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Universidade Santa Cecília

Engenharia Química

Química Analítica II

Listas de Exercícios e
Roteiros de Laboratório

Prof. Silvio Vicente


Principais assuntos

1) Introdução

2) Auto-ionização da água, pH e pOH

3) Volumetria de neutralização
Ácido forte + base forte
Ácido fraco + base forte
Misturas de ácido forte/ácido fraco com base forte

4) Volumetria de oxi-redução
Caso 1:1
Caso 2:1

5) Complexometria
Direta
Retorno
Deslocamento

Livros texto (existentes na biblioteca)

1) O. A. Ohlweiler – Química Analítica Quantitativa (volume 2)


2) J. Kobal Jr., L. Sartório – Manual de Análise Química Quantitativa
3) J. Fernandes – Química Analítica Quantitativa
4) V. N. Alexeyev – Quantitative Analisys

Avaliação

Média bimensal (P) = Prova teórica + Relatórios + Atividades complementares = 10

Média semestral (Ms) = (P1 + 2 x P2) / 3

Se Ms  5,0  aprovado
Se Ms  5,0  reprovado
Lista de Exercícios 01

1) Sabendo-se que em 300 mL de água foi dissolvido 1,47 x 10-2 grama de H2SO4 , pede-se:

a) Qual a [H+] e o pOH desta solução?


b) Qual a [OH-] e por que, sendo uma solução ácida, ainda existem íons OH-?
c) Escreva a reação de auto-ionização da água na forma simplificada e completa.
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2) Qual das soluções abaixo possui o maior pOH?

a) 1.600 mL de água nos quais foi dissolvido 1,60 x 10-2 grama de NaOH.
b) 3,0 litros de água nos quais foi dissolvido 1,89 x 10-3 grama de HNO3.
c) Água pura.
d) Comente os resultados encontrados.
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3) Calcule o pH e a [OH-] das seguintes soluções:

a) 200 mL de água nos quais foi dissolvido 4,0 x 10-2 grama de NaCl.
b) 100 mL de HCl 1,0 x 10-2 molar + 200 mL de NaOH 4,0 x 10-3 molar.
c) 300 mL de HNO3 1,5 x 10-3 molar + 200 mL de KOH obtidos dissolvendo-se 1,12 x 10 -2 grama
desta base no volume dado.
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4) Temos 100 mL de HCl com concentração 1,0 x 10-2 molar. Determine:

a) Qual o pH desta solução inicial?


b) Qual o pH após adicionarmos 6,0 mL de NaOH 0,1 molar?
c) Repetir a letra “b” para 9,0 mL, 9,9 mL, 10,0 mL, 10,1 mL e 11,0 mL de NaOH.
d) Construir o gráfico de pH x mL NaOH.
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Massas atômicas: H = 1 S = 32 O = 16 Na = 23 K = 39 Cl = 35,5


Resolução da Lista de Exercícios 01

1a) M H2SO4 = m / mol x V(L) = 1,47 x 10-2 / 98 x 0,3 = 5, 0 x 10-4  [H+] = 1,0 x 10-3 molar
pH = -log [H+] = -log 1,0 x 10-3 = 3,0  14 = pH + pOH  pOH = 11,0

b) 1 x 10-14 = [H+] x [OH-]  [OH-] = 1 x 10-14 / 1 x 10-3  [OH-] = 1,0 x 10-11 molar

É uma solução ácida porque [H +] > [OH-] e não porque não existam íons OH -. Em qualquer solução
aquosa, sempre existirão os íons H+ e OH- em maior ou menor quantidade sendo que se [H+] >
[OH-] a solução será ácida e se [H+] < [OH-] a solução será básica.

c) H2O  H+ + OH- (simplificada)


2 H2O  H3O+ + OH- (completa)
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2a) MNaOH = m / mol x V(L) = 1,6 x 10-2 / 40 x 1,6 = 2,5 x 10-4  pOH = 3,60

b) MHNO3 = m / mol x V(L) = 1,89 x 10-3 / 63 x 3,0 = 1,0 x 10-5  pH = 5,00 pOH = 9,00

c) Água pura apresenta [H+] = [OH-] = 1 x 10-7  pOH = 7,00

d) Quanto maior o pOH, menos básica é a solução. Neste caso, a solução de HNO 3 é a amostra
menos básica (é a mais ácida).
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3a) Como temos água + sal neutro (sal de ácido forte + base forte), podemos dizer que pH = 7,0 e
[OH-] = 1,0 x 10-7 molar.

b) neq H+ = N . VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3 (k=1)


neq OH- = N . VOH- = 4,0 x 10-3 x 0,2 = 8,0 x 10-4 (k=1)
neq H+ = 2,0 x 10-4

NH+ = neq H+ / V(L) = 2,0 x 10-4 / 0,3 = 6,67 x 10-4  pH = 3,18


10-14 = [H+] . [OH-]  [OH-] = 1 x 10-14 / 6,67 x 10-4
[OH-] = 1,50 x 10-11 molar

c) neq H+ = N . VH+ = 1,5 x 10-3 x 0,3 = 4,5 x 10-4 (k=1)


neq OH- = N . VOH- = 1,0 x 10-3 x 0,2 = 2,0 x 10-4 (k=1)
neq H+ = 2,5 x 10-4

NH+ = neq H+ / V (L) = 2,5 x 10-4 / 0,5 = 5,0 x 10-4  pH = 3,30


10-14 = [H+] . [OH-]  [OH-] = 1,0 x 10-14 / 5,0 x 10-4
[OH-] = 2,00 x 10-11 molar
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4a) [H+ ] = 1,0 x 10-2 molar pH = -log [H+ ] = -log 1,0 x 10-2  pH = 2,00

b) neq H+ = N . VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3 (k=1)


neq OH- = N . VOH- = 0,1 x 6 x 10-3 = 6,0 x 10-4 (k=1)
neq H+ = 4,0 x 10-4
NH+ = neq H+ / V(L) = 4,0 x 10-4 / 0,106 = 3,77 x 10-3  pH = 2,42

c) neq H+ = N . VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3


neq OH- = N . VOH- = 0,1 x 9 x 10-3 = 9,0 x 10-4
neq H+ = 1,0 x 10-4

NH+ = neq H+ / V(L) = 1,0 x 10-4 / 0,109 = 9,17 x 10-4  pH = 3,04

d) neq H+ = N . VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3


neq OH- = N . VOH- = 0,1 x 9,9 x 10-3 = 9,9 x 10-4
neq H+ = 1,0 x 10-5

NH+ = neq H+ / V(L) = 1,0 x 10-5 / 0,1099 = 9,10 x 10-5  pH = 4,04

e) neq H+ = N . VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3


neq OH- = N . VOH- = 0,1 x 10 x 10-3 = 1,0 x 10-3
água + sal  [H+] = 1 x 10-7 (auto-ionização da água)  pH = 7,00

f) neq H+ = N . VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3


neq OH- = N . VOH- = 0,1 x 10,1 x 10-3 = 1,01 x 10-3
neq OH- = 1,0 x 10-5

NOH- = neq OH- / V(L) = 1,0 x 10-5 / 0,1101 = 9,08 x 10-5  pOH = 4,04
14 = pH + pOH  pH = 9,96

g) neq H+ = N . VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3


neq OH- = N . VOH- = 0,1 x 11,0 x 10-3 = 1,1 x 10-3
neq OH- = 1,0 x 10-4

NOH- = neq OH- / V(L) = 1,0 x 10-4 / 0,111 = 9,01 x 10-4  pOH = 3,05
14 = pH + pOH  pH = 10,95
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Lista de Exercícios 02

1) Temos 100 mL de uma solução de HCl que foi titulada até o ponto de equivalência com 15 mL
de NaOH 2 x 10-2 molar. Pede-se:

a) Qual a [H+] e o pOH da solução inicial de HCl?


b) Qual a [OH-] e o pH após 7 mL da base?
c) Qual o neq de H+ e a [OH-] após 20 mL da base?
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2) Em 200 mL de água foi dissolvido 0,16 grama de NaOH. Esta solução foi titulada até o ponto de
equivalência com 50 mL de HCl. Pede-se:

a) Qual o pOH e o neq H+ da solução inicial de NaOH?


b) Qual o neq OH- e o pH após 20 mL do ácido?
c) Qual o pH e o neq OH- no ponto de equivalência?
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3) Calcule o pOH e a [H+] das seguintes soluções:

a) 200 mL de água nos quais foi dissolvido 4,0 x 10-2 grama de HCl.
b) 100 mL de HCl 1,0 x 10-2 molar + 200 mL de solução de NaOH com 5,0 x 10-2 grama desta base
dissolvido.
c) 100 mL de HNO3 3,5 x 10-3 normal + 20 mL de KOH obtidos dissolvendo-se 3,0 x 10 -4 mols
desta base no volume dado.
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4) Temos 100 mL de HCl que foram titulados com NaOH 1,0 x 10 -2 molar. Se no ponto de
equivalência tínhamos [Na+] = 0,2 x 10-2 molar, pede-se:

a) Qual a massa de HCl na solução original?


b) Qual o pH e neq H+ após adicionarmos 6,0 mL de NaOH?
c) Qual a [H+] e o pOH após metade do NaOH necessário para se atingir o ponto de equivalência?
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Massas atômicas: H = 1 O = 16 Na = 23 Cl = 35,5


Resolução da Lista de Exercícos 02

1) (k = 1 para as 2 substâncias) N x V HCl = N x V NaOH NHCl x 0,1 = 2,0 x 10-2 x 0,015


NHCl = 3,0 x 10-3 normal [H+] = 3,0 x 10-3 molar
pH = log 3,0 x 10-3 = 2,52  14 = pH + pOH pOH = 14,0 - 2,52 pOH =11,48

b) neq H+ = N x VH+ = 3,0 x 10-3 x 0,1 = 3,0 x 10-4


neq OH- = N x VOH- = 2,0 x 10-2 x 0,007 = 1,4 x 10-4
neq H+ = 1,6 x 10-4
NH+ = neq H+ / V (l) = 1,6 x 10-4 / 0,107 = 1,50 x 10-3  pH = -log 1,50 x 10-3 pH = 2,82
10-14 = [H+] x [OH-]  [OH-] = 1 x 10-14 / 1,5 x 10-3  [OH-] = 6,67 x 10-12 molar

c) neq H+ = N x VH+ = 3,0 x 10-3 x 0,1 = 3,0 x 10-4


neq OH- = N x VOH- = 2,0 x 10-2 x 0,02 = 4,0 x 10-4
neq OH- = 1,0 x 10-4
NOH- = neq OH- / V (l) = 1,0 x 10-4 / 0,12 = 8,33 x 10-4 [OH-] = 8,33 x 10-4 molar
10-14 = [H+] x [OH-]  [H+] = 1 x 10-14 / 8,33 x 10-4 = 1,2 x 10-11 = NH+
neq H+ = N x V H+ = 1,2 x 10-11 x 0,12  neq H+ = 1,44 x 10-12 equivalentes químicos
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2) a) (k = 1 para as 2 substâncias) NNaOH = m x k / mol x V(L) = 0,16 x 1 / 40 x 0,2 = 0,02


pOH = -log 0,02 pOH = 1,70
10-14 = [H+] x [OH-]  [H+] = 1 x 10-14 / 0,02 = 5,0 x 10-13
neq H+ = N x VH+ = 5,0 x 10-13 x 0,2  neq H+ = 1,0 x 10-13 equivalentes químicos

b) N x V NaOH = N x V HCl 0,02 x 0,2 = NH+ x 0,05 NH+ = 0,08


neq H+ = N x VH+ = 0,08 x 0,02 = 1,6 x 10-3
neq OH- = N x VOH- = 0,02 x 0,2 = 4,0 x 10-3
neq OH- = 2,4 x 10-3 equivalentes químicos
NOH- = neq OH- / V (L) = 2,4 x 10-3 / 0,22 = 1,09 x 10-2
pOH = -log 1,09 x 10-2 = 1,96 14 = pH + pOH 14 = pH + 1,96 pH = 12,04

c) Como temos ponto de equivalência de ácido e base fortes temos


pH = 7,0 e [OH-] = 1,0 x 10-7
neq OH- = N x VOH- = 1,0 x 10-7 x 0,25 neq OH- = 2,5 x 10-8 equivalentes químicos
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3) a) NHCl = m x k / mol x V(L) = 4,0 x 10-2 x 1 / 36,5 x 0,2 = 5,48 x 10-3


[H+] = 5,48 x 10-3 molar
pH = -log 5,48 x 10-3 = 2,26 pOH = 14 - 2,26 pOH = 11,74

b) (k = 1) NNaOH = m x k / mol x V(L) = 5 x 10-2 x 1 / 40 x 0,2 = 6,25 x 10-3


neq H+ = N x VH+ = 1,0 x 10-2 x 0,1 = 1,0 x 10-3
neq OH- = N x VOH- = 6,25 x 10-3 x 0,2 = 1,25 x 10-3
neq OH- = 2,5 x 10-4
NOH- = neq OH- / V (L) = 2,5 x 10-4 / 0,3 = 8,33 x 10-4 pOH = -log 8,33 x 10-4 pOH = 3,08
1,0 x 10-14 = [H+] x [OH-]  [H+] = 1 x 10-14 / 8,33 x 10-4  [H+] = 1,20 x 10-11 molar

c) NNaOH = n x k / V(L) = 3,0 x 10-3 x 1 / 0,02 = 1,5 x 10-2


neq H+ = N x VH+ = 3,5 x 10-3 x 0,1 = 3,5 x 10-4
neq OH- = N x VOH- = 1,5 x 10-2 x 0,02 = 3,0 x 10-4
neq H+ = 5,0 x 10-5
NH+ = neq H+ / V (L) = 5,0 x 10-5/ 0,12 = [H+] = 4,17 x 10-4 molar
pH = -log 4,17 x 10-4 pH = 3,38  pH = 10,62
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4) a) Como o cátion Na+ não reage neste caso, podemos aplicar a lei da diluição:
M x Vi = M x Vf 1,0 x 10-2 x Vi = 0,2 x 10-2 (100 + Vi)  ViNaOH = 25 mL
N x V HCl = N x V NaOH (k = 1) NHCl x 0,1 = 1, 0 x 10-2 x 0,025 NHCl = 2,5 x 10-3
m HCl = N x mol x V(L) / k = 2,5 x 10-3 x 36,5 x 0,1 / 1 m HCl = 9,12 x 10-3 grama

b) neq H+ = N x VH+ = 2,5 x 10-3 x 0,1 = 2,5 x 10-4


neq OH- = N x VOH- = 1,0 x 10-2 x 0,006 = 6,0 x 10-5
neq H+ = 1,9 x 10-4 equivalentes químicos
NH+ = neq H+ / V (L) = 1,9 x 10-4/ 0,106 = 1,79 x 10-3 como k = 1 [H+] = 1,79 x 10-3
pH = -log 1,79 x 10-3  pH = 2,75

c) Como o peq é atingido com 25 ml de NaOH (ver letra "a"), então temos 12,5 mL de NaOH
neq H+ = N x VH+ = 2,5 x 10-3 x 0,1 = 2,5 x 10-4
neq OH- = N x VOH- = 1,0 x 10-2 x 0,0125 = 1,25 x 10-4
neq H+ = 1,25 x 10-4
NH+ = neq H+ / V (L) = 1,25 x 10-4 / 0,1125 = 1,11 x 10-3 (k = 1) [H+] = 1,11 x 10-3 m
pH = -log 1,11 x 10-3  pH = 2,95 14 = pH + pOH pOH = 11,05
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Lista de Exercícios 03

1) Em 100 mL de água foi dissolvido 1,2 x 10 -2 grama de ácido acético (H3C-COOH). Dado o valor
de sua constante de ionização Ka = 1,8 x 10-5 molar, pede-se :

a) Qual a [H+] e o pOH da solução inicial do ácido?


b) Qual a [OH-] e o pH no ponto de equivalência, se esta solução foi titulada até este ponto com 10
mL de NaOH?
c) Qual o neq H+ e pOH após a adição de 15 mL desta base?
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2) Qual das soluções abaixo possui o maior pOH (dado KaHAc = 1,8 x 10-5 molar)?

a) 1.500 mL de água nos quais foi dissolvido 6,0 x 10-2 grama de HAc.
b) 3,2 L de solução 2,0 x 10-2 molar de HAc aos quais foram adicionados 0,64 grama de NaOH.
c) 100 mL de HAc 0,1 molar + 50 mL de NaOH 0,2 molar.
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3) Sabendo-se que o ácido HX possui Ka = 4,5 x 10-6 molar, pede-se :

a) pH e [OH-] de uma solução obtida dissolvendo-se 2,2 x 10-2 grama deste ácido em 200 mL de
água (massas atômicas H = 1 e X = 43).
b) neq OH- e pH se adicionarmos 20 mL de KOH 4,0 x 10-3 molar à solução da letra “a”.
c) Qual o pH no ponto de equivalência, se utilizarmos KOH 4,0 x 10-3 molar nesta neutralização?
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4) Temos 100 mL de um ácido HM com concentração igual a 1,0 x 10 -2 molar que foram titulados
com NaOH 0,1 molar. Se para este ácido temos Ka = 3,9 x 10-7 molar, determine :
a) Qual o pOH e neq H+ da solução inicial?
b) Qual o pH e neq H+ após adicionarmos 6,0 mL de NaOH?
c) Qual o pH e [OH-] se adicionarmos 5 mL de NaOH além do ponto de equivalência?
d) Qual o neq H+ e [OH-] quando tivermos [Na+] = 2,0 x 10-2 molar?
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Massas atômicas: H = 1 C = 12 O = 16 Na = 23
Resolução da Lista de Exercícios 03

1) a) M = 1,2 . 10-2 / 0,1 . 60 = 2,0 . 10-3 [H+] = (Ka . c) ½ = (1,8 . 10-5 x 2,0 . 10-3) ½
[H+] = 1,90 . 10-4 molar pH = - log 1,90 . 10-4 = 3,72 14 = pH + pOH  pOH = 10,28

b) N . V HAc = N . V NaOH 2,0 . 10-3 . 0,1 = NNaOH . 0,01 N NaOH = 2,0 . 10-2 (k=1)
[H ] = (Ka . Kw / [Na ]) = [1,8 . 10 . 1,0 . 10 / 2,0 . 10 . (10/110)]½  [H+] = 9,95 . 10-9
+ + ½ -5 -14 -2

pH = - log 9,95 . 10-9  pH = 8,0


1,0 . 10-14 = [H+] . [OH-]  [OH-] = 1,0 . 10-6 molar

c) [H+] = Kw / [Na+] - c = 1,0 . 10-14 / [2,0 . 10-2 . (15/115) - 2,0 . 10-3 (100/115)] = 1,15 . 10-11
pH = -log 1,15 . 10-11 = 10,94  pOH = 3,06
neq H+ = N . V H+ = 1,15 . 10-11 . 0,115  neq H+ = 1,32 . 10-12 equivalentes químicos
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2) a) MHAc = 6,0 . 10-2 / 1,5 . 60 = 6,67 . 10-4 [H+] = (Ka . c) ½ = (1,8 . 10-5 . 6,67 . 10-4) ½
[H+] = 1,10 . 10-4 pH = - log 1,10 . 10-4 = 3,96 14 = pH + pOH  pOH = 10,04

b) N NaOH = 0,64 / 3,2 . 40 = 5,0 . 10-3 molar


neq HAc = 2,0 . 10-2 . 3,2 = 6,4 . 10-2 neq NaOH = 5,0 . 10-3 . 3,2 = 1,6 . 10-2  antes do peq
[H+] = Ka . (c - [Na+]) / [Na+] = 1,8 . 10-5 . (2,0 . 10-2 - 5,0 . 10-3) / 5,0 . 10-3 = 5,4 . 10-5
pH = -log 5,4 . 10-5 pH = 4,27  pOH = 9,73

c) neq HAc = 0,1 . 0,1 = 1,0 . 10-2 neq NaOH = 0,2 . 0,05 = 1,0 . 10-2  no peq
[H+] = (Ka . Kw / [Na+]) ½ = [1,8 . 10-5 . 1,0 . 10-14 / 0,2 . (50/150)]½  [H+] = 1,64 . 10-9
pH = -log 1,64 . 10-9 pH = 8,79  pOH = 5,21

Logo o maior pOH é apresentado pela solução da alternativa "a".


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3) a) MHX = 2,2 . 10-2 / 0,2 . 44 = 2,5 . 10-3 [H+] = (Ka . c) ½ = (4,5 . 10-6 . 2,5 . 10-3) ½
[H+] = 1,06 . 10-4 pH = - log 1,06 . 10-4  pH = 3,97
1,0 . 10-14 = [H+] . [OH-]  [OH-] = 1,0 . 10-14 / 1,06 . 10-4
[OH-] = 9,43 . 10-11 molar

b) N . V HX = N . V KOH  2,5 . 10-3 . 0,2 = 4,0 10-3 . VKOH  VKOH = 125 mL


Como o peq é atingido com 125 mL de KOH, 20 mL é antes do peq
[H+] = Ka . (c - [K+] / [K+])
[H+] = 4,5 . 10-6 . [(2,5 . 10-3 . 200/220) - (4,0 . 10-3 . 20/220) / (4,0 . 10-3 . 20/220)] = 2,36 . 10-5
pH = -log 2,36 . 10-5  pH = 4,63
1,0 . 10-14 = [H+] . [OH-]
[OH-] = 1,0 . 10-14 / 2,36 . 10-5 = 4,24 . 10-10 = N OH- (k = 1)
neq OH- = N . V OH- = 4,24 . 10-10 . 0,22  neq OH- = 9,32 . 10-11 equivalentes químicos

c) para atingir o peq necessitamos 125 mL KOH (ver letra b)


[H+] = (Ka . Kw / [K+]) ½ = (1,0 . 10-14 . 4,5 . 10-6 / 4,0 . 10-3 . 125/325) ½
[H+] = 5,41 . 10-9  pH = 8,27
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

4) a) [H+] = (Ka . c) ½ = (3,9 . 10-7 . 1,0 . 10-2)½


[H+] = 6,24 . 10-5 pH = - log 6,24 . 10-5 = 4,20  pOH = 9,80
neq H+ = 6,24 . 10-5 . 0,1  neq H+ = 6,24 . 10-6 equivalentes químicos

b) N . V HX = N . VNaOH  1,0 . 10-2 . 0,1 = 0,1 . VNaOH  VNaOH = 10 mL (para o peq)


Como 6 mL de NaOH está antes do peq temos [H+] = Ka . (c - [K+] / [K+])
[H+] = 3,9 . 10-7 . [(1,0 . 10-2 . 100/106) - (0,1 . 6/106) / (0,1 . 6/106)] = 2,6 . 10-7
pH = -log 2,6 . 10-7  pH = 6,58
neq H+ = N . VH+ = 2,6 . 10-7 . 0,106  neq H+ = 2,76 . 10-8 equivalentes químicos

c) 5 mL após o peq equivale à 15 mL NaOH (ver letra b)


[H+] = Kw / ([Na+] - c )½ = 1,0 . 10-14 / [(0,1 . 15/115) - (1,0 . 10-2 . 100/115)]
[H+] = 2,30 . 10-12  pH = 11,64
[OH-] = 1,0 . 10-14 / 2,30 . 10-12  [OH-] = 4,35 . 10-3 molar

d) Como o cátion Na+ não reage neste caso, podemos aplicar a lei da diluição:
N . Vi Na+= N . Vf Na+  0,1 . V = 2,0 . 10-2 (100 + v)  V NaOH = 25 mL (após o peq)
[H+] = Kw / [Na+] - c = 1,0 . 10-14 / [(0,1 . 25/125) - (1,0 . 10-2.100/125)] = 8,33 . 10-13
neq H+ = N . V H+ = 8,33 . 10-13 . 0,125  neq H+ = 1,04 . 10-13 equivalentes químicos
[OH-] = 1,0 . 10-14 / 8,33 . 10-13  [OH-] = 1,2 . 10-2 molar
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------
Lista de Exercícios 04

1) Em 100 mL de água foi dissolvido 1,2 x 10 -2 grama de HAc e 1,0 x 10-3 mols de HCl. Dado o
KaHAc = 1,8 x 10-5 molar, pede-se:

a) Qual a [H+] e o pOH da solução inicial?


b) Qual a [OH-] e o pH no 2o ponto de equivalência, se esta solução foi titulada com NaOH 0,1
molar?
c) Qual o neq H+ e o pOH após a adição de 15 mL desta base?
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2) Temos 100 mL de uma solução com HCl e HAc (Ka = 1,8 x 10 -5 molar) que foram titulados com
NaOH 0,1 molar gastando-se 10 mL e 25 mL desta base para se atingir o 1 o e o 2o pontos de
equivalência, respectivamente. Pede-se:

a) Qual o pOH e a [H+] após 5 mL da base?


b) Qual o pH e o neq H+ após 17 mL da base?
c) Qual a [Na+] e o pH após 35 mL da base?
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3) Sabe-se que o ácido HX possui Ka = 4,5 x 10-6 molar. Se 100 mL de uma solução contendo 0,002
mols de HX e 7,3 x 10-3 grama de HCl for titulada com KOH 0,02 molar, pede-se:

a) pH e [OH-] após a adição de 7 mL da base.


b) neq OH- e pH 5 mL após o 2o ponto de equivalência.
c) [K+] e pH após 25 mL da base.
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4) Temos 100 mL de um ácido HM 0,02 molar (Ka = 3,9 x 10 -4 molar) que foram misturados com
150 mL de HCl 0,01 molar. Para a mistura resultante, determine:

a) Qual o pOH e neq H+ da solução inicial?


