, T = 1,22.

• O fator de correção é
CF = T2 / N = (1,22)2 / 12 = 0,1240

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Análise de variância
A soma total dos quadrados (STQ) é
Solução Método A Metodo B Metodo C
1 (0,08)2 (0,17)2 (0,09)2
2 (0,02)2 (0,15)2 (0,15)2
3 (0,06)2 (0,22)2 (0,10)2
4 (0,00)2 (0,13)2 (0,05)2
Soma das colunas

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Análise de variância
A soma total dos quadrados é

Solução Método A Metodo B Metodo C


1 0,0064 0,0289 0,0081
2 0,0004 0,0225 0,0225
3 0,0036 0,0484 0,0100
4 0,0000 0,0169 0,0025
Soma das colunas 0,0104 0,1167 0,0431 0,1702

SQT = 0,1702 – 0,1240 = 0,0461


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Análise de variância
• Para obter a soma dos quadrados entre os intermediários (métodos
de titulação, colunas), divida a soma dos quadrados de cada linha
pelo número de resultados em cada linha e subtraia o fator de
correção:
• Soma dos quadrados intermediários (SQt)

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Análise de variância
• Para obter a soma dos quadrados entre os intermédiarios (métodos
de titulação, colunas), divida a soma dos quadrados de cada coluna
pelo número de resultados em cada coluna (C) e subtraia o fator de
correção:
• Soma dos quadrados intermediário (SQt)
SQt = [(c12 + c22 + c32)/ C] – CF

SQt=1/4(0,162 + 0,672 + 0,392) – 0,1240


SQt= 0,03265

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Análise de variância
• Para obter a soma dos quadrados entre as soluções divida a soma dos
quadrados de cada linha pelo numero de resultados em cada linha e
subtraia o fator de correção:
• Soma dos quadrados entre as soluções (SQs)

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Análise de variância
• Para obter a soma dos quadrados entre as soluções divida a soma dos
quadrados de cada linha pelo numero de resultados em cada linha (L)
e subtraia o fator de correção:
• Soma dos quadrados entre as soluções (SQs)
SQs= [(l12 + l22 + l32 + l42)/ L] – CF

SQs=1/3(0,342 + 0,322 + 0,382 + 0,182) – 0,1240


SQs= 0,0075

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Análise de variância
• Para obter a soma dos quadrados dos residuos subtraia da soma total
dos quadrados entre os tratamentos e a soma dos quadrados entre as
soluções

• Soma das variâncias experimentais (SVe) ou resíduo


SVe= STQ – (SQt + SQs)
SVe=

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Análise de variância
• Para obter a soma dos quadrados dos resíduos subtraia da soma total
dos quadrados entre os tratamentos e a soma dos quadrados entre as
soluções

• Soma das variâncias experimentais ou resíduos


SVe = 0,0461 – (0,0327 + 0,0075)
SVe = 0,0059

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Análise de variância - 2 fatores
• Obtenha o numero de graus de liberdade, v, segundo:
• Número total de graus de liberdade = N – 1 = 11
• Número de graus de liberdade entre intermediarios = C – 1 = 2
• Número de graus de liberdade entre as soluções = L – 1 = 3

• Número de graus de liberdade dos resíduos é

• (N-1) – [ (C – 1) + (L-1) ] = 11 – (2 + 3) = 6
Em que,
N = número total de experimentos = 12
C = número total de colunas = 3
L = número total de linhas = 4
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Análise de variância
• Tabela de ANOVA para dois fatores pode ser
organizada:

Fonte de variação Soma dos v Variância


quadrados
Entre intermediários 0,0327 2 0,0327/2 = 0,0164
ou colunas
Entre soluções 0,0075 3 0,0075/3 = 0,0025
Resíduo 0,0059 6 0,0059/6 = 0,00098
Total 0,0461 11

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Teste F
• Use o teste F para comprar as variâncias entre os intermediários ou colunas com
a variância residual:

• F2,6 = (0,0164/0,00098) = 16,73

• Das tabelas de F, o valor de F a 5% de significância é 5,14 (para 2 e 6 graus de


liberdade). O valor calculado 16,73 é muito maior do que o 5,14, o que sugere
que existe uma diferença significativa entre os pontos finais de titulação.

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Teste F
• Compare as variâncias entre as soluções com variância residual:

• F3,6 = (0,0025/0,00098) = 2,55

• Das tabelas de valores de F tem-se que o valor de F a 5% de


significância é 4,76 (para 3 e 6 graus de liberdade). Como 2,55 é o
valor calculado, sendo menor que 4,76. Pode-se dizer que não existe
diferença significativa entre as soluções padrões preparadas.

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Exercício
Quatros soluções padrões foram preparadas, cada uma contendo 16,00%(m/v) de cloreto. Três
métodos de titulações, cada com diferentes técnicas de ponto final na determinação, foram usadas
para análise de cada solução padrão. A ordem do experimento foi randomizada. Os resultados para
o cloreto encontrado (% m/v) esta apresentado abaixo:

Métodos
Solução A B C
1 16,03 16,13 16,09
2 16,05 16,13 16,15
3 16,02 15,94 16,12
4 16,12 15,97 16,10

Existe diferença significativa entre (a) A concentração de cloreto nas


diferentes soluções, e (b) os resultados obtidos diferem entre os diferentes
métodos para um nível de confiança de 95%.

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