Exploração

AL Atividade Laboratorial 1.2

Um ciclo do cobre

Objetivo geral: Compreender como reciclar um metal usando processos químicos.

Nesta atividade laboratorial pretende-se dar resposta à seguinte questão-problema:

Como reciclar um metal, como por exemplo o cobre, usando processos químicos?

Sugestões metodológicas do Programa

Este trabalho consiste na realização e observação de uma sequência de reações envolvendo o elemento cobre.
Existem diversas variantes de trabalhos laboratoriais com compostos de cobre, que, por terem o mesmo
composto como reagente inicial e produto final de um conjunto de reações sucessivas, são designadas por “ciclo
do cobre”. Estes ciclos podem ser encontrados na bibliografia apresentada ou por pesquisa na Internet com as
palavras-chave “Copper Cycle” ou mesmo “Ciclo do Cobre”. No entanto, alguns destes ciclos são limitados a
reações de um só tipo (por exemplo, reações de complexação) ou não incluem o sólido metálico. Tendo em
consideração os objetivos de aprendizagem previstos, é importante que o trabalho seja executado pelos alunos
com o grau de elaboração proposto.
Recomenda-se a utilização da primeira aula para clarificação dos objetivos, dos procedimentos (atenção à
segurança) e das reações químicas envolvidas.

Metas específicas a atingir com a AL

1 – Interpretar e seguir um procedimento que, em condições de segurança, permita realizar uma sequência de
reações envolvendo a utilização de cobre metálico e sua regeneração.

2 – Identificar diferentes tipos de reações presentes num ciclo de cobre e traduzi-las por equações químicas.

3 – Avaliar a qualidade da execução laboratorial através da determinação do rendimento do ciclo.

4 – Identificar alguns problemas de poluição relacionados com a reciclagem do cobre neste processo.

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Sugestões de resposta às questões pré-laboratoriais
1 O ciclo de reações proposto para esta atividade laboratorial transforma o cobre de acordo com o seguinte
esquema (figura 1), onde as letras ​A​a ​E​dizem respeito às seguintes equações químicas:

Cu A ​Cu​(s)​ + ​4 HNO​3​(aq)​ → ​Cu(NO​3​)2​ ​(aq)​ + ​2 H​2​O(​ ℓ)​ + ​2 NO​2​(g)​

E A
B ​​Cu(NO​3​)2​ ​(aq)​ + 2 NaOH​(aq)​ → Cu​(OH)​2​(s)​ + ​2 NaNO​3​(aq)​
Cu(NO3)2
CuSO4 C ​Cu​(OH)​2​(s)​ → CuO​(s)​ + ​H​2​O​(ℓ)​ por aquecimento
B
D ​CuO​(s)​ + ​H​2​SO​4​(aq)​ → ​CuSO​4​(aq)​ + ​H​2​O(​ ℓ)​
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D
CuO Cu(OH)2
E ​​CuSO​4​(aq)​ + Zn​(s)​ → Cu​(s)​ + ​ZnSO​4​(aq)​
C
Figura 1 – Ciclo do cobre.

1  EP
 Exploração das Atividades Laboratoriais

Identifique, justificando, a(s) reação(ões) de:

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1.1. oxidação-redução;
​A​e ​E​, pois há variação dos números de oxidação de alguns dos elementos, dos reagentes para os
produtos de reação: na ​A​, do cobre e do nitrogénio; na ​E​, do cobre e do zinco.
1.2. ácido-base;
D, pois verifica-se a formação de um sal e água a partir da reação de um ácido (​​ ​H​2​​S​O​4​​)​​ com uma
substância com comportamento básico ​​(CuO)​​, não se verificando variação dos números de oxidação
dos reagentes para os produtos de reação - não é uma reação de oxidação-redução.
1.3. precipitação;
B, pois observa-se a formação de um produto sólido, não se verificando variação dos números de
oxidação dos reagentes para os produtos de reação - não é uma reação de oxidação-redução.
1.4. decomposição.
C, pois observa-se a decomposição por aquecimento de um reagente em dois produtos de reação, não
se verificando variação dos números de oxidação dos reagentes para os produtos de reação - não é
uma reação de oxidação-redução.

