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UNIVERSIDADE DE BRASÍLIA INSTITUTO DE QUÍMICA LABORATÓRIO DE QUÍMICA ORGÂNICA EXPERIMENTO 1. Propriedades Gerais das Substâncias Orgânicas.
A. Densidade de Líquidos Puros; B. Miscibilidade e Solubilidade; C. Caracterização de Substâncias Orgânicas por meio da Solubilidade.
As partes A e B do presente roteiro foram gentilmente cedidas pelos professores Karl E. Bessler e Amarílis de Vicente Finageiv Neder para uso exclusivo no curso Laboratório de Química Orgânica do Instituto de Química da UnB e constituem parte do material didático apresentado no livro texto “Química em Tubos de Ensaio – uma abordagem para iniciantes" (publicado recentemente pela Editora Edgard Blücher). OBJETIVOS  Fortalecer os conceitos de forças intermoleculares a partir da avaliação de algumas propriedades dos líquidos, relacionando-as a sua estrutura molecular.  Examinar o comportamento de algumas substâncias orgânicas em termos solubilidade frente a solventes orgânicos, água e soluções aquosas ácidas e básicas.  Demonstrar a importância da solubilidade no fracionamento químico de uma mistura Extração líquido-líquido LEITURA RECOMENDADA Forças intermoleculares; solubilidade; acidez e basicidade em química orgânica.

PARTE A: DENSIDADE INTRODUÇÃO A densidade (ou massa específica) de uma substância corresponde à massa dessa substância que ocupa um determinado volume e é geralmente indicada como a unidade grama por centímetro cúbico. A massa de água que ocupa o volume de um centímetro cúbico à temperatura de 4 oC foi utilizada para definir o padrão da unidade de massa de um grama. Tabela 1: Densidades de alguns líquidos a 20 oC em g/cm3. nome n-pentano n-octano Etanol Acetona Ciclohexeno Benzeno Água Fórmula empírica C5H12 C8H18 C2H6O C3H6O C6H10 C6H6 H2O densidade 0,626 0,702 0,789 0,790 0,810 0,879 1,000

327) – dibromometano CH2Br2 (1.542 1. MATERIAL E REAGENTES • • • • • seis tubos de ensaio uma estante para tubos de ensaio solução alcoólica de iodo a 1% clorobenzeno cloreto de sódio sólido • • • • • diclorometano éter etílico acetato de etila tolueno n-heptano ou ciclohexano PARTE EXPERIMENTAL A-I DENSIDADE RELATIVA DE LÍQUIDOS PUROS (duração: 20 – 30 minutos) PROCEDIMENTO 1.204 1. a natureza dos átomos que compõem as respectivas moléculas nos permite a avaliação das densidades substâncias.109 1.6 g/cm3 (tetraclorometano) aproximadamente.328 1. .261 1. introduzimos um ou mais átomos de massa atômica maior do que a do carbono a um hidrocarboneto. Prepare seis tubos de ensaio e acrescente a cada um deles 2 a 3 mL de água e 3 gotas de solução alcoólica de iodo.6 (hidrocarbonetos) e 1.841 3. se considerarmos uma série de moléculas com características estruturais semelhantes.325 Poder-se observar que as densidades dos líquidos mais usados como solventes variam dentro de uma faixa estreita. a densidade aumenta gradativamente.327) – triclorometano CHCl3 (1.325). entre 0.594 1. como pode ser observado na série diclorometano CH2Cl2 (1.542) – diiodometano CH2I2 (3. pois nela incidem diversos fatores. ou na série diclorometano CH2Cl2 (1.594). de maneira comparativa ou relativa.483) – tetraclorometano CCl4 (1. Por exemplo.049 1.483 1. Porém.2 Ácido acético Etilenoglicol nitrobenzeno glicerina dimetilsulfato clorofórmio dibromometano tetraclorometano Ácido sulfúrico diiodometano C2H4O2 C2H6O2 C6H5NO2 C3H8O3 C2H6O4S CHCl3 CH2Br2 CCl4 H2SO4 CH2I2 1. A densidade de um líquido é uma propriedade física de difícil previsão.