b) Qual o pH e neq H+ no 2o peq, se esta solução foi titulada com NaOH 0,1 molar?
c) Qual a [H+] e a [OH-] quando tivermos [Na+] = 2,0 x 10-2 molar?
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Resolução da Lista de Exercícios 04

1) a) MHAc = 1,2 x 10-2 / 60 x 0,1 = 2,0 x 10-3 MHCl = 1,0 x 10-3 / 0,1 = 1,0 x 10-2
Prevalece o ácido forte : [H+] = 1,0 x 10-2 molar pH = 2,0 pOH = 12,0

b) N . VHCl = N . VNaOH NNaOH = 1,0 x 10-2 x 0,1 / 0,1 = 0,01 litro (10 mL)
N . VHAc = N . VNaOH NNaOH = 2,0 x 10-3 x 0,1 / 0,1 = 0,002 litro (2 mL)
[H+]eq = (Ka x Kw / [Na+])1/2 = (1,8 x 10-5 . 1,0 x 10-14 / 0,1 (2/112))1/2
[H+]eq = 1,0 x 10-8 pH = -log 1,0 x 10-8 pH = 8,0
[OH-] = 1,0 x 10-14 / 1,0 x 10-8 [OH-] = 1,0 x 10-6 molar

c) Após o peq
[H+] = Kw / ([Na+] - c) = 1,0 x 10-14 / 0,1 . (5/115) - 2,0 x 10-3 (100/115)
[H+] = 3,83 x 10-12 pH = 11,42  pOH = 2,58
neqH+ = N . VH+ = 3,83 x 10-12 x 0,115  neqH+ = 4,40 x 10-13 equivalentes químicos
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

2) a) N . VHCl = N . VNaOH NHCl = 0,1 x 0,01 / 0,1 = 0,01


N . VHAc = N . VNaOH NNaOH = 0,1 x 0,015 / 0,1 = 0,015
Após 5 mL ainda estamos titulando o ácido forte
neqH+ = 0,01 x 0,1 = 1,0 x 10-3
neqOH- = 0,1 x 0,005 = 5,0 x 10-4
neqH+ = 5,0 x 10-4 NH+ = 5,0 x 10-4 / 0,105 = 4,76 x 10-3
[H+] = 4,76 x 10-3 molar (k=1) pH = 2,32  pOH = 11,68

b) Após 17 mL já estamos titulando o ácido fraco


[H+] = Ka . (c - [Na+]) / [Na+] = 1,8 x10-5 .(1,5 x 10-2 (100/117) - 0,1 (7/117)) / 0,1 (7/117)
[H+] = 2,06 x10-5 pH = 4,69
neqH+ = N . VH+ = 2,06 x 10-5 . 0,117  neqH+ = 2,41 x 10-6 equivalentes

c) [H+] = Kw / ([Na+] - c) = 1,0 x 10-14 / 0,1 . (25/135) - 1,5 x 10-2 (100/135)


[H+] = 1,35 x 10-12 pH = -log 1,35 x 10-12 pH = 11,87
M . ViNa+ = M . VfNa+  0,1 . 35 = MNa+ . 135  [Na+]f = 2,59 x 10-2 molar
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

3) a) MHX = 0,002 / 0,1 = 0,02 MHCl = 7,3 x 10-3 x 1/ 36,5 x 0,1 = 2,0 x 10-3
N . VHCl = N . VKOH VKOH = 2,0 x 10-3 . 0,1 / 0,02 = 0,01 L (10 mL)
N . VHX = N . VKOH VKOH = 0,02 . 0,1 / 0,02 = 0,1 L (100 mL)
Após 7 mL, ainda estamos titulando o ácido forte
neqH+ = 2,0 x 10-3 x 0,1 = 2,0 x 10-4
neqOH- = 2,0 x 10-2 x 0,007 = 1,4 x 10-4
neqH+ = 6,0 x 10-5 NH+ = 6,0 x 10-5 / 0,107 = 5,61 x 10-4 = [H+] (k=1)
pH = 3,25 [OH-] = 1,0 x 10-14 / 5,61 x 10-4 [OH-] = 1,78 x 10-11 molar

b) [H+] = Kw / ([K+] - c) = 1,0 x 10-14 / 0,02 . (105/215) - 0,02 (100/215)


[H+] = 2,15 x 10-11 pH = -log 2,15 x 10-11 pH = 10,67
[OH-] = 1,0 x 10-14 / 2,15 x 10-11 = 4,65 x 10-4
neqOH- = 4,65 x 10-4 x 0,215 neqOH- = 1,0 x 10-4 equivalentes químicos

c) [H+] = Ka . (c - [K+]) / [K+] = 4,5 x10-6 .(0,02 (100/125) - 0,02 (15/125)) / 0,02 (15/125)
[H+] = 2,55 x10-5 pH = 4,59
M . ViK+ = M . VfK+  0,02 . 25 = MfK+ . 125  [K+]f = 4,0 x 10-3 molar
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

4) a) M . ViHM = M . VfHM  MfHM = 0,02 . 0,1 / 0,25 = 8,0 x 10-3


M . ViHCl = M . VfHCl  MfHCl = 0,01 . 0,15 / 0,25 = 6,0 x 10-3
Na presença dos 2 ácidos, predomina o ácido forte (inibe a ionização do ácido fraco)
[H+] = 6,0 x10-3 pH = 2,22 pOH = 11,78
neqH+ = 6,0 x 10-3 x 0,25 neqH+ = 1,5 x 10-3 equivalentes químicos

b) N . VHCl = N . VNaOH VNaOH = 6,0 x 10-3 . 0,25 / 0,1 = 0,015 L (15 mL)
N . VHM = N . VNaOH VNaOH = 8,0 x 10-3 . 0,25 / 0,1 = 0,02 L (20 mL)
Após 35 mL atingimos o 2o ponto de equivalência
[H+]eq = (Ka x Kw / [Na+])1/2 = (3,9 x 10-4 . 1,0 x 10-14 / 0,1 (20/285))1/2 [H+]eq = 2,36 x 10-8
pH = -log 2,36 x 10-8 pH = 7,63
neqH+ = 2,36 x 10-8 x 0,285 neqH+ = 6,73 x 10-9 equivalentes químicos

c) M . ViNa+ = M . VfNa+ 0,1 . V = 2,0 x 10-2 . (V + 0,25)  VNaOH = 62,5 mL


Com 62,5 mL de NaOH estamos após o 2o peq
[H+] = Kw / ([Na+] - c) = 1,0 x 10-14 / (0,1 . (47,5/312,5) - 8,0 x 10-3 (250/312,5))
[H+] = 1,14 x 10-12 molar [OH-] = 1,0 x 10-14 / 1,14 x 10-12 [OH-] = 8,77 x 10-3 molar
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Lista de Exercícios 05

1) Faça o balanceamento das reações abaixo, indicando os agentes redutor e oxidante.

a) Na2CrO4 + H2SO4 + NaCl  Cr2(SO4)3 + Cl2 + H2O + Na2SO4


b) KMnO4 + TiSO4 + H2SO4  MnSO4 + Ti(SO4)2 + H2O + K2SO4
c) Cl2 + NaOH  NaCl + NaClO + H2O
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

2) Temos 100 mL de X+ (Eo X+/X2+ = 0,10 volt) que foram titulados até o ponto de equivalência
com 20 mL de Y- 0,01 normal (Eo Y-/Y2- = 1,20 volts). Pede-se:

a) Esol e neq X+ após 15 mL de Y-.


b) Qual o indicador adequado para se determinar o ponto de equivalência desta titulação? Para esta
escolha, consulte a tabela de indicadores de oxi-redução do caderno ou do livro.
c) Esol e [Y-] após 22 mL de Y-.
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3) Temos 50 mL de M+ (Eo M+/M2+ = 0,50 volt) que foram titulados até o ponto de equivalência
com 10 mL de G3+ 0,5 x 10-3 molar (Eo G+/G3+ = -1,30 volts). Determine:

a) Esol e neq M+ após 15 mL de G3+.


b) Esol e [M+] quando neq M2+ = 75 % do neq inicial de M+.
c) Esol e normalidade do G3+ após 5 mL de G3+.
d) Esol no ponto de equivalência.
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4) Temos 20 mL de K+ 0,01 molar (Eo K+/K3+ = 0,30 volts) que foram titulados até o ponto de
equivalência com 10 mL de P2+ (Eo P2+/P+ = 1,10 volts). Pede-se:

a) Qual o Esol quando já tivermos adicionado metade do volume de P2+ necessário para o se atingir o
ponto de equivalência?
b) Qual o Esol e a [K3+] no ponto de equivalência?
c) Qual o neq de P2+ e [P+] após a 15 mL de P2+?
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Resolução da Lista de Exercícios 05

