Pensando em processos industriais, podemos definir Extração como uma
operação unitária integrada no conjunto das Operações Baseadas em Transferência de Massa.O mecanismo da extração baseia-se no equilíbrio líquido/líquido, por isso muitas vezes também é denominado Extração Líquido/Líquido (ELL) ou Extração por Solvente. Quando há sólidos na mistura a ser separada, denomina-se Lixiviação.
A remoção do componente da mistura que se pretende separar (soluto) é
induzida pela adição de um novo composto ao sistema (solvente), o qual tem mais afinidade com o soluto do que com o diluente que estava inicialmente (corrente de alimentação). Porém, o solvente adicionado deve ser o mais imiscível possível com o diluente da alimentação, pois é esta diferença de solubilidade que permite a separação, ou seja, que o soluto seja retirado da alimentação. Quanto maior a diferença de solubilidades mais eficiente é a separação.
Geralmente, a extração não é uma operação de primeira linha, sendo
preferível a destilação. Mas quando não é viável, como por exemplo, o caso de misturas azeotrópicas, emprega-se a extração. De fato, a extração por si só, não resolve o problema da separação em sua totalidade, porque é necessário separar o soluto do novo solvente, o que se faz, normalmente, por destilação. Entretanto, há muitas situações nas quais empregando ambas as operações, extração + destilação, é mais econômico do que apenas a destilação da mistura inicial. Pode-se citar como aplicação, a recuperação do ácido acético de efluentes aquosos, a remoção do fenol na produção de policarbonato, produção de essências para a fabricação de perfumes ou aditivos alimentares, entre outros.
O presente relatório trata-se sobre o primeiro experimento de química
orgânica realizado em laboratório, cujo assunto central é a Extração Ácido-Base. O procedimento mais comum que se utiliza para fazer uma Extração Ácido-Base baseia-se em extrações por solvente sequenciais, buscando purificar ácidos e bases presentes na solução problema.
Outra aplicação da Extração Ácido-Base é a separação de ácidos muito
fracos de ácidos muito fortes, ou de bases muito fracas de bases muito fortes, sabendo que deve haver uma grande diferença entre suas constantes (pKa e pKb).
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Downloaded by: felipe-tona-silva (felipetona0@hotmail.com) Uma solução em determinado solvente orgânico da qual se deseja extrair um composto ácido dentre uma mistura, essa separação pode ser feita adicionando-se uma base solubilizada em um solvente imiscível àquele da solução problema. Então, o novo solvente reagirá com o composto ácido formando um sal solúvel em um dos solventes. Com uma solução heterogênea em mãos, é fácil separar as fases e sintetizar o composto ácido extraído novamente.
TEORIA
1. Definições de Ácidos e Bases
De acordo com Arrhenius, ácido é uma substância que em solução aquosa
ioniza-se, liberando um cátion H+. Base é uma substância que em solução aquosa dissocia-se, produzindo ânions OH-. Uma reação entre um ácido e uma base, produz sal e água, portanto sal é uma substância que em solução aquosa libera ions diferentes de H+ e OH-.
Já para Brönsted e Lowry e sua teoria protônica, toda substância capaz de
ceder um proton é um ácido, e toda substância capaz de receber um próton é uma base, seja um íon, ou uma molécula.
A teoria mais abrangente é a de Lewis, na qual um ácido é uma espécie
capaz de receber pares de elétrons e uma base é uma espécie capaz de doar pares de elétrons, sempre buscando formar ligações químicas. Reações entre ácidos e bases de Lewis sempre originam ligações ligações covalentes.
2. Solubilidade
Solubilidade é a massa de um soluto que pode se dissolver em uma certa
quantidade de solvente em determinada temperatura. Usualmente, é expressa em gramas de soluto por 100 mL ou por 100 g de solvente a uma dada temperatura.
A interação intermolecular entre um soluto e um solvente é o que determina a
quantidade de soluto que pode ser dissolvida. Então, está relacionado com a polaridade molecular, ou seja, substâncias com forças atrativas intermoleculares
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Downloaded by: felipe-tona-silva (felipetona0@hotmail.com) semelhantes tendem a ser solúveis entre si. As partículas de um composto insolúvel têm maior atração entre si do que entre as do solvente.
Existe um limite para a quantidade que pode se dissolver em um volume fixo,
sendo que a temperatura influencia variando nessa quantidade. Trata-se do coeficiente de solubilidade, que é útil para analisar o excesso de soluto que se apresenta quando não há mais interações entre as moléculas.
A solubilização de um composto requer o rompimento das interações
intermoleculares presentes no soluto e no solvente, para que haja formação de novas interações: soluto-solvente, sempre buscando uma diminuição na energia potencial do sistema. A dissolução é o ato de misturar um soluto em um solvente.
