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Aluno: RODRIGO NASCIMENTO MARINHO

Matricula: 201561320006

Processos metalúrgicos

1) O que seria a metalurgia extrativa? Apresente exemplos.


Resposta: A metalurgia extrativa é uma das grandes áreas da metalurgia que
consiste basicamente na obtenção de metais ou saís metálicos a partir de
fontes minerais, minérios, concentrados ou rejeitos, assim como o refino dos
metais extraídos.
Exemplos:
 Processos pirometalúrgicos: Ustulação;
 Processos Hidrometalúgicos: Lixiviação;
 Processos Eletrometalurgia: eletrólise ígnea.

2) Qual a diferença da metalurgia extrativa para a metalurgia física e


metalurgia mecânica?
Resposta: A Metalurgia Extrativa contempla desde a obtenção da matéria-
prima até a produção das ligas metálicas. A Metalurgia da Transformação ou
mecânica aborda o processamento dos materiais em produtos apropriados à
fabricação de peças, equipamentos ou estruturas metálicas. A Metalurgia
Física agrega o conhecimento mais científico das ligas metálicas. 
3) Qual a importância de um mineral minério em processos metalúrgicos
extrativos?
Resposta: Extração de metais nos quais a principal etapa de separação metal-
ganga envolve reações de dissolução do mineral-minério (mineral(is) contendo
os metais de interesse).
4) Explique em linhas gerais como funciona um processo hidrometalúrgico?
Resposta: A primeira etapa, preparação, ajusta as propriedades fisico-
quimicas do solido, tais como a granulometria, composição, teor, natureza
química e porosidade, para a etapa seguinte (lixiviação). Na etapa de lixiviação
se tem a recuperação do metal, consiste na dissolução seletiva de minerais
contendo o metal ou metais de interesse através do contato do sólido (minério
ou concentrado) com uma fase aquosa contendo ácido. A etapa de tratamento
do licor produzido na lixiviação visa a purificação da solução. A última etapa do
processo hidrometalúrgico tem como objetivo a recuperação do metal.
5) Por que os processos extrativos de metais são denominados processos
e não operações de extração? Apresente exemplos.
Resposta: São denominados processos, pois o metal não é retirado de forma
bruta, depois de extraído passa por processos de preparação que envolve
reações químicas, que aumentam a otimização da concentração do composto
metálico desejado, esses processos preparatórios ligam as operações de
beneficiamento dos minérios e os processos de extração de metal. Exemplo o
processo pirometalúrgico, hidrometalúrgico, eletrometalúrgico.
6) O que diferencia um processo hidrometalúrgico de um processo
pirometalúrgico extrativo?
Resposta: Tanto a hidrometalurgia quanto a pirometalurgia são métodos de
extração de metais, mas a diferença é que na hidrometalurgia, a solução
aquosa é utilizada para separar o metal de interesse, enquanto na
pirometalurgia são utilizadas altas temperaturas.
7) O ferro obtido a partir da hematita ou magnetita, deve ser obtido por uma
rota piro ou hidrometalúrgica? Justifique.
Resposta: É obtido pelo método pirometalúrgico, sendo que o processo de
produção do ferro é feito em alto-forno, e o minério e o carvão (coque) são
introduzidos no alto-forno a partir da parte superior. Em seguida, a combustão
do carvão produz a energia térmica necessária para produzir monóxido de
carbono (CO). Por sua vez, este reage com o minério. Como outros minérios
de ferro, a hematita possui impurezas: areia (SiO2) e alumina (Al2O3). Em
seguida, no alto-forno, também é adicionado calcário (CaCO3), cujo único
objetivo é eliminar essas impurezas. Devido ao calor do alto-forno, o calcário se
decompõe em óxido de cálcio (CaO) e.gás carbônico.
8) O alto-forno é uma estrutura vertical de chapa de aço, revestida com
tijolos refratários refrigerados a água. O corpo do alto-forno é composto
pela goela, cuba, ventre rampa e o cadinho que fica na parte inferior do
alto-forno. A cuba, o vente e a rampa geralmente são revestidos com
tijolos sílico-aluminosos ou de carbeto de silício, e o cadinho com tijolos
de carbono. Mais recentemente, os refratários da cuba, ventre e rampa
têm sido substituídos total ou parcialmente por placas refrigeradas a
água. As ventaneiras são usadas para injeção de ar quente, e podem
ser utilizadas para injeção de ar quente, e também podem ser utilizadas
para injeção de combustíveis auxiliares (finos de carvão, gás natural e
etc.). Considere que a carga de um alto-forno consiste de 1600 kg de
Fe2O3; 74 Kg de SiO2; 20 Kg de Al2O3, 100 Kg de CaCO3 e 500 Kg de
C. São Utilizados 266 Nm3 de oxigênio (no ar) para formar o gusa. O
metal produzido contém 4% de C e 1% de Si, o resto sendo ferro, e
supõe-se que todo o ferro passe para o gusa. Os óxidos restantes
formam a escória, enquanto o CO2 do calcário é expelido e se incorpora
aos gases. O carbono dos gases está presente como CO e CO2 e não
existe oxigênio livre. Estime a massa do gusa. Estime a massa e
composição da escória. Calcule o volume e a composição dos gases.
Resposta:
 Fe2O3(s)+3C(s)  2Fe(s)+3CO(g)