1) a) 2 Na2CrO4 + 8 H2SO4 + 6 NaCl  1 Cr2(SO4)3 + 3 Cl2 + 8 H2O + 5 Na2SO4


 Cr = 6 reduziu (Cr6+ = agente oxidante)
 Cl = 2 oxidou (Cl- = agente redutor)

b) 2 KMnO4 + 5 TiSO4 + 8 H2SO4  2 MnSO4 + 5 Ti(SO4)2 + 8 H2O + 1 K2SO4


 Mn = 5 reduziu (Mn7+ = agente oxidante)
 Ti = 2 oxidou (Ti2+ = agente redutor)

c) 1 Cl2 + 2 NaOH  1 NaCl + 1 NaClO + 1 H2O (nota: reação de auto oxi-redução)


 Cl = 2 reduziu (Cl0 = agente oxidante)
 Cl = 2 oxidou (Cl0 = agente redutor)
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

2) a) X+ + Y-  X2+ + Y2- N . VX+ = N . VY- NX+ = 2,0 x 10-3


neq X+ = N . VX+ = 2,0 x 10-3 . 0,1 = 2,0 x 10-4
neq Y- = N . VY- = 0,01 . 0,015 = 1,5 x 10-4
neq X+ = 0,5 x 10-4 neq X2+ = 1,5 x 10-4 NX+ = 4,35 x 10-4 NX2+ = 1,30 x 10-3 (k=1)
Esol = Eo X2+/X+ + (0,0592 / 1) log [X2+] / [X+] Esol = - 0,072 volt

b) Esol = (Eo X2+/X+ + Eo Y-/Y2-) / 2 = (- 0,10 + 1,20) / 2


Esol = 0,55 volt
Consultar a tabela no caderno ou no livro para a escolha do indicador adequado.

c) neq X+ = N . VX+ = 2,0 x 10-3 . 0,1 = 2,0 x 10-4


neq Y- = N . VY- = 0,01 . 0,022 = 2,2 x 10-4
neq Y- = 2,0 x 10-5 neq Y2- = 2,0 x 10-4 NY- = 1,64 x 10-4 NY2- = 1,64 x 10-3 (k=1)
Esol = Eo Y-/Y2- + (0,0592 / 1) log [Y-] / [Y2-] Esol = 1,14 volt
----------------------------------------------------------------------------------------------------------------------

3) a) 2 M+ + G3+  G+ + 2 M2+ (k=2) NG3+ = 1,0 x 10-3 N . VM+ = N . VG3+ NM+ = 2,0 x 10-4
neq M+ = N . VM+ = 2,0 x 10-4 . 0,05 = 1,0 x 10-5
neq G3+ = N . VG3+ = 1,0 x 10-3 . 0,015 = 1,5 x 10-5
neq G3+ = 0,5 x 10-5 neq G+ = 1,0 x 10-5 NG3+ = 7,69 x 10-5 NG+ = 1,53 x 10-4 (k=2)
Esol = Eo G3+/G+ + (0,0592 / 2) . log [G3+] / [G+] Esol = 1,29 volt

b) Para transformar 100 % M+ necessitamos 10 mL de G3+


logo, para transformar 75 % M+ necessitamos 7,5 mL G3+
neq M+ = N . VM+ = 2,0 x 10-4 . 0,05 = 1,0 x 10-5
neq G3+ = N . VG3+ = 1,0 x 10-3 . 0,0075 = 7,5 x 10-6
neq M+ = 2,5 x 10-6 neq M2+ = 7,5 x 10-6 NM+ = 4,35 x 10-5 NM2+ = 1,30 x 10-4 (k=1)
Esol = Eo M2+/M+ + (0,0592 / 1) . log [M2+]2 / [M+]2 Esol = -0,444 volt

c) neq M+ = N . VM+ = 2,0 x 10-4 . 0,05 = 1,0 x 10-5


neq G3+ = N . VG3+ = 1,0 x 10-3 . 0,005 = 5,0 x 10-6
neq M+ = 5,0 x 10-6 neq M2+ = 5,0 x 10-6 NM+ = 9,09 x 10-5 NM2+ = 9,09 x 10-5 (k=1)
Esol = Eo M2+/M+ + (0,0592 / 1) . log [M2+]2 / [M+]2 Esol = - 0,50 volt
Como neq G3+ = 0 temos NG3+ = 0

d) Atenção à estequiometria da reação (2 x 1), o par G3+ / G+ entra com 2 e- :


Esol = (2 x Eo G3+/G+ + Eo M2+/M+) / 3 = (2 x 1,30 + - 0,50) / 3
Esol = 0,70 volt
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4) a) K+ + 2 P2+  K3+ + 2 P+ (k=2) NK+ = 0,02 N . VK+ = N . VP2+ NP2+ = 4,0 x 10-2
neq K+ = N . VK+ = 0,02 . 0,02 = 4,0 x 10-4
neq P2+ = N . VP2+ = 4,0 x 10-2 . 0,005 = 2,0 x 10-4
neq K+ = 2,0 x 10-4 neq K3+ = 2,0 x 10-4 NK+ = 8,0 x 10-3 NK3+ = 8,0 x 10-3 (k=2)
Esol = Eo K3+/K+ + (0,0592 / 2) . log [K3+] / [K+] Esol = -0,30 volt

b) Esol = (2 Eo K3+/K+ + Eo P2+/P+) / 3 = (2 x - 0,30 + 1,10) / 3 Esol = 0,17 volt


neq K+ (início) = neq K3+ (equilíbrio) pois todo o reagente foi convertido a produto
N . VK+ = N . VK3+ 0,02 . 0,02 = NK3+ . 0,03
NK3+ = 1,33 x 10-2 (k=2) [K3+] = 6,67 x 10-3 molar

c) neq K+ = N . VK+ = 0,02 . 0,02 = 4,0 x 10-4


neq P2+ = N . VP2+ = 4,0 x 10-2 . 0,015 = 6,0 x 10-4
neq P+ = 4,0 x 10-4 neq P2+ = 2,0 x 10-4 equivalentes
NP+ = 4,0 x 10-4 / 0,035 = 1,14 x 10-2 (k=1) [P+] = 1,14 x 10-2 molar
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Lista de Exercícios 06

1) 100 mL de uma solução de Ca2+ foram titulados com 10 mL de Na2EDTA 0,1 normal até o ponto
de equivalência. Para esta titulação, determine:

a) Massa de Ca2+ na solução inicial. (massa atômica Ca = 40)


b) [Ca2+] livre e neq H+ após 7 mL de Na2EDTA, se não tivéssemos adicionado o tampão.
c) [Ca2+] livre e neq Ca2+ livre no ponto de equivalência, dado Ki CaEDTA = 1,72 x 10-13 molar.
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2) À 100 mL de uma solução contendo X3+ foram adicionados 10 mL de [CaEDTA] em excesso. O


Ca2+ liberado nesta reação foi titulado com 8 mL de Na2EDTA 0,2 normal até o ponto de
equivalência. Pede-se:

a) Massa de X3+ na solução inicial. (massa atômica X = 27).


b) [Ca2+] livre no ponto de equivalência da 2a reação, dado Ki CaEDTA = 1,72 x 10-13 molar.
c) neq EDTA livre após adicionarmos 12 mL de Na2EDTA na 2a reação.
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3) Temos 100 mL de B2+ aos quais foram adicionados 25 mL de Na2EDTA 0,2 normal. O excesso
de Na2EDTA foi titulado com 2 mL de Mg2+ 0,05 molar até o ponto de equivalência. Determine:

a) [B2+] na solução inicial?


b) pH no 1o ponto de equivalência, se não tivéssemos adicionado o tampão?
c) [EDTA] livre após a adição de 0,5 mL de Mg2+ na 2a titulação?
d) Por que a adição do tampão é necessária? Poderíamos utilizar solução de NaOH no lugar deste?
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Resolução da Lista de Exercícios 06

