12/10/2009

Equilíbrio Químico

Prof. Alex Fabiano C. Campos

Processos Reversíveis e Irreversíveis

• Algumas reações são irreversíveis, ou seja, uma vez obtidos os produtos não há
previsão espontânea de regeneração dos reagentes.

CH4(g) + 2 O2(g)  CO2(g) + 2 H2O(l)

queima do metano

• Outras reações são reversíveis, ou seja, os produtos podem regenerar os

reagentes espontaneamente.

2 NO2(g) N2O4(g) reação direta

2 NO2(g) N2O4(g) reação inversa

castanho incolor

dimerização do dióxido de nitrogênio

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Conceito de Equilíbrio Químico

O equilíbrio químico é atingido quando as velocidades das reações direta e inversa
tornam-se iguais. Nessa situação, as concentrações de todas as espécies permanecem
constantes, mas não necessariamente iguais.

2 N O 2 (g ) N 2 O 4 (g )

Conceito de Equilíbrio Químico

• As concentrações de todas as espécies mantêm-se constantes, mas não
necessariamente iguais.
• As propriedades físicas e organolépticas, como temperatura, pressão, odor e cor
também permanecem constantes.
• O equilíbrio químico tem natureza dinâmica, ou seja, uma vez atingido as reações direta
e inversa continuam a ocorrer porem na mesma taxa. Em nível molecular, as espécies
continuam interagindo.

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Constante de Equilíbrio
• Considere o equilíbrio genérico:

aA+bB cC+dD
vd  k d  A B  vi  ki C  D 
a b c d

Lei de Velocidade para a reação direta Lei de Velocidade para a reação inversa

• No equilíbrio:

vd  vi  k d A B   k i C  D 
a b c d

• Define-se a constante de equilíbrio (Kc) como:

k
KC  d 
C  D   c d
KC 
C  D 
c d

ki Aa B b Aa Bb

Constante de Equilíbrio
• No caso de reações em fase gasosa, pode-se definir a constante de equilíbrio Kp, em
termo das pressões parciais dos gases em equilíbrio:

pCc pDd
KP 
p aA p Bb

• A relação entre Kc e Kp pode ser facilmente deduzida:

n
K P  K C RT 
n: (coeficientes dos produtos) –  (Coeficientes dos reagentes)

• Por razões práticas, em geral omitem-se as unidades da constante de equilíbrio.

• A constante de equilíbrio é escrita de acordo com a representação da reação. A
pressão ou a concentração referem-se à situação de equilíbrio e não à inicial.
• Preferencialmente, escreve-se a expressão da constante de equilíbrio com os
menores coeficientes inteiros que balanceiam a equação.

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Constante de Equilíbrio
• O equilíbrio é atingido não importando as concentrações ou pressões iniciais das espécies.

Apenas a
temperatura altera
o valor da
constante de
equilíbrio

Constante de Equilíbrio
Ordem de grandeza das constantes de equilíbrio
• A constante de equilíbrio envolve a razão entre produtos e reagentes.
• Conseqüentemente, quanto maior for K, mais produtos estarão presentes no
equilíbrio.
• De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estarão presentes no equilíbrio.
• Se K >> 1, então os produtos predominam no equilíbrio.
• Se K << 1, então os reagentes predominam no equilíbrio.

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Equilíbrios em Sistemas Heterogêneos

• Quando todos os reagentes e produtos estão em uma fase, o equilíbrio é
homogêneo.
• Se um ou mais reagentes ou produtos estão em uma fase diferente, o equilíbrio é
heterogêneo.
• Considere:
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
– experimentalmente, a quantidade de CO2 não depende das quantidades de CaO
e CaCO3. Por quê?
• A concentração de um sólido ou um líquido puro é sua densidade dividida pela
massa molar.
• Como densidade e massa molar não variam, as concentrações de sólidos e líquidos
puros são constantes para uma dada temperatura.
• Na verdade, para sólidos e líquidos o importante é a superfície de contato.
• Dessa forma, para escrever a expressão da constante de equilíbrio ignoramos os
sólidos e líquidos puros. Consideram-se apenas os gases e as substâncias
dissolvidas em um meio.

CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)

K C  CO2  ou K P  pCO2

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Determinando o Sentido da Reação

• Define-se Q, o quociente da reação, para uma reação geral:

aA + bB cC + dD

Q
C  D 
c d
em que as concentrações não necessariamente
estão no equilíbrio
Aa B b
• No equilíbrio: Q = K

• Se Q > K, então a reação inversa deve ocorrer para atingir o equilíbrio (ex.,
produtos são consumidos, reagentes são formados, o numerador na expressão
da constante de equilíbrio diminui e Q diminui até se igualar a K).
• Se Q < K, então a reação direta deve ocorrer para atingir o equilíbrio.

Determinando o Sentido da Reação

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Cálculo da Constante de Equilíbrio

• Suponha o exemplo:
Quando 1 mol de amônia é aquecido a 500 K num sistema fechado de 1 L de
capacidade, 50% do composto se dissocia, estabelecendo-se o equilíbrio. Calcule KC e
KP. Dado: R = 0,082 atm L / mol K.

2 NH 3(g) N 2(g) + 3 H 2(g)

Início 1 mol/L zero zero
Reagiu/Formou - 0,5 mol/L + 0,25 mol/L + 0,75 mol/L
Equilíbrio 0,5 mol/L 0,25 mol/L 0,75 mol/L

KC 
N 2 H 2 3  K  0,25mol / L 0,75mol / L 3  K  0,42mol / L 2
C C
NH 3 2 0,5mol / L2
2 2
 mol   atmL 
K P  K C RT   K P  0,21
n
  0,082 500 K   K P  706atm 2
 L   molK 

Cálculo da Constante de Equilíbrio

• Suponha o exemplo:
Em um experimento, a 300 K, introduziu-se 1,5 mol de N2O4 em um reator de 2,0
litros. Estabelecido o equilíbrio, a concentração de NO2 foi de 0,060 mol/L. Calcule KC e
KP. Dado: R = 0,082 atm L / mol K.

N 2O 4(g) 2 NO 2(g)
Início 0,75 mol/L zero
Reagiu/formou _ 0,03 mol/L + 0,06 mol/L
Equilíbrio 0,72 mol/L 0,06 mol/L

KC 
NO2 2  K  0,06mol / L 2  K  5 103 mol / L
N 2O4  C
0,72mol / L  C

mol  atmL 
K P  K C RT   K P  5 10 3
n
 0,082 300 K   K P  0,123atm
L  molK 

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Princípio de Le Chatelier

• Princípio de Le Chatelier: se um sistema em equilíbrio é perturbado, o

sistema se deslocará de tal forma que a perturbação seja atenuada e
uma nova situação de equilíbrio seja alcançada.

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

síntese da amônia

Efeito da Concentração

NO SENTIDO DE CONSUMO DA
ADIÇÃO DE SUBSTÂNCIA DESLOCA
SUBSTÂNCIA

NO SENTIDO DE PRODUÇÃO DA
REMOÇÃO DE SUBSTÂNCIA DESLOCA
SUBSTÂNCIA

Como otimizar a síntese da amônia?

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)

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Efeito da Pressão
ELEVAÇÃO DA PRESSÃO DESLOCA NO SENTIDO DE MENOR VOLUME
(menor nº de mols)

DIMINUIÇÃO DA PRESSÃO DESLOCA NO SENTIDO DE MAIOR VOLUME

(maior nº de mols)

N2O4(g) 2 NO2(s)

Efeito da Temperatura
ELEVAÇÃO DA DESLOCA PARA O LADO ENDOTÉRMICO
TEMPERATURA

REDUÇÃO DA PARA O LADO EXOTÉRMICO

DESLOCA
TEMPERATURA

sentido endotérmico
N 2 O 4(g) 2 N O 2(s) H = + 58 kJ
sentido exotérmico

• A temperatura é o único fator que, além de deslocar o equilíbrio, modifica

também o valor da constante de equilíbrio.

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Dependência da Constante de
Equilíbrio com a Temperatura
• A dependência da constante de equilíbrio com a temperatura é dada pela equação de
van’t Hoff:

 K  H 1 1
ln 2     
 K1  R  T1 T2 

• Para reações diretas endotérmicas:  T   K

• Para reações diretas exotérmicas:  T   K

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