m Fe 2 O3 1600∗103 g 4
n Fe 2O 3= = =1,0018∗10 mol
MM Fe 2O 3 159,69 g /mol
2∗n Fe 2 O 3=n Fe
mgusa
2∗1,0018∗10 4 mol= ∗0,95
55,85 g /mol
m gusa=1.177,99 kg

 SiO2(s)  Si(s)+O2(g)

m SiO 2 74∗103 g 3
n SiO 2= = =1,2333∗10 mol
MM SiO 2 60,085 g /mol
m gusa
m Si gusa= ∗%Si no gusa
MM Si

1.177,99∗103 g
∗1
28,09 g /mol
n Si gusa= =419,36 mol de Si no gusa
100

 SiO2 na escória
mgusa
n SiO 2=n SiO 2na escória+ ∗%Si
MMSi

1.177,99∗103 g
∗1
3 28,09 g/mol
1,2333∗10 mol=n SiO 2 escória+
100

n SiO 2escória=1,2333∗103 mol−419,36=813,94 mol


n SiO 2escória=n SiO 2 escória∗MMSiO 2
m SiO 2 escória=813,94 mol∗60 g/mol=48,8364 Kg de SiO 2 na escória

 Massa de Al2O3 na escória

m Al 2 O 3 carga=m Al 2 O 3 escória
m Al 2 O 3 escória=20 Kg
 Massa de CaCO3
CaCO3(s)  CaO(s)+CO2(g)

mCaCO 3 100∗103 g
n CaCO 3= = =1000mol de CaCO 3
MMCaCO3 100 g/mol
mCaCO 3=n CaCO 3∗MMCaO
mCaCO 3=1000 mol∗56,078 g /mol=56,078 Kg de CaO na escória
 Massa de escória
m escória=mSiO2+mAl 2 O3+ MCaO
m escória=48,8364 Kg+20 g +56,078 Kg=124,91 Kg
 Composição de cada óxido na escória
 SiO2
124,91 Kg -------- 100%
48,834 Kg -------- X
X= 39,1 % de SiO2
 CaO
124,91 Kg -------- 100%
56,078 Kg -------- X
X= 44,9 % de CaO
 Al2O3
124,91 Kg -------- 100%
20 Kg -------- X
X= 16 % de Al2O3
 Volume e composição dos gases
1
C (s )+ O 2( g) →CO (g ) 266 N m 3 de O2
2
C(s )+O 2( g) →CO 2( g ) V =n∗22,4

 Volume da composição dos gases


nC + nCaCO3 =nCO + nCO 2+ nC gusa

mC mCaCO 3
+ =nCo+ nco 2+nc gusa
MMc MMCaCO3

500∗103 g 1.177,99∗103∗2∗4
+1000 mol=nCO +nCO 2+
12,01 g/mol 12,01∗100

nCO +nCO 2=38,708,55∗103 mol


Para o O2:
Si + O2  SiO2
Ca + C + 3/2 O2 CaCO3
C + O2  CO2
2 Al + 3/2 O2  Al2O3
2 Fe + 3/2 O2  Fe2O3
Ca + ½ O2  CaO
C+ ½ O2  CO
3 3 3 3 1 1
[
nO 2 ar +
2 2 2 ] [ 2 2 ]
nFe 2 O3+ nSiO 2+ nAl 2 O3+ nCaCO 3 carga= nSiO 2+ nAl 2 O3+ nCaO escória+ n
2
3 1
nO 2+ nFe 2 O3+ ( nSiO 2 ) redução+nCaCO 3= nCO+ nCO 2
2 2

266 N m 3=266000 Nl
1 mol de gás=22,4 l

266∗103 Nl 3 ( 1
+ ∗ 10018+ 419,36+1000 )= nCO +nCO 2
22,4 Nl/mol 2 2
1
nCO+ nCO 2=11,875 +15.028,2+419,36+1000
2
1
nCO+ nCO 2=28.322,56 mol
2

nCO=20.771,98
nCO 2=17.936,57

VCO=20.771,98 mol∗22,4 l=465,292∗103 N m3

VCO 2=17.936,57 mol∗22,4 l=401,779∗103 N m3

38.708,55 -------100%
20.771,98 ------- X
X= 53,7% de CO

38.708,55 -------100%
17.936,57 ------- X
X= 46,3 % de CO2

9) Quais as principais etapas de um processo hidrometalúrgico para a


obtenção de metais? Disserte sobre cada etapa.
Resposta: O processo hidrometalúrgico dividiu-se nas etapas de:
Preparação: ajusta as propriedades físico-químicas do sólido, tais como a
granulometria, composição, teor, natureza química e porosidade, para a etapa
seguinte. Em alguns casos, entretanto, a preparação para a lixiviação requer
modificações químicas do minério ou concentrado.
Lixiviação: Constitui o estágio mais distinto no fluxograma hidrometalúrgico. A
lixiviação envolve a dissolução seletiva de um ou mais metais alvo pelo contato
de sólidos (minérios ou concentrados) com água contendo ácidos (geralmente
ácido sulfúrico), álcalis (como amônio e hidróxido de sódio) ou agente
complexante mineral. (Como o cianeto de sódio e o hidróxido de amônio), sob
condições variáveis de pressão e temperatura (geralmente 25 a 250 ° C).
Microrganismos (lixiviação biológica) podem mediar a lixiviação e têm grandes
aplicações na dissolução de sulfetos microbianos. A eficiência dessa etapa é
fundamental para minimizar os metais solúveis na polpa (que constituirão
resíduos) e o consumo de água nova no processo. Por outro lado, as
características dos sólidos a serem descartados também determinarão os
custos de destinação dos resíduos e os riscos potenciais de impacto ambiental.
Recuperação: A etapa final do fluxograma hidrometalúrgico visa à
recuperação de metais. Pode ser obtido na forma de sal ou hidróxido metálico
(como Al2O3.nH2O e CuSO4) por processo de precipitação / cristalização ou
na forma metálica. No segundo caso, utiliza reações de redução na fase
aquosa, como cementação (por meio de menos redução de metais não
nobres), redução de hidrogênio ou recuperação elétrica, que por sua vez é o
principal processo de produção dos metais. Obtenha alta pureza diretamente
da solução aquosa, o método envolve a aplicação de uma diferença de
potencial entre um cátodo e um ânodo imerso em uma solução aquosa e é
usado para obter Cobre, Zinco, Níquel, Ouro, etc. Metais com potenciais de
redução de oxidação muito negativos (como o alumínio) são recuperados em
um banho de sal fundido.

10)Qual o principal objetivo da etapa de lixiviação em um processo extrativo


hidrometalúrgico?
Resposta: O processo de lixiviação é usado apenas para fins de separação. A
lixiviação geralmente envolve a remoção de metais valiosos para separá-los do
grandes quantidades de ganga. Com um beneficiamento mínimo de
processamento de minério. Dessa forma, evitam-se os altos custos associados
ao processamento do minério.
11)Qual a importância da água na etapa de lixiviação?
Resposta: A água é o meio onde ocorre a lixiviação. O processo é realizado
em meio aquoso, dissolvendo os agentes lixiviantes.
12)Apresente exemplos de reagentes utilizados na lixiviação.
Resposta: Ácido sulfúrico, sulfeto de ferro, amônia e carbonato de amônio. O
ácido sulfúrico é usado com minerais óxidos. O sal de óxido de ferro é usado
para atacar o sulfeto, e a solução de amônia é usada para lixiviar o cobre
metálico natural ou cobre e níquel (previamente reduzido em outras
operações). Se o mineral for sulfato (produto natural ou torrado com sulfeto), a
água será suficiente para dissolvê-lo. Se pudermos escolher entre ácido ou
base, escolheremos ácido para "ganga ácida" e vice-versa.
13)Quais são as reações mais comuns de lixiviação? Exemplifique.
Resposta:

Solvatação de íons pela água

Exemplo genérico de reação: MeX(s) = Me2+ (aq.) + X2-(aq.);

Exemplo de composto: CuSO4.