fase inferior e fase superior. dietiléter (C4H10O). clorobutano (C4H9Cl).5 g de cloreto de sódio. dietilsulfeto (C4H10S). Adicione 2 a 3 mL dos seguintes líquidos (solventes orgânicos) aos tubos 1 a 6. Agite o conteúdo dos tubos. respectivamente: • acetato de etila.3 2. Justifique. Agite o tubo até dissolução completa do cloreto de sódio. • tolueno 3. DISCUSSÂO 1. gerando uma solução cor de rosa ou castanha). DISPOSIÇÃO DE RESíDUOS • As misturas contendo clorobenzeno ou diclometano devem ser depositadas em recipiente adequado para coleta de solventes clorados. pois é solúvel em solventes orgânicos. • clorobenzeno. 4. Coloque. Acrescente aproximadamente 0. 4. • éter etílico • n-heptano ou ciclohexano. Coloque as seguintes substâncias líquidas em ordem crescente de densidade: bromobutano (C4H9Br). A-II DENSIDADE DE SOLUÇÕES OU MISTURAS LÍQUIDAS (duração: 15 – 20 minutos) PROCEDIMENTO 1. Verifique em cada tubo se o respectivo solvente orgânico é mais denso ou menos denso que a água (o iodo ajuda na identificação da fase orgânica. Qual é o efeito da temperatura sobre a densidade dos líquidos? Justifique. em um tubo de ensaio. iodobutano (C4H9I) e pentano (C5H12). fase inferior e fase superior (o iodo é solúvel na fase orgânica gerando uma solução cor de rosa). 2. Agite o tubo e identifique as duas fases líquidas. • As demais misturas devem ser depositadas em recipiente adequado para solventes orgânicos. 2 mL de água. 3. DISPOSIÇÃO DE RESÍDUOS . Identifique novamente as duas fases líquidas. 2. • diclorometano. 2 mL de clorobenzeno (em vez do clorobenzeno pode ser utilizada uma mistura de diclorometano e acetato de etila na proporção de 1:1) e tr~es gotas de solução alcoólica de iodo.

Assim o álcool etílico é miscível com água em qualquer proporção. conforme valores dos momentos de dipolo moleculares ou das constantes dielétricas dos líquidos. éter etílico etc. Os solventes de um mesmo grupo são sempre miscíveis entre si. contendo clorobenzeno ou diclorometano deve ser decantada e depositada em recipiente adequado para coleta de solventes orgânicos clorados. Os líquidos mais utilizados como solventes no laboratório ou na industria podem ser classificados de acordo com suas polaridades. os componentes podem ser totalmente miscíveis. (A) Solventes de polaridade elevada (água. portanto. quantitativamente. clorofórmio. • A fase aquosa pode se diluída com bastante água e despejada na pia. etc. os do grupo (B) são miscíveis tanto com os do grupo (A) quanto com aqueles do grupo (C). etilenoglicol.). na semelhança dos tipos de interações intermoleculares em cada substância. ciclohexano. Os líquidos do grupo (A) não são miscíveis com aqueles do grupo (C). benzeno. DISCUSSÂO • Interprete a variação das densidades relativas dos dois líquidos ocorrida após adição de cloreto de sódio. Todavia. parcialmente miscíveis ou imiscíveis. Considerando combinações entre dois líquidos (sistemas binários). tetraclorometano. De um modo geral. acetona) (C) Solventes de polaridade baixa (hidrocarbonetos tais como hexano. Assim o butanol (C4H9OH) é apenas parcialmente miscível com água e o octanol (C8H17OH) é praticamente imiscível com água. pelo exame estrutural das moléculas que compõem as substâncias. tolueno etc. propriedades como o momento de dipolo e a constante dielétrica podem ser levadas em consideração.). A miscibilidade de um líquido com outro pode ser prevista qualitativamente. etanol: C2H5OH). sabendo que esse sal é solúvel em água e insolúvel em clorobenzeno. A polaridade de uma molécula depende da presença de um momento de dipolo elétrico (µ ) permanente em sua estrutura. Na medida que aumentamos a cadeia hidrocarbônica do álcool. a molécula perde gradualmente sua semelhança estreita com a água. diclorometano. PARTE B: MISCIBILIDADE DE LÍQUIDOS INTRODUÇÃO Enquanto todos os gases são perfeitamente miscíveis entre si. etanol. o qual se verifica quando o centro de carga (q) . (B) Solventes de polaridade média (metanol. Exemplos bem conhecidos desse comportamento diferenciado são os sistemas água/álcool (perfeitamente miscíveis) e água/óleo (miscíveis) A miscibilidade ou compatibilidade entre dois líquidos baseia-se na semelhança da constituição das respectivas moléculas e conseqüentemente. pois os componentes são constituídos por moléculas pequenas caracterizadas por funções –OH (água: HOH. esse não é o caso dos líquidos.4 • A fase orgânica.