​ N​O​3​​​, de ácido sulfúrico, ​H2SO4​, de

2 Na realização desta AL iremos usar soluções aquosas de ácido nítrico, H
ácido clorídrico, ​HCℓ​, e de hidróxido de sódio, NaOH.
Atenção! O ácido nítrico, ​HN​O3​ ​​​, é comburente e, se for muito concentrado, é muito corrosivo e tóxico.
As soluções de ​NaOH​, ​HCℓ​ e ​H2SO4​ são corrosivas, tóxicas e muito perigosas se saltarem para os olhos ou
se se inalar os seus vapores. O ​HCℓ​e o ​H2SO4​são ainda prejudiciais para o meio ambiente.
Consultando o anexo 2, associe corretamente a simbologia de perigo e os cuidados a ter no uso destes reagentes.

Substância(s) Simbologia de perigo Cuidados a ter

(A) HNO3 (I) (1) Evitar a inalação de vapores.
Evitar o contacto com a pele, olhos e
vestuário.
    Evitar o contacto com materiais inflamáveis.
(B) ​HCℓ​ (II) (2) Evitar a inalação de vapores.
​H2SO4​ Evitar o contacto com a pele, olhos e
vestuário.
   
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(C) ​NaOH​ (III) (3) Evitar a inalação de vapores.

Evitar o contacto com a pele, olhos e
vestuário.
  Não despejar diretamente na banca.

(A) – (I) – (1);  (B) – (II) – (3);  (C) – (III) – (2).

Procedimento experimental
A proposta de procedimento que se segue, baseada no ciclo apresentado na figura 1, está incompleta.
Complete-a no seu caderno diário, preenchendo todos os espaços vazios.

Ponto de partida: Cobre metálico

1 Cortar um fio de cobre de modo a obter uma amostra aproximada de ​0,3 g​.
2 Se o fio não estiver limpo e brilhante, mergulhá-lo numa solução de ácido, lavá-lo com álcool e secá-lo com papel.
3 Pesar o metal até ao centigrama, numa balança digital de precisão , e registar esse valor. Enrolar o fio e
colocá-lo no fundo de um gobelé de ​250 ​cm​​3​​.

EP 2
 AL Atividade Laboratorial 1.2

Reação A: Preparação da solução de nitrato de cobre(II)

4 Na hotte, adicionar ​4 ​cm​​3​​ de ​HNO​3​de concentração 16 mol ​dm​– 3​ e agitar suavemente até dissolução
completa. Observar e registar as alterações e fazer o registo fotográfico.
Adicionar cerca de ​100 ​cm​​3​​ de água.

Reação B: Preparação do hidróxido de cobre(II)

5 Adicionar, agitando sempre com uma vareta de vidro , ​30 ​cm​​3​​ de ​NaOH de concentração 3 mol ​dm​​– 3​​ para
promover a precipitação de ​Cu​​(OH)​​2​​​.
Registar todas as observações efetuadas e fazer o registo fotográfico.

Reação C: Preparação do óxido de cobre(II)

6 Aquecer a solução quase até à ebulição, agitando sempre para uniformizar o aquecimento da solução.

7 Quando a reação estiver completa, retirar o aquecimento e continuar a agitar por 1

​ ​ou ​2​minutos.

8 Deixar repousar o óxido de cobre e decantar o líquido cuidadosamente para não perder esse depósito
sólido. Adicionar cerca de ​200 ​cm​​3​​de água destilada e decantar uma vez mais.
Registar todas as observações efetuadas e fazer o registo fotográfico.

Reação D: Preparação da solução de sulfato de cobre(II)

9 Adicionar, agitando sempre, ​15 ​cm​​3​​ de ​​H​2​​S​O​4​​de concentração 6 mol ​dm​​– 3​​ .

Registar todas as observações efetuadas e fazer o registo fotográfico.

Reação E: Regeneração do cobre metálico

10 Na hotte, adicionar, de uma só vez, ​1,3 g​de zinco em pó, agitando até que o líquido sobrenadante
fique incolor.
Registar as observações verificadas.

11 Quando a libertação de gás for muito pouco intensa, decantar o líquido sobrenadante e despejar no
recipiente apropriado (recolha de resíduos).
Registar todas as observações efetuadas e fazer o registo fotográfico.

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Remoção do zinco que não reagiu

12 Se ainda houver zinco por reagir, adicionar ​10 ​cm​​3​​ de ​HCℓ​de concentração ​6 mol ​dm​​– 3​​ e aquecer
ligeiramente a solução.

​ 0 ​cm​​3​​de água destilada,

13 Quando não se observar libertação de gás, decantar o líquido. Lavar com cerca de 1
deixar repousar e decantar o líquido. Repetir este procedimento mais duas vezes, pelo menos. Fazer uma
última lavagem com acetona.
Registar todas as observações efetuadas e fazer o registo fotográfico.

Secagem e pesagem do cobre

14 Com a ajuda de uma espátula , transferir o cobre para um vidro de relógio previamente pesado e secar
na estufa.
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15 Medir a massa até ao centigrama, na balança digital de precisão , do vidro de relógio com o cobre recolhido.
Registar todas as observações efetuadas e fazer o registo fotográfico.
Calcular a massa de cobre obtido.

3  EP
 Exploração das Atividades Laboratoriais

Registo de observações

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Ao adicionar o ​HN​O​3​​​, a solução tornou-se esverdeada
e libertou-se um gás em tons de castanho, de odor forte,
causando uma certa efervescência.
O cobre sólido começou a “desaparecer”.
As paredes do gobelé ficaram castanhas, enquanto no seu
Reação A interior a solução ficou verde.
Após a agitação, a solução apresenta cor azulada, deixando
de se ver a libertação de gases, observando-se que as
paredes do gobelé perderam a cor castanha. O ​Cu​é oxidado pelo ácido nítrico,
Após a adição da água, a solução ficou mais clara, libertando-se óxido de nitrogénio,
libertando vapores incolores. de cor acastanhada.

A solução ficou com uma tonalidade azul mais intensa

e aqueceu.
Observou-se a formação de um precipitado
azul-escuro.
Reação B Após agitar formou-se uma solução homogénea
azul-escura e observou-se a presença de resíduos
nas paredes do gobelé. A adição de hidróxido de sódio provoca
a precipitação do cobre (na forma de
hidróxido de ​cobre​(II)​​).
No início do aquecimento a solução começou a escurecer
tornando-se verde-escura. Passados uns minutos ficou
negra e observaram-se resíduos nas paredes do gobelé.
Após o aquecimento, deixou-se repousar e ficaram
Reação C partículas em suspensão formando-se um precipitado de
cor cinza-escura no fundo do gobelé.
Na primeira decantação foi removida a água resultante do
O precipitado, quando aquecido,
aquecimento.
na presença de dioxigénio, decompõe-se,
originando óxido de ​cobre​(II)​​.
Observou-se a libertação de um fumo branco.
A solução tornou-se novamente azul e aqueceu.
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Reação D

Ao adicionar ácido sulfúrico ao óxido de

​cobre​(II)​​, este é dissolvido, formando-se
o sulfato de ​cobre​(II)​​.
A solução, inicialmente azul, foi-se tornando incolor e
observou-se a libertação de gás.
Passado algum tempo, observou-se a formação de um
depósito sólido ​​(Cu)​​no fundo do gobelé.
Reação E

O sulfato de ​cobre​(II)​​ é reduzido pelo ​Zn​,

formando-se ​Cu​(s)​​.
Depois de seco, o cobre apresentava a sua cor
Secagem característica - acobreada.
e pesagem A massa do conjunto cobre ​+​vidro de relógio foi
do cobre ​15,99 g​.
Obtenção do cobre seco.

EP 4
 AL Atividade Laboratorial 1.2

Registo de dados
Massa de cobre Massa do vidro Massa do vidro de relógio ​+​ Sensibilidade
usado/inicial (g) de relógio (g) cobre obtido/final (g) da balança (g)

​0,32​15,72​15,99​± 0,01​

Tratamento de resultados
1.ª etapa - Apresentação das medidas.
​​m​Cu​​ inicial = (​ 0,32 ± 0,01)​ g​
​​m​vidro de relógio​​ = (​ 15,72 ± 0,01)​ g​
​​m​Cu + vidro de relógio final​​ = (​ 15,99 ± 0,01)​ g​

2.ª etapa - Cálculo da massa de cobre obtido.