Ataque ácido

Exemplo genérico de reação: MeO (s) + 2 H+(aq.) = Me2+(aq.) + H2O;

Exemplo de composto: ZnO.

Ataque alcalino

Exemplo genérico de reação: Me2O3(s) + 2 OH– (aq.) = 2 MeO2 – (aq.) + H2O;

Exemplo de composto: Al2O3.

14)Quais os principais métodos empregados na etapa de lixiviação?


Comente sobre cada um.
Resposta:

Lixiviação por agitação: O agente de lixiviação é adicionado ao material


finamente moído. A mistura forma uma polpa, que é continuamente agitada
para evitar que os sólidos se assentem, e o processo de lixiviação é concluído
no menor tempo possível. O processo é usado nas seguintes condições: o teor
de minério de alimentação é relativamente alto; os metais valiosos são
pequenas partículas espalhadas na rocha, por isso é necessário realizar um
grande número de etapas de britagem e moagem antes da lixiviação para
expor a superfície sólida.

Percolação em tanque: Quando o material é poroso e arenoso, o material


tende a ficar estanque, vedando a pilha. Em materiais com partículas de
tamanhos diferentes, as partículas menores serão compactadas no espaço
entre as partículas maiores, bloqueando assim o canal de fluxo.

Em pilha: A área deve ser preparada inicialmente, a compactação deve ter um


pequeno declive, a camada de cobertura (camada asfáltica) é espalhada sobre
uma placa de plástico flexível e a seguir o minério quebrado é transportado da
mina para uma área de empilhamento de 10-15 metros de comprimento ,
Pulverize o agente de lixiviação no topo do tanque de percolação e colete a
solução lixiviada no fundo da pilha. Após a lixiviação de todos os materiais, os
depósitos serão descartados ou transportados por caminhão para os depósitos
de rejeitos, podendo a área ser utilizada para novas bateladas.

In situ; sobre rejeitos: O minério será disperso e lixiviado por um longo tempo,
os custos de mineração e transporte são altos e o efeito é muito bom,
adequado para minério de alto teor. Envolve a dissolução seletiva de minerais
valiosos por pulverização (quando o corpo do minério é exposto) ou injeção de
um agente de lixiviação no depósito (quando imerso) e, em seguida, coleta da
solução-mãe.

15)O avanço da reação empregada para a lixiviação da ZnO, representada


por: ZnO(s) + 2 H+ = Zn2+ + H2O promove alguma mudança do pH da
reação? Justifique.
Resposta:
16)Determine se a reação abaixo é favorecida termodinamicamente,
considerando atividade como sendo igual a 1 para as espécies
participantes e a reação ocorrendo em condição padrão.
3Fe2+ → Fe + 2Fe3+
Resposta:
a= 1
T= 298 K
Ph= 7,2
R= 8,314 J/mol.K
ΔG ° r= ΔG∏ ¿−Δ G ¿
reag

ΔG ° r=( 0+ (−4,7 )2 )− (−78,9 )3

ΔG ° r=513,259 KJ /mol
A reação é não espontânea. Dessa forma, ela é uma reaçã favorecida
termodinamicamente.
17) Calcule a energia livre padrão para a reação 2H2 + O2 → H2O.
Resposta:
At. da H2O=1
Sub. pura=1
Ph=7
R=8,314 J/mol.K
T=298 K

ΔG ° r=−2,303∗8,314∗298 (log 11−2∗log1+7)


ΔG ° r=−5.705, 8483 J /mol∗K∗K

ΔG ° r=−3,9941∗104 J
18)Apresente exemplos para reagentes utilizados na lixiviação de minérios.
Resposta: No processo de lixiviação, os reagentes mais comuns são: ácido
sulfúrico, sulfeto de ferro, hidróxido de sódio, amônia e carbonato de amônio. O
ácido sulfúrico é usado com minerais óxidos. O sal de óxido de ferro é usado
para atacar o sulfeto, e a solução de amônia é usada para lixiviar o cobre
natural ou cobre e níquel no estado metálico.
19) Qual a importância do diagrama de Pourbaix na etapa de lixiviação em
um processo hidrometalúrgico?
Resposta: O objetivo da lixiviação é obter alta concentração de íons aquosos
do metal de valor na solução. As condições sob as quais isso acontece podem
ser determinadas pela termodinâmica. O diagrama de Pourbaix é representado
por linhas que representam algumas concentrações de íons sobrepostas. O
diagrama de Pourbaix é uma ferramenta para planejar o processo de lixiviação
e estudar o comportamento de metais em soluções aquosas com pH e Eh
(potencial do eletrodo) por meio da representação gráfica do equilíbrio
termodinâmico.