38 4.69 1. separados de uma distância (r).8 78.15 1. Quanto maior a ε do meio. onde F é a força de atração entre duas cargas q e q’ separadas por uma distância r.08 17. A constante dielétrica de um meio uniforme (ε ) é definida de pela equação F = qq’/ε r2 .34 9. Assim definimos µ = qr.24 2.1 24. enquanto os líquidos orgâncios mais comuns apresentam constantes dielétricas entre 2 e 40.01 1.7 37. uma grandeza vetorial que é descrita tanto por seu módulo como pela sua direção em unidades de debye (D).3 32.5 DISCUSSÃO Considerando a semelhança e a polaridade.60 1. “não Moléculas que possuem µ polares” ou “apolares”.5 34. A água é um dos líquidos com amior constante dielétrica ( ε ≅ 78).6 37.89 2.5 positiva da molécula não coincide com o centro de carga (q) negativa e estão.28 2.28 2.1 20. um líquido com alta constante dielétrica é capaz de solvatar bem íons mantendo-os dissociados em solução.68 1. indique o que se espera a respeito da miscibilidade das seguintes combinações: • etanol (C2H5OH) / butanol (C4H9OH) . menor a força de atração entre as cargas.92 4. o que em outras palavras significa que. Tabela 2: Momentos de dipolo e constantes dielétricas de alguns solventes.66 1.70 2. nome n-hexano ciclohexano tetraclorometano benzeno tolueno clorofórmio dietiléter diclorometano 1-butanol 1-propanol etanol metanol etilenoglicol acetona acetonitrila nitrobenzeno água fórmula C6H14 C6H12 CCl4 C6H6 C6H5CH3 CHCl3 C2H5OC2H5 CH2Cl2 C4H9OH C3H7OH C2H5OH CH3OH HOCH2CH2OH CH3COCH3 CH3CN C6H5CN H2O µ 0 0 0 0 0.85 ε 1. portanto.88 3.81 4. ≠ 0 são ditas “polares” e as que possuem µ = 0.02 2.22 1.36 1.5 20.

2.5 g de sulfato de sódio. 5. por exemplo. segure a rolha e agite as misturas vigorosamente. sendo mais solúvel em acetona. DISPOSIÇÃO DE RESÍDUOS • Os resíduos podem ser diluídos com bastante água e despejados na pia. Feche os tubos com uma rolha adequada.5 g de cloreto de sódio. Esse processo é conhecido como “salting out” e é utilizado no laboratório e na industria. 4. Acrescente ao primeiro tubo cerca de 0. confere uma coloração amarelada a esse solvente. ao segundo tubo + 0. MATERIAL E REAGENTES • • • • • • • • tubos de ensaio estante para tubos de ensaio espátula acetona cloreto de amônio sólido cloreto de sódio sólido sulfato de sódio sólido solução alcoólica de iodo a 1% PROCEDIMENTO 1. pois. DISCUSSÂO . ao terceiro tubo. 3. Adicione a cada tubo 2-3 gotas de solução alcoólica de iodo e agite. de fabricação de sabão. Prepare três tubos de ensaio numerados com misturas de 2 mL de água e 4 mL de acetona. Deixe os tubos em repouso e observe a separação de fases líquidas. OBSERVAÇÃO: a função do iodo é facilitar o reconhecimento das fases. + 0.5 g de cloreto de amônio e.6 • • • • água / clorobenzeno (C6H5Cl) acetona (CH3COCH3) / dibutiléter (C4H9OC4H9) água / álcool benzílico (C6H5OH) acetona (CH3COCH3) / cloropropano (C3H7Cl) PARTE EXPERIMENTAL B-I: SEPARAÇÃO DE FASES LÍQUIDAS POR ADIÇÃO DE UM SOLUTO (duração: 15 – 20 minutos) A separação de uma fase orgânica a partir de sua mistura homogênea com água é possível pela adição de um sal.