A energia necessária para compensar as energias de rede e as atrações
intermoleculares, ou interiônicas é proveniente da formação de novas forças atrativas entre o soluto e o solvente. (SOLOMONS)
Para os compostos moleculares, a dissolução depende das forças das
ligações intermoleculares. As substâncias que apresentam dispersão de London (ligações fracas), costumam se dissolver entre si em qualquer proporção, pois estas forças fazem com que as moléculas se atraiam entre si. Assim, há uma pequena variação na energia de atrações, que é a energia que controla o processo de dissolução. Já os compostos moleculares que apresentam ligações de hidrogênio, (ligações fortes), necessitam bastante energia para "quebrarem" suas ligações, e devido a isso, substâncias conectadas por Dispersão de London não são capazes de dissolver substâncias com ligações de hidrogênio, pois a energia liberada quando as moléculas de uma e de outra substância se atraem não é suficiente para romper estas ligações.
Quando se trata de compostos iônicos, o processo de dissolução ocorre pela
variação de entalpia. Para que o composto seja solúvel, a entalpia de atração entre os íons no sólido tem que ser comparável à entalpia das atrações entre as moléculas do solvente e os íons na solução. A água é o solvente mais usado para dissolver compostos iônicos, e por isso é conhecida como "solvente universal". Em solução, as moléculas polares da água são atraídas pelas cargas dos íons, os cátions atraem a extremidade negativa das moléculas do dipolo da água, enquanto que as extremidades positivas são atraídas pelos ânions. Este processo pelo qual os íons
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Downloaded by: felipe-tona-silva (felipetona0@hotmail.com) são rodeados de moléculas de solvente é chamado de solvatação, e no caso especial da água, denomina-se hidratação.
2.1. Solubilidade em compostos orgânicos
A solubilidade de compostos orgânicos é de grande importância para a
identificação de compostos, pois testes de solubilidade podem mostrar se há presença ou ausência de grupos funcionais, além do grau de reatividade. É possível, em uma primeira análise, determinar se a substância é ácida, básica ou neutra.
Há uma divisão em duas categorias principais: a solubilidade decorrente da
miscibilidade, que determina os solventes apropriados para recristalização, análises espectrais e reações químicas. E a solubilidade resultante de uma reação química (força motriz), utilizada para identificar os grupos funcionais.
Resumindo, compostos com grupos polares e de baixa massa molecular terão
solubilidade em água, já a presença de grupos ácidos, resulta na solubilização em meio básico pois resulta na formação de um sal. Por outro lado, os compostos com grupos básicos reagem em meio ácido, e também geram um sal.
Por exemplo, sabendo que os hidrocarbonetos são insolúveis em água, o fato do
éter etílico ser parcialmente solúvel em água mostra a existência de um grupo funcional polar. O ácido benzóico é insolúvel em água, porém o hidróxido de sódio diluído produz o seu sal, que é solúvel. Então, a solubilidade de um composto insolúvel em água mas solúvel em NaOH diluído é uma indicação sobre a presença de um grupo funcional ácido.
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Downloaded by: felipe-tona-silva (felipetona0@hotmail.com) 3. Métodos e Resultados
Foi utilizada como solução problema (4,0 ± 0,1) ml de uma solução contendo ácido benzóico, β-naftol, anilina e naftaleno em éter etílico. Foram utilizadas reações ácido – base para retirar um a um os compostos orgânicos.
Ao tubo de ensaio 1, contendo a solução problema, foi adicionado um (1,0 ±
0,1) ml de NaHCO3 5%. A solução de NaHCO 3 , que é base fraca, reage com o composto orgânico mais ácido, o ácido benzóico formando benzoato de sódio, água e dióxido de carbono. Esta reação ocorre preferencialmente pois o ácido benzóico é mais forte, além de que sua base conjugada é mais estável que a base do β-naftol, devido a contribuição de estabilidade proveniente da ressonância. Os produtos são solúveis em água, portanto ocorre a formação de duas fases. O sal de ácido carboxílico formado é estabilizado por hidratação, verificando que há solvatação através de interações íon-dipolo.
A fase aquosa, mais densa que o éter etílico, permaneceu no fundo e foi transferida para um segundo tubo de ensaio com auxílio de um conta-gotas, onde ocorreu a reação do benzoato de sódio com (1,0 ± 0,1) ml de HCl, colocados gota a gota. Obteve-se, novamente, o ácido benzóico visível como um precipitado branco no tubo 2, afinal é um composto pouco solúvel em água devido as suas interações de Van der Waals.
Adicionou-se, então, (1,0 ± 0,1) ml de NaOH à solução remanescente no tubo
1. O NaOH, base forte, reage com o β-naftol, um ácido de Bronsted formando o sal β-naftalato de sódio e água. Este procedimento é análogo ao primeiro, onde a fase aquosa dos produtos pode ser transferida para o tubo 3. Ao tubo 3 adicionou-se (1,0 ± 0,1) ml de HCl gota a gota, obteve-se β-naftol na forma de precipitado branco e NaCl solvatado.
Finalmente, ao tubo 1, foi adicionado (1,0 ± 0,1) ml de HCl (ácido de
Bronsted) que reage doando um próton para a base mais forte, a anilina (base de Bronsted) . Novamente, obteve-se um produto em fase aquosa no fundo, contendo cloreto de anilinium produzido, que foi transferido para o tubo 4. A solução com cloreto de anilinium reage com (1,0 ± 0,1) ml de NaOH, reestruturando a anilina básica e formando água e NaCl. A reação ocorre entre o íon anilínio (um ácido de Lewis) e o hidróxido de sódio (uma base de Lewis), a anilina formada é uma fase
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Downloaded by: felipe-tona-silva (felipetona0@hotmail.com) “oleosa” que não se solubiliza em água por causa das suas fracas forças de Van der Waals, ou seja, não há energia suficiente para romper as ligações de hidrogênio entre as moléculas de água altamente polarizadas.
A solução remanescente no tubo 1 contém apenas naftaleno em éter etílico.
Esta foi secada com CaCl2 anidro, que remove a água e não reage com o naftaleno, e por fim, foi colocada em um vidro de relógio para evaporar.
3.1 Reações
As reações utilizadas para isolar cada um dos compostos orgânicos listam-se
abaixo. Todas são reações ácido-base fundamentais para a extração de cada um dos compostos.
Para formação da fase aquosa no tubo 1:
Obtendo o ácido benzóico através da adição de HCl:
Através da realização do presente experimento, concretizou-se um
entendimento mais adequado sobre solubilidade e extração ácido-base, com destaque para a solubilidade em compostos orgânicos.
O objetivo do experimento era separar quatro substâncias diferentes contidas
na solução problema e ele foi alcançado após a efetuação dos procedimentos descritos e o estabelecimento de suas respectivas reações, análises e interpretações.
Realizou-se a extração do ácido benzóico, β-naftol, anilina e por último o
naftaleno. Os compostos estavam previamente dissolvidos em uma solução com éter etílico e utilizando bicarbonato de sódio, hidróxido de sódio, ácido clorídrico e cloreto de cálcio anidro, separou-se as substâncias.
Foi possível verificar a relevância do conhecimento sobre interações
intermoleculares, observando a questão da miscibilidade, e da solubilidade como força motriz.
No âmbito químico-laboratorial, pode-se concluir que a extração ácido-base é
uma técnica que busca a transferência de um soluto para o segundo solvente, sendo que as separações que se podem fazer são simples, limpas, rápidas e convenientes.
Algumas vantagens em se utilizar a extração é que consistem de
procedimentos realizados à temperatura ambiente ou temperatura moderada, exite a possibilidade de se utilizar solventes com boa capacidade de extração ou seletivos, e também possibilita controle de pH, força iônica e temperatura, caso seja requisitado.
Enfim, foi de grande valia a execução do experimento, pois é evidente que os
estudos experimentais contribuem na formação da profissão do Engenheiro Químico,
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Downloaded by: felipe-tona-silva (felipetona0@hotmail.com) que vivencia situações em que são requisitadas análises e interpretações a todo o momento, além do próprio conhecimento químico.
REFERÊNCIAS
ATKINS, P.W., JONES, L. L. Princípios de Química. 3a Ed. São Paulo: Bookman,
2002. CUSACK, R.W., GLATZ, D., et al, "Fresh Look at-A Liquid Liquid Extraction", Engenharia Química, Fevereiro, Março e Abril de 1991. EXTRAÇÃO Líquido-Líquido. In: WIKIPÉDIA, a enciclopédia livre. [S.l.]: Wikimedia Foundation, 2006. Disponível em: <http://pt.wikipedia.org/wiki/ Extra%C3%A7%C3%A3o_l%C3%ADquidol%C3%ADquido>. Acesso em: 28 de Junho de 2010. OPTIMIZE Liquid-Liquid Extraction. In: CHERESOURCES, Chemical Engineering Tools and Information. [S.l.]: The Chemical Engineers' Resource Page, 2008. Disponível em: <http://www.cheresources.com/extraction.shtml&anno=2>. Acesso em: 28 de Junho de 2010. REGER,D.; SCOTT, G.; MERCER, E. Química: Princípios e Aplicações. Lisboa: Fundação Calouste Gulbenkian, 1997. ROBBINS, M.O., Chemical Engineering Progress. 1980. SOLOMONS, T.W.G. Química Orgânica Vol. 1, 6a Ed. Rio de Janeiro: Livros Técnicos e Científicos, 1996.