20) Determine a linha de equilíbrio (Linhas do digrama de Pourbaix em


termos do potencial e pH) para a seguinte reação com pressão parcial
de oxigênio igual a 1 atm (aH+ aOH− = 10−14)
O2 + 2H2O + 4e− ↔ 4OH− O2 + 4H+ + 4e− ↔ 2H2O
Resposta:
21)Qual a importância da termodinâmica em processos extrativos
hidrometalúrgicos?
Resposta: A termodinâmica é muito importante porque nos diz a estabilidade
termodinâmica de íons e diferentes compostos, porque o objetivo da lixiviação
é obter uma alta concentração de íons aquosos do metal de valor na solução, e
então a termodinâmica nos dirá se as condições reagem e se é possível e se é
economicamente viável.

22)Demonstre a obtenção do diagrama de Pourbaix para o sistema formado


por cobre e água. Indicando como ocorre a obtenção de cada linha,
porque algumas linhas são inclinadas, enquanto outras são verticais e
horizontais, assim como o significado de tal comportamento. Justifique
porque algumas linhas não são apresentadas no diagrama final e como
a construção desse diagrama pode ser útil na obtenção do cobre.
Resposta:
Esquema de diagrama Eh/pH

As áreas que representam a estabilidade termodinâmica dos diferentes


compostos metálicos em função do pH e de Eh a uma dada temperatura. A
região descrita como “metal na forma insolúvel” é a zona na qual o metal
apresenta um comportamento inerte ou se mantém em sua forma metálica.
A zona de dissolução de metais é a região onde as reações de lixiviação são
possíveis e, portanto, o metal encontra-se na forma iônica estável. A área de
metal na forma insolúvel é a zona na qual ocorrem as reações de formação de
óxidos ou de hidróxidos insolúveis.
A área delimitada pelas linhas “a” e “b” representa a região de estabilidade da
água, isto é, acima da linha “b” tem-se a evolução de O2 (potencial oxidante) e
abaixo da linha “a” tem-se a liberação de H 2 (potencial redutor).
Linhas verticais: equilíbrios puramente químicos. As retas verticais representam
reações cujo equilíbrio depende do pH da solução, mas não do potencial
aplicado ao sistema. Estas retas são definidas exclusivamente pelo valor do pH
em que o sistema atingiria a posição de equilíbrio sob determinada
concentração do íon em reações de precipitação de hidróxidos ou de formação
de óxidos metálicos
linhas horizontais: equilíbrios eletroquímicos independentes do pH. As retas
horizontais do diagrama E-pH representam reações de transferência de
elétrons independentes do pH da solução, estas retas dependem unicamente
do valor do potencial padrão da reação redox.
linhas obliquas: equilíbrios eletroquímicos dependentes do pH. O uso deste
diagrama: prever a possibilidade de ocorrência de reações em condições
conhecidas de E e pH (mas unicamente do ponto de vista termodinâmico).
Algumas linhas não estão representadas no diagrama final pois alguns dados
termodinâmicos podem apresentar incertezas, por isso seus limites não estão
apresentados no diagrama
Diagrama Eh/pH do sistema cobre-água a 25°C.

O diagrama de Pourbaix do sistema Cu−H 2 Oa 25 °C, conforme mostra a


Figura, apresenta as espécies do cobre, mostrando as regiões onde o cobre
apresenta-se na forma iônica ou solúvel. O campo de estabilidade do íon de
cobre solúvel (Cu2+¿ ¿) se localiza em valores de pH variando de 0 a 4 e em Eh
variando de 0,4 V a 2,0 V. Logo, o uso de agente oxidante pode facilitar a
dissolução de metais, pois este agente tende a aumentar o potencial positivo
de modo a provocar a reação de cobre metálico transformando-se em Cu 2+¿ ¿.
Esse diagrama é tanto importante para prever processos de corrosão quanto
para a obtenção do cobre, pois ele vai nos mostrar termodinamicamente a
possibilidade de uma determinada reação acontecer junto as particularidades
da mesma ocorrer, minimizando assim, erros no processo de obtenção, e nos
permite prever o quanto do metal de interesse será obtido ao final do processo.

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