g. Repita o procedimento anterior empregando água (solvente polar) no lugar de hexano. INTRODUÇÃO A solubilidade de substâncias orgânicas pode ser dividida em duas categorias principais: a solubilidade na qual somente está envolvida a simples miscibilidade e a solubilidade na qual uma reação química é a força motriz. 2.7 • Relate e comente os fenômenos observados. um triol C3H5(OH)3? (d) Comente a seguinte afirmação: A solubilidade dos éteres e álcoois isoméricos de baixo peso molecular em água é comparável. aplica-se basicamente ao primeiro caso de solubilidade. significa que uma substância é mais solúvel naquele solvente com o qual é mais estreitamente relacionado em termos forças intermoleculares e. Adicione 1 mL de metanol ao primeiro tubo. C18H37OH? E para o glicerol. A frase “semelhante dissolve semelhante”. Agite os tubos e observe em quais casos o álcool se dissolve completamente ou forma duas fases. . entretanto. indicando que o álcool não é completamente solúvel. DISCUSSÂO (a) Quais álcoois são solúveis e quais são parcialmente solúveis em hexano? E em água? (b) Qual a relação que pode ser inferida entre o número de átomos de carbono no álcool e sua solubilidade em solventes polares e apolares? (c) Que solubilidade em água e em hexano você preveria para o octadecanol. PROCEDIMENTO 1. acidez e basicidade em química orgânica. B-II: MISCIBILIDADE DE ÁLCOOIS Objetivo: Examinar a solubilidade de alguns álcoois em solvente polar e apolar. diferente dos hidrocarbonetos correlatos. 1 mL de 1-propanol ao segundo tubo e 1 mL de 1-pentanol ao terceiro tubo. e. Coloque 2 mL de hexano (solvente apolar) em três tubos de ensaio secos. PARTE C: COMPORTAMENTO DE SOLUBILIDADE DE COMPOSTOS ORGÂNICOS LEITURA RECOMENDADA Forças intermoleculares. solubilidade. 3. uma reação ácido-base.

ácido clorídrico diluído. portanto. recristalização ou cromatografia. III (solúvel em água). dissolver amostras para análises químicas. mas sim. etc. Os compostos que não reagem mesmo em presença de ácido sulfúrico concentrado são considerados inertes. Eles são solúveis em ácido clorídrico diluído e hidróxido de sódio. assim como os alifáticos. mas os primeiros não existem como sais internos. devem ser testados para solubilidade em ácido clorídrico 5%. Se uma substância desconhecida mostra ser mais solúvel em ácido diluído do que em água. determine o pH da solução. mas testar com papel . Aminoácidos aromáticos são anfotéricos. tratar como insolúvel em água. Se uma amostra desconhecida é insolúvel em água teste-a nas soluções básicas e ácidas como descrito no esquema. efetuar a manutenção de rotina de laboratório (por exemplo. mas solúveis em solução de hidróxido de sódio 10%. Se ambos os grupos ácido e básico estão presentes. Grupos I. mas não em ácido. Testar o pH da solução. As amostras desconhecidas que são insolúveis em água. As amostras desconhecidas que são insolúveis tanto em água como quanto em base diluída. Muitos compostos que são fracamente básicos não dissolvem de maneira visível em ácido aquoso diluído. Se amostra desconhecida se dissolve em água. cromatográficas e espectrais. as quais dissolvem em solução ácida diluída. devem ser testadas para solubilidade em solução de bicarbonato de sódio 5% para distinguir entre ácidos fracos e ácidos fortes. tais como: água. e. purificar produtos de reação por extração. determina-se a solubilidade de uma amostra desconhecida naqueles solventes que podem fornecer informações úteis. Estes são considerados compostos neutros. neste caso o material original precipitará se for menos solúvel em um meio neutro. eles são solúveis em álcali. solúvel em meio ácido e básico. mas dissolvem ou reagem com ácido sulfúrico concentrado. PARTE EXPERIMENTAL PARTE C: TESTES DE SOLUBILIDADE Os ensaios de solubilidade com solventes ou reagentes são desenvolvidos de acordo com o esquema da Figura 1. a substância pode ser anfotérica. solução de bicarbonato de sódio e ácido sulfúrico concentrado e frio.8 Conhecer a solubilidade de substâncias orgânicas em solventes orgânicos (miscibilidade) é extremamente importante para que se possam planejar diversas operações de laboratório. limpeza de vidraria). Ácidos aminossulfônicos existem como sais internos. mas não em solução de bicarbonato. II. muitos casos limítrofes de solubilidade são conhecidos. a observação pode ser confirmada por neutralização da solução. Entretanto. tais como: escolher o solvente adequado para uma reação. hidróxido de sódio diluído. não a teste com qualquer outro solvente. A solubilidade em soluções ácidas ou básicas reflete a presença de grupos funcionais básicos ou ácidos no composto desconhecido insolúvel em água. Os testes de solubilidade são parte fundamental do sistema original de Kamm e ainda hoje podem ser usados para dar informações indicativas na identificação de substâncias desconhecidas. NOTAS PARA OS TESTES DE SOLUBILIDADE: 1. nenhuma tentativa é feita para distinguir entre bases fortes e fracas. e as amostras analisadas são classificadas em um dos grupos de I-X. deve-se ter em mente que os testes de solubilidade não são infalíveis. Se amostra desconhecida não é facilmente solúvel em água fria. Na prática. numa seqüência da esquerda para a direita.