1) a) Ca2+ + EDTA  [CaEDTA] + 2 H+ N . VCa2+ = N . VEDTA NCa2+ = 0,01


mCa2+ = N . V . mol / k = 0,01 x 0,1 x 40 / 2 mCa2+ = 0,02 g

b) neq Ca2+ = N . VCa2+ = 0,01 . 0,1 = 1,0 x 10-3


neq EDTA = N . VEDTA = 0,1 . 0,007 = 7,0 x 10-4
neq Ca2+ = 1,0 x 10-3 - 7,0 x 10-4 = 3,0 x 10-4
NCa2+ = neq Ca2+ / V = 3,0 x 10-4 / 0,107 = 2,8 x 10-3 (k = 2) [Ca2+] = 1,4 x 10-3 molar
neq H+ = neq EDTA  neq H+ = 7,0 x 10-4 equivalentes

c) N Ca2+ = 0,01 (k = 2) [Ca2+]inicial = 5,0 x 10-3


[Ca2+]eq = ([Ca2+]in x Ki)1/2 = (5,0 x 10-3 x (100/110) x 1,72 x 10-13)1/2
[Ca2+]eq = 2,8 x 10-8 molar
neqCa2+eq = N . VCa2+ = 2,80 x 10-8 x 2 x 0,11
neq Ca2+ eq = 6,16 x 10-9 equivalentes
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2) a) X3+ + [CaEDTA]  [XEDTA] + Ca2+ Ca2+ + EDTA  [CaEDTA] + 2 H+


a
neq X3+ = neq Ca2+ = neq EDTA (2 titulação)
N . VX3+ = N . VEDTA NX3+ = 0,2 x 0,008 / 0,1 = 1,6 x 10-2
mX3+ = N . V . mol / k = 1,6 x 10-2 x 0,1 x 27 / 3 mX3+ = 1,44 x 10-2 g

b) neq Ca2+ = neq X3+ = N . VX3+ = 1,6 x 10-2 x 0,1 = 1,6 x 10-3 eq
NCa2+ = neq Ca2+ / VCa2+ = 1,6 x 10-3 / 0,11 = 1,45 x 10-2
Como k = 2 temos [Ca2+]inicial = 7,27 x 10-3
[Ca2+]eq = ([Ca2+]in x Ki)1/2 = (7,27 x 10-3 x (110/118) x 1,72 x 10-13)1/2 [Ca2+]eq = 3,41 x 10-8 m

c) neq Ca2+ = N . VCa2+ = 1,45 x 10-2 x 0,11 = 1,6 x 10-3


neq EDTA = N . VEDTA = 0,2 . 0,012 = 2,4 x 10-3
neq EDTA livre = 0,8 x 10-3 equivalentes
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3) a) B2+ + EDTA  [BEDTA] + 2 H+ Mg2+ + EDTAexcesso  [MgEDTA] + 2 H+


N Mg2+ = k . M Mg2+ = 0,05 x 2 = 0,1
N . VEDTA = N . VB2+ + N . V Mg2+  0,2 x 0,025 = NB2+ x 0,1 + 0,1 x 0,002
NB2+ = 4,8 x 10-2 (k=2) [B2+] = 2,4 x 10-2 molar

b) neq H+ = neq B2+ = N . VB2+ = 4,8 x 10-2 x 0,1 = 4,8 x 10-3


Vamos calcular o volume exato de EDTA para o 1o ponto de equivalência
N . VB2+ = N . VEDTA VEDTA = 4,8 x 10-2 x 0,1 / 0,2 = 24 ml
O excesso de EDTA (1 ml) reagiu com o Mg2+ na 2a titulação
N H+ = 4,8 x 10-3 / 0,124 = 3,87 x 10-2
Como k = 1  [H+] = 3,87 x 10-2 pH = 1,41

c) neq Mg2+ = N . VMg2+ = 0,1 x 0,0005 = 5,0 x 10-5


neq EDTA = N . VEDTA = 0,2 . 0,001 = 2,0 x 10-4 (2a titulação usou 1 mL, ver item b)
neq EDTA livre = 1,5 x 10-4 equivalentes
NEDTA = neq EDTA / V = 1,5 x 10-4 / 0,1255 = 1,19 x 10-3
Como k = 2  [EDTA]livre = 5,95 x 10-4 molar
d) Como nas titulações com Na2EDTA temos o equilíbrio

B2+ + EDTA  [BEDTA] + 2 H+

a adição do tampão contendo NH4Cl / NH4OH consume o H+, conforme abaixo

H+ + NH4OH  H2O + NH4+

O consumo de um dos produtos causa o deslocamento do equilíbrio para a direita conforme a Lei
de Le Chatelier, o que leva à uma reação mais completa no sentido da formação do complexo
[BEDTA]. O uso de NaOH ou de outra base forte não é aceitável pois poderia precipitar o metal
B2+ na forma de B(OH)2.
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Roteiro da Prática 01 - Indicadores Ácido-Base

1) Objetivos

Será demonstrada experimentalmente a importância da escolha correta do indicador ácido-base nas


titulações de neutralização. Erros de procedimento serão cometidos propositadamente para que o
aluno identifique os mesmos e proponha as soluções necessárias.

2) Precauções no laboratório

Iremos trabalhar com agentes perigosos como ácidos e bases fortes. Os seguintes princípios mínimos
deverão ser observados:

a) Ao utilizar compostos voláteis, utilizar a capela e manter os frascos fechados. Não trocar as pipetas
dos reagentes para evitar contaminações ou reações inesperadas.

b) Os reagentes utilizados são tóxicos, em sua maioria. Não comer, fumar, passar a mão no rosto ou
olhos sem uma cuidadosa lavagem das mãos após o manuseio dos mesmos.

c) Evite brincadeiras e avise o professor em caso de acidente, por menor que seja. Existe um chuveiro
de emergência e um lava olhos no laboratório. Aprenda o funcionamento dos mesmos antes da aula.

3) Leitura complementar para a aula

Titulometria de Neutralização (Capítulo 17 - volume 2)


Livro: Química Analítica Quantitativa – Otto Alcides Ohlweiler

4) Materiais necessários

NaOH sólido, solução de HCl 0,01 normal, indicador fenolftaleína, indicador metil orange
(alaranjado de metila), Beckers de 50 mL, Erlenmeyers de 250 mL, balões volumétricos de 100 mL
com tampa de Teflon, bureta de 50 mL com torneira de Teflon, suporte e garra para bureta, pipetas
volumétricas de 25 mL e 10 mL, proveta de 100 mL, pisseta para água destilada, espátulas, baguetas
de vidro, funil de vidro com colo largo, pera de borracha.
Parte Experimental - Prática 01

1) Lavar todo o material a ser utilizado com água destilada.

2) Preparar solução de NaOH 0,01 N utilizando um balão volumétrico de 100 mL do kit fornecido.
Utilizar a fórmula abaixo para determinar a massa de NaOH a ser pesada

N = m (g) x k / mol x V (L)

3) Será fornecida uma solução de HCl, com concentração desconhecida.

4) Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar 25,0 mL do HCl fornecido (utilizar uma pipeta


volumétrica), 75 mL de água destilada (utilizar uma proveta), 3 gotas de fenolftaleína e titular com o
NaOH 0,01 N (utilizar a bureta de 50 mL) até o ponto de viragem do indicador, anotando o volume
gasto com 2 casas após a vírgula decimal. Determinar a normalidade do HCl utilizando a expressão

NHCl x VHCl = NNaOH x VNaOH

5) Repetir a etapa 4 substituindo a fenolftaleína por igual quantidade de metil orange. Determinar a
normalidade do HCl utilizando a expressão abaixo

NHCl x VHCl = NNaOH x VNaOH

6) Comparar os resultados obtidos.

7) Identificar os principais erros analíticos cometidos no roteiro desta experiência. Estes erros foram
incluídos de maneira proposital, com finalidade de aprendizado.
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Roteiro da Prática 02 - Titulação Ácido-Base Fortes

1) Objetivos

Será realizada uma titulação de neutralização de ácido/base fortes com todo o rigor analítico
incluindo a fatoração do padrão secundário. Esta experiência será comparada com a Prática 01 para
conclusão pelo aluno da necessidade de uma técnica refinada nas determinações quantitativas.

2) Precauções no laboratório

Iremos trabalhar com agentes perigosos como ácidos e bases fortes. Os seguintes princípios mínimos
deverão ser observados:

a) Ao utilizar compostos voláteis, utilizar a capela e manter os frascos fechados. Não trocar as pipetas
dos reagentes para evitar contaminações ou reações inesperadas.

b) Os reagentes utilizados são tóxicos, em sua maioria. Não comer, fumar, passar a mão no rosto ou
olhos sem uma cuidadosa lavagem das mãos após o manuseio dos mesmos.

c) Evite brincadeiras e avise o professor em caso de acidente, por menor que seja. Existe um chuveiro
de emergência e um lava olhos no laboratório. Aprenda o funcionamento dos mesmos antes da aula.

3) Leitura complementar para a aula

Titulometria de Neutralização (Capítulo 17 - volume 2)


Livro: Química Analítica Quantitativa – Otto Alcides Ohlweiler

4) Materiais necessários

NaOH sólido, KHC8H4O4 sólido (hidrogenoftalato de potássio ou biftalato de potássio), solução de


HCl 0,1 normal, indicador fenolftaleína, indicador metil orange (alaranjado de metila), Beckers de 50
mL, Erlenmeyers de 250 mL, balões volumétricos de 100 mL com tampa de Teflon, bureta de 50 mL
com torneira de Teflon, suporte e garra para bureta, pipetas volumétricas de 25 mL e 10 mL, proveta
de 100 mL, pisseta, termômetro, espátulas, baguetas de vidro, funil de vidro com colo largo, pera de
borracha.
Parte Experimental - Prática 02

1) Lavar todo o material a ser utilizado com água destilada.

2) Preparar 100 mL de solução de NaOH 0,1 N utilizando o balão volumétrico de 100 mL. Preparar
também 100 mL de biftalato de potássio 0,1000 N utilizando o balão volumétrico de 100 mL. Utilizar
a fórmula abaixo para determinar as massas de NaOH e de biftalato de potássio a ser pesada.

N = m (g) x k / mol x V (L)

3) Será fornecida uma solução de HCl, com concentração desconhecida.

4) Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar 25,00 mL do biftalato de potássio preparado (utilizar


uma pipeta volumétrica), 75 mL de água destilada (utilizar uma proveta), 3 gotas de fenolftaleina e
titular com o NaOH aproximadamente 0,1 N (utilizar a bureta de 50 mL) até o ponto de viragem do
indicador, anotando o volume gasto com 2 casas após a vírgula decimal.

5) Calcular a normalidade fatorada do NaOH com 4 casas após a vírgula decimal, utilizando a
fórmula abaixo e os volumes do item 4.

NBiftalato x VBiftalato = NNaOH x VNaOH

6) Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar 25,00 mL do HCl recebido (utilizar uma pipeta


volumétrica), 75 mL de água destilada (utilizar uma proveta), 3 gotas de metil orange e titular com o
NaOH já fatorado no item 5 (utilizar a bureta de 50 mL) até o ponto de viragem do indicador,
anotando o volume gasto com 2 casas após a vírgula decimal.

7) Determinar a N do HCl utilizando a fórmula abaixo e os volumes do item 6.

NHCl x VHCl = NNaOH x VNaOH

8) Comparar esta experiência com a da aula passada e identificar as principais diferenças.


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Roteiro da Prática 03 - Fatoração de HCl com Na2CO3 sólido

1) Objetivos

Será realizada a fatoração de um ácido forte utilizando um padrão primário sólido. Deverá ficar
demonstrado que numa titulação, o volume de água é irrelevante e o que importa é a igualdade dos
números de equivalentes dos reagentes no ponto final da reação.

2) Precauções no laboratório

Iremos trabalhar com agentes perigosos como ácidos e bases fortes. Os seguintes princípios mínimos
deverão ser observados:

a) Utilizar os compostos voláteis na capela, mantendo os frascos fechados. Não trocar as pipetas dos
reagentes para evitar contaminações ou reações inesperadas. Ao usar o bico de bunsen, cuidado com
os cabelos (cabelos longos devem estar presos por fivelas ou elástico) e com as mangas do avental.

b) Os reagentes utilizados são tóxicos, em sua maioria. Não comer, fumar, passar a mão no rosto ou
olhos sem uma cuidadosa lavagem das mãos após o manuseio dos mesmos.

c) Evite brincadeiras e avise o professor em caso de acidente, por menor que seja. Existe um chuveiro
de emergência e um lava olhos no laboratório. Aprenda o funcionamento dos mesmos antes da aula.

3) Leitura complementar para a aula

Titulometria de Neutralização (Capítulo 17 - volume 2)


Livro: Química Analítica Quantitativa – Otto Alcides Ohlweiler

4) Materiais necessários

Na2CO3 sólido, HCl concentrado (aproximadamente 36% p/p), indicador metil orange (alaranjado de
metila), Beckers de 50 mL, Erlenmeyers de 250 mL, balões volumétricos de 100 mL com tampa de
Teflon, bureta de 50 mL com torneira de Teflon, suporte e garra para bureta, pipetas volumétricas de
25 mL e 10 mL, proveta de 100 mL, pisseta, espátulas, baguetas de vidro, pera de borracha, bico de
Bunsen com tripé e tela.
Parte Experimental - Prática 03

1) Lavar todo o material a ser utilizado com água destilada.

2) Preparar 100 mL de solução de HCl 0,1 N utilizando o balão de 100 mL do kit fornecido. Se o teor
do HCl for 36% e a sua densidade for 1,180 g/cm3, temos:

N = m x k / mol x V(L)  m = 0,1 x 36,5 x 0,1 / 1 = 0,365 g HCl para 100 mL

Se 100 g de HCl 36% = 36 g de HCl  x g de HCl 36% = 0,365 g HCl  x = 1,014 g HCl 36%

1 mL de HCl 36% = 1,180 g  y mL HCl 36% = 1,014 g solução  y = 0,86 mL

Logo, deverão ser usados 0,86 mL de HCl 36% diluídos até 100 mL com água destilada para se obter
uma solução 0,1 N. Esta normalidade é aproximada pois o HCl não é padrão primário.

3) Determinar a massa de Na2CO3 padrão primário que deve ser utilizada para reagir com 25,0 mL de
HCl 0,1 N conforme abaixo:

NHCl x VHCl = N x VNa2CO3 = m Na2CO3 x k Na2CO3 / mol Na2CO3

m Na2CO3 = NHCl x VHCl x mol Na2CO3 / k Na2CO3  m Na2CO3 = 0,1 x 0,025 x 105,98 / 2 = 0,1325 g

6) Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar a massa calculada acima de Na 2CO3 previamente seco à


150 - 160 oC por 2 horas, 50 mL de água destilada (utilizar uma proveta), 3 gotas de metil orange e
titular com o HCl a ser fatorado (utilizar a bureta de 50 mL). Quando a coloração começar a se
desviar da cor que o metil orange confere à agua destilada, ferver a solução por 2 minutos, resfriar
para eliminar o CO2 e completar a titulação até o ponto de viragem do indicador, anotando o volume
gasto com 2 casas após a vírgula decimal.

7) Determinar a N do HCl utilizando a fórmula abaixo e o volume aferido no item 6.

NHCl = m Na2CO3 x k Na2CO3 / mol Na2CO3 x VHCl

8) Comparar esta experiência com a da aula passada e identificar as principais diferenças.


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Roteiro da Prática 04 - Determinação da acidez total do vinagre

1) Objetivos

Será realizada a determinação da porcentagem de um ácido fraco, utilizando-se um padrão


secundário fatorado contra um padrão primário. Será também demonstrada a conversão de uma
expressão de concentração (Normalidade) em outra (% peso / peso).

2) Precauções no laboratório

Iremos trabalhar com agentes perigosos como ácidos e bases fortes. Os seguintes princípios mínimos
deverão ser observados:

a) Utilizar os compostos voláteis na capela, mantendo os frascos fechados. Não trocar as pipetas dos
reagentes para evitar contaminações ou reações inesperadas.

b) Os reagentes utilizados são tóxicos, em sua maioria. Não comer, fumar, passar a mão no rosto ou
olhos sem uma cuidadosa lavagem das mãos após o manuseio dos mesmos.

c) Evite brincadeiras e avise o professor em caso de acidente, por menor que seja. Existe um chuveiro
de emergência e um lava olhos no laboratório. Aprenda o funcionamento dos mesmos antes da aula.

3) Leitura complementar para a aula

Titulometria de Neutralização (Capítulo 17 - volume 2)


Livro: Química Analítica Quantitativa – Otto Alcides Ohlweiler

4) Materiais necessários

NaOH sólido, KHC8H4O4 sólido (hidrogenoftalato de potássio ou biftalato de potássio), amostras de


vinagre de diversas marcas, indicador fenolftaleína, Beckers de 50 mL, Erlenmeyers de 250 mL,
balões volumétricos de 100 mL e 250 mL com tampa de Teflon, bureta de 50 mL com torneira de
Teflon, suporte e garra para bureta, pipetas volumétricas de 25 mL, proveta de 100 mL, pisseta,
espátulas, baguetas de vidro, pera de borracha, densímetro de imersão.
Parte Experimental - Prática 04

1) Lavar todo o material a ser utilizado com água destilada.

2) Preparar 100 mL de solução de NaOH 0,1 N utilizando um balão volumétrico de 100 mL. Preparar
também 100 mL de biftalato de potássio 0,1000 N utilizando um balão volumétrico de 100 mL.
Utilizar a fórmula abaixo para determinar as massas de NaOH e de biftalato de potássio a serem
pesadas.

N = m (g) x k / mol x V (L)

3) Serão fornecidas amostras de vinagre de marcas diferentes, com concentrações desconhecidas.

4) Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar 25,00 mL da solução de biftalato de potássio preparado


(utilizar uma pipeta volumétrica), 75 mL de água destilada (utilizar uma proveta), 2-3 gotas de
fenolftaleína e titular com o NaOH 0,1 N (utilizar a bureta de 50 mL) até o ponto de viragem do
indicador, anotando o volume gasto com 2 casas após a vírgula decimal. Aferir o volume utilizado na
bureta com água destilada (o volume da pipeta já foi aferido anteriormente).

5) Fatorar o NaOH utilizando a fórmula abaixo e o volume aferido no item 4.

NBiftalato x VBiftalato = NNaOH x VNaOH

6) Em um balão volumétrico de 250 mL adicionar 25,00 mL do vinagre recebido (solução aquosa de


H3C-COOH) utilizando uma pipeta volumétrica e completar exatamente o volume para 250 mL com
água destilada. Em um Erlenmeyeer de 500 mL pegar uma alíquota de 25,00 mL desta solução
(utilizar uma pipeta volumétrica), 75 mL de água destilada (utilizar uma proveta), 2-3 gotas de
fenolftaleína e titular com o NaOH já fatorado no item 5 (utilizar a bureta de 50 mL) até o ponto de
viragem do indicador, anotando o volume gasto com 2 casas após a vírgula decimal.

7) Determinar a porcentagem do HAc (ácido acético) utilizando as fórmulas abaixo e os volumes


obtidos.

NNaOH x VNaOH = NHAc x VHAc (não esquecer da diluição efetuada)


% HAc = NHAc . mol . 100 / k . d sol HAc
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Roteiro da Prática 05 - Padronização de S2O32- por Iodometria Direta

1) Objetivos

Será realizada a padronização de uma solução redutora de S 2O32- por titulação com padrão primário
de I2. Será também demonstrada a utilização de um indicador específico de oxi-redução (amido).

2) Precauções no laboratório

Iremos trabalhar com agentes tóxicos. Os seguintes princípios mínimos deverão ser observados:

a) Manter os frascos dos reagentes sempre bem fechados. Não trocar as espátulas dos mesmos para
evitar contaminações ou reações inesperadas.

b) Os reagentes utilizados são tóxicos, em sua maioria. Não comer, fumar, passar a mão no rosto ou
olhos sem uma cuidadosa lavagem das mãos após o manuseio dos mesmos.

c) Evite brincadeiras e avise o professor em caso de acidente, por menor que seja. Existe um chuveiro
de emergência e um lava olhos no laboratório. Aprenda o funcionamento dos mesmos antes da aula.

3) Leitura complementar para a aula

Iodometria (Capítulo 23 - volume 2)


Livro: Química Analítica Quantitativa – Otto Alcides Ohlweiler

4) Materiais necessários

I2 sólido sublimado de alta pureza, KI sólido, solução de Na2S2O3 aproximadamente 0,10 normal,
indicador suspensão de amido, Beckers de 50 mL, Erlenmeyers de 250 mL, balões volumétricos de
100 mL com tampa de Teflon, bureta de 50 mL com torneira de Teflon, suporte e garra para bureta,
pipeta volumétrica de 25 mL e de 5 mL, proveta de 100 mL, pisseta, espátulas, baguetas de vidro,
pera de borracha, papel alumínio.
Parte Experimental - Prática 05

1) Lavar todo o material a ser utilizado com água destilada.

2) Preparar solução de I2 0,1000 N utilizando o balão volumétrico de 100 mL, conforme o


procedimento descrito no item 3. CUIDADO: não aspirar vapores desta substância. Utilizar a fórmula
abaixo para determinar a massa de I2 a ser pesada.

N = m (g) x k / mol x V (L)

3) Adicionar cerca de 4,0 g de KI no balão volumétrico de 100 mL e dissolver com aproximadamente


20 mL de água destilada (utilizar uma proveta). Fechar o balão, aguardar atingir o equilíbrio térmico
(5 minutos) e pesar em balança analítica. Simultaneamente, pesar na balança semi-analítica a massa
de I2 calculada no item 2 (utilizar um Becker), transferir o I 2 para o balão de 100 mL com o KI com
auxílio de um funil (não lavar o funil com água), fechar o balão e pesar imediatamente para
determinar a massa exata de I2 adicionada. Adicione cerca de 60 mL de água destilada, agite até
dissolver totalmente o I2, complete o volume com água destilada e transfira para frasco âmbar ou
proteja da luz com papel alumínio. Não esquecer de manipular o balão utilizando um papel toalha
para evitar erros durante a pesagem (serão dadas instruções adicionais ao longo da experiência).

4) Será fornecida solução de Na2S2O3 com concentração desconhecida.

5) Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar 25,00 mL da solução de I2 (utilizar a pipeta volumétrica


já aferida), 75 mL de água destilada (utilizar uma proveta) e titular com a solução de Na 2S2O3
fornecida (utilizar a bureta de 50 mL). Titular rápido ou proteger da luz com papel alumínio. Quando
a coloração amarela do I2 estiver quase imperceptível, adicionar 1 mL de suspensão de amido e
continuar a titulação até o ponto de viragem (incolor), anotando o volume gasto de Na 2S2O3 com 2
casas após a vírgula decimal.

6) Determinar a normalidade da solução de Na2S2O3 utilizando a fórmula abaixo e os volumes


aferidos da pipeta volumétrica e do item 6.

N Na2S2O3 x V Na2S2O3 = N I2 x V I2
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Roteiro da Prática 06 - Determinação de Ca2+ por Complexometria Direta

1) Objetivos

Será realizada a determinação de um cátion divalente (Ca2+) por complexometria direta, utilizando
padrão primário de Na2EDTA. Será também demonstrada a preparação e a utilização de um tampão
de pH e de um indicador complexométrico não específico (Negro de Eriocromo T).

2) Precauções no laboratório

Iremos trabalhar com agentes tóxicos. Os seguintes princípios mínimos deverão ser observados:

a) Manter os frascos dos reagentes sempre bem fechados. Não trocar as espátulas dos mesmos para
evitar contaminações ou reações inesperadas.

b) Os reagentes utilizados são tóxicos, em sua maioria. Não comer, fumar, passar a mão no rosto ou
olhos sem uma cuidadosa lavagem das mãos após o manuseio dos mesmos.

c) Evite brincadeiras e avise o professor em caso de acidente, por menor que seja. Existe um chuveiro
de emergência e um lava olhos no laboratório. Aprenda o funcionamento dos mesmos antes da aula.

3) Leitura complementar para a aula

Complexometria (Capítulo 20 - volume 2)


Livro: Química Analítica Quantitativa – Otto Alcides Ohlweiler

4) Materiais necessários

Na2EDTA.2H2O sólido P.A. (com alta pureza), NH 4Cl sólido, solução de NH4OH concentrada,
solução de CaAc2.H2O com normalidade desconhecida para os alunos, indicador NET, Beckers de 50
mL, Erlenmeyers de 250 mL, balões volumétricos de 100 mL com tampa de Teflon, bureta de 50 mL
com torneira de Teflon, suporte e garra para bureta, pipeta volumétrica de 25 mL, pipeta graduada de
5 mL, proveta de 100 mL, pisseta, espátulas, baguetas de vidro, pera de borracha.
Parte Experimental - Prática 06

1) Lavar todo o material a ser utilizado com água destilada.

2) Preparar solução padrão de Na2EDTA.2H2O 0,0100 N utilizando o balão volumétrico de 100 mL.
Utilizar a fórmula abaixo para determinar a massa de Na2EDTA.2H2O a ser pesada.

N = m (g) x k / mol x V (L)

3) Preparar solução de tampão amônia / cloreto de amônio (pH 10) dissolvendo 70,0 g de NH 4Cl em
570 mL de NH4OH concentrado e completando à 1 L com água destilada. Preparar o indicador Negro
de Eriocromo T (NET) dissolvendo 0,2 g do mesmo em 15 mL de trietanolamina e 5 mL de etanol.

4) Será fornecida amostra de CaAc2.H2O com concentração desconhecida.

5) Em um Erlenmeyer de 250 mL adicionar 25,00 mL da solução de CaAc 2.H2O fornecida (utilizar


uma pipeta volumétrica), 75 mL de água destilada (utilizar uma proveta), 3-4 gotas do indicador
NET, 1 mL de tampão amônia / cloreto de amônio e titular com o Na 2EDTA 0,0100 N (utilizar a
bureta de 50 mL) até o ponto de viragem do indicador, anotando o volume V 1 gasto com 2 casas após
a vírgula decimal.

7) Determinar a massa de CaAc2.H2O existente em 100 mL de solução, utilizando as fórmulas abaixo


e o volume aferido no item 6.

N Na2EDTA x V Na2EDTA = N CaAc2.H2O x V CaAc2.H2O


m CaAc2.H2O = N . mol . V(L) / k

8) Repetir o item 5 sem adicionar o tampão de amônia / cloreto de amônio para a verificação da
importância desta solução nos resultados em complexometria.

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