​​m​Cu obtido​​ = ​mCu
​ + vidro de relógio​​ – ​mvidro
​ de relógio​​ ⇔ 
⇔ ​
​ m​Cu obtido​​ = 15,99 - 15,72 = 0,27 g​

3.ª etapa - Determinação do rendimento do ciclo.

​m​Cu obtido​
​η ​(%)​ = ​ __________  × 100​ ​⇔
 ​  
​m​Cu previsto​
0,27
​ (%)​ = ​ ____ 
⇔ η ​  ​ × 100​ ​⇔
0,32
(%)​ = 84%​
⇔ η ​
​

Conclusões
Nesta atividade laboratorial realizou-se um conjunto de reações químicas que envolvem o elemento cobre e que,

Exclusivo do Professor
por terem o cobre metálico como reagente inicial e produto final da reação, podem ser designadas por “ciclo do
cobre”. Inicialmente, produz-se óxido de ​cobre​(II)​​a partir do cobre metálico e em seguida recupera-se o cobre a
partir do óxido de ​cobre​(II)​​.

As reações químicas envolvidas neste processo químico de reciclagem do cobre são:

A ​Cu​(s)​ + ​4 HNO​3​(aq)​ → ​Cu(NO​3​)2​ ​(aq)​ + ​2 H​2​O(​ ℓ)​ + ​2 NO​2​(g)​

B ​​Cu(NO​3​)2​ ​(aq)​ + 2 NaOH​(aq)​ → Cu​(OH)​2​(s)​ + ​2 NaNO​3​(aq)​

C ​Cu​(OH)​2(​ s)​ → CuO​(s)​ + ​H​2​O(​ ℓ)​ por aquecimento

D ​CuO​(s)​ + ​H​2​SO​4​(aq)​ → ​CuSO​4​(aq)​ + ​H​2​O(​ ℓ)​

E ​​CuSO​4​(aq)​ + Zn​(s)​ → Cu​(s)​ + ​ZnSO​4​(aq)​
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Sendo ​A​e ​E​reações de oxidação-redução, a reação ​B​é de precipitação, a ​C​é de decomposição por ação do calor
e a ​D​é uma reação de ácido-base.
O rendimento obtido para o ciclo realizado nesta AL foi de ​84%​.

EQ12-CADLAB – 02 5  EP
 Exploração das Atividades Laboratoriais

Reflexões

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■■
Dado que o valor do rendimento obtido foi de ​84%​, a qualidade da execução laboratorial foi bastante
satisfatória.
■■
O valor do rendimento poderia ser ainda superior. As razões que poderão estar na origem do rendimento não
se ter aproximado mais do desejável (​​ 100%)​​ poderão ser:
– a existência de reações laterais, o que leva ao desperdício de subprodutos;
– o grau de pureza dos reagentes, o que interfere, em última análise, com o valor esperado para a massa do ​
Cu​(s)​​;
– desperdícios de subprodutos durante a execução das diferentes técnicas usadas na execução da AL.

Assim, dado que os dois primeiros fatores são difíceis de controlar, para melhorar o valor obtido para o
rendimento do processo deveremos ter um maior cuidado na execução das técnicas usadas durante a execução
da AL, evitando ao máximo os desperdícios em cada etapa do procedimento.

Sugestões de resposta às questões pós-laboratoriais

Após o ferro e o alumínio, o cobre é atualmente o terceiro metal mais usado, sendo utilizado em cabos elétricos,
moedas, caldeiras, tubos, torneiras, ligas metálicas, utensílios de cozinha, etc. A nível mundial, cerca de 35%
das necessidades de cobre são supridas pela reciclagem deste metal encontrado em computadores,
equipamentos eletrónicos, válvulas e eletrodomésticos.
O cobre pode ser reciclado praticamente sem perda da qualidade química ou física. Estima-se que 80% de todo
o cobre extraído ainda se encontra em circulação, devido às elevadas taxas de reciclagem. A indústria da
reciclagem do cobre representa uma economia de 85% em relação à produção primária, correspondente à sua
extração.
A AL realizada pode ser dividida em duas partes:

Parte 1
Produção de óxido de cobre(II)
A
Cu(s) + 4 HNO3(aq) → Cu(NO3)2(aq) + 2 H2O(ℓ) + 2 NO2(g)

Cu(s) Cu(NO3)2(aq)
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B
Cu(OH)2(s) Cu(NO3)2(aq) + 2 NaOH(aq) → Cu(OH)2(s) + 2 NaNO3(aq)

C
Cu(OH)2(s) → CuO(s) + H2O(ℓ) por aquecimento CuO(s)

EP 6
 AL Atividade Laboratorial 1.2

Parte 2
Recuperação de cobre sólido a
partir do óxido de cobre(II)
D

CuO(s) + H2SO4(aq) → CuSO4(aq) + H2O(ℓ)

CuO(s)
CuSO4(aq)

Cu(s) CuSO4(aq) + Zn(s) → Cu(s) + ZnSO4(aq)

1 Após a obtenção do cobre (equação E), o procedimento prevê ainda a remoção do zinco que não reagiu.
Escreva a equação química que traduz essa última parte do procedimento.
​Zn​(s)​ + 2 HCℓ​(aq)​ →  ZnCℓ2​(aq)​ + ​H​2​(g)​

2 Escreva as equações globais relativas:

2.1. à produção do cobre (parte 1);
​Cu​(s)​ + ​4 HNO​3​(aq)​ + 2 NaOH​(aq)​ → CuO​(s)​ + ​3 H​2​O​(ℓ)​ + ​2 NO​2​(g)​ + ​2 NaNO​3​(aq)​
2.2. à recuperação do cobre (parte 2).
​CuO​(s)​ + ​H​2​SO​4​(aq)​ + Zn​(s)​ → Cu​(s)​ + ​ZnSO​4​(aq)​ + ​H​2​O​(ℓ)​

3 Avalie o processo à luz da química verde, nomeadamente no que se refere à economia atómica percentual.
A economia atómica percentual é a razão entre a massa de átomos de reagentes que são incorporados
no produto desejado e a massa total de átomos nos reagentes.
Calculando a economia atómica percentual associada a cada uma das partes, vem:
M ​(CuO)​
Parte 1 e.a. ​(%)​ = ​ ______________________________
​
      
   ​ × 100 ⇔
M ​(Cu)​ + 4 × M ​(​HNO​3)​ ​ + 2 × M ​(NaOH)​
79,54
⇔ e.a. ​(%)​ = ​ _______________________
    ​ × 100 = 20,11%​
  
63,55 + 4 × 63,01 + 2 × 40,00

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M ​(Cu)​
Parte 2 e.a. ​(%)​ = ​ ______________________
​
    ​ × 100 ⇔
  
M ​(CuO)​ + M ​(​H2​ ​ ​SO​4)​ ​ + M ​(Zn)​
63,55
⇔ e.a. ​(%)​ = ​ _________________
      ​ × 100 = 26,15%​
79,54 + 98,08 + 65,38
Nas duas partes verifica-se um grande desperdício atómico.
Na parte 1, o produto desejado é o ​CuO​(s)​​. Verifica-se, através da análise da equação global, um
significativo desperdício atómico.
Na parte 2, o produto desejado é o ​Cu​(s)​​. Verifica-se, igualmente através da análise da equação global,
a existência de um significativo desperdício atómico.
Assim, à luz da química verde, este processo não é muito eficaz, dado verificar-se um enorme desperdício
atómico.

4 Tendo em conta a reflexão feita na alínea anterior, será viável a realização da reciclagem do cobre na
indústria química a partir do procedimento usado nesta AL?
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Dado o desperdício de reagentes e a baixa economia atómica, será de prever que, na química real (indústria
química), esta reação tenha sido melhorada de forma que o processo usado produza uma menor
quantidade de resíduos (que teriam de ser tratados) e um maior aproveitamento atómico, tornando mais
eficiente e economicamente viável a reciclagem deste metal.

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