9 indicador. ácido butanóico é solúvel. A relação entre área superficial molecular e a solubilidade é visível ao observarmos que o 2-metil-2-butanol é claramente solúvel em água (12.5 g/100 mL). o 1-pentanol está no limite e o 1-hexanol é insolúvel. Neste caso. o 1-butanol é solúvel. . São solúveis em água os compostos monofuncionais com menos de seis átomos de carbono. ácido pentanóico está no limite e o ácido hexanóico é insolúvel.

Nitrofenóis (amarelos). ácido benzóico e ácido acético.insolúvel e (± ) . 6. com base nas considerações descritas acima. Amostras de aproximadamente 0. Em reduções na presença de ácido clorídrico esses compostos formam clorohidratos de amina solúveis em água. Muitas amidas podem ser hidrolisadas por um rápido aquecimento com uma solução de hidróxido de sódio 10%. confirmar a análise elementar para nitrogênio. se uma pequena quantidade da amostra não se dissolve em um solvente é considerada insolúvel naquele solvente. sais de sódio de alguns fenóis são menos solúveis em álcali do que em água.3 mL de uma amostra líquida são colocadas em um tubo de ensaio. Dissolver 0. uma grande quantidade da amostra se dissolve em uma pequena porção do solvente. 3. PROCEDIMENTO Desenvolva os ensaios de solubilidade com os solventes ou reagentes indicados no esquema da Figura 1 e tente assinalar o composto desconhecido em um dos grupos de I-X. Composto Solubilidade em Teste .2 g da amostra e a solução de hidróxido de sódio 10% por 15-20 min. adicione mais água. Refluxar 0. a substância é obviamente solúvel. Alguns fenóis (incolores) dissolvem e então sofrem oxidação para dar soluções coloridas. aldeído-fenóis e polihalofenóis são suficientemente ácidos para reagir com bicarbonato de sódio. benzamidas) são hidrolisadas com tal facilidade que observação cuidadosa é requerida para distinguir de substâncias acídicas. o ácido se dissolve com liberação de amônia. 4.10 Se a substância é insolúvel em água. Testar para evolução de amônia. O material se dissolve com o desaparecimento da cor e dá uma solução clara quando diluído com água. acetato de etila. se pelo contrário. Adicionar 3 mL de solvente e agitar o tubo durantes alguns minutos.5 g de cloreto de estanho (II) em 1 mL de ácido clorídrico concentrado. tenha cuidado em distinguir entre dissolvente e o reagente da amostra. DISCUSSÂO (a) Tabule os resultados obtidos como mostrado na Tabela 1. 5. Algumas quinonas (coloridas) reagem com álcali e dão soluções altamente coloridas. Algumas substâncias (e. e estabelecer a presença de nitrila ou amida. acompanhando o comportamento da mistura.1 g da amostra desconhecida e aquecer. Para o nosso propósito. usando a simbologia: (+ ) solúvel.1 mg de uma amostra sólida ou 0. As medidas de solubilidade deverão ser feitas à temperatura ambiente e sob agitação vigorosa.2 – 0. adicionar 0. Substâncias contendo oxigênio e nitrogênio formam íons oxônio e amônio em ácido sulfúrico concentrado e dissolvem.g. O teste para distinguir entre éteres fenólicos de hidrocarbonetos. Em soluções ácidas e básicas a solubilidade de uma substância pode ser superior a 3%. (-) . mas dissolve parcialmente em hidróxido de sódio 5%. Objetivo: Determinar a solubilidade do tolueno.caso duvidoso ou limite de solubilidade. Se amostra desconhecida é colorida.. Todos os resultados do último tipo deverão ser verificados mediante uma segunda determinação.

.11 H2 O Ácido benzóico Ácido acético Tolueno Acetato de etila Classe de solubilidade: _________ Possíveis grupos funcionais: _________________________________________ Éter (se solúvel em água) NaOH NaHCO3 HCl H2SO4 do pH (b) Comente os resultados observados em termos de coerência com o esperado.

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