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LISTA 01
FÍSICO-QUÍMICA I
Prof. Cleber Anconi
1. Efetue as devidas conversões: a) 12,56 L para cm3 ; b) 450 C para K ; c) 1,055 atm para Pa;
d) 1233 mmHg para bar; e) 125 mL para centímetros cúbicos; f) 4,2 K para 0 C ; g) 25.750
Pa para bar.

2. Qual é a temperatura mais elevada de cada par: a) 0K ou 00 C ; b) 300K ou 00 C ; c) 250K


ou −200 C .

3. O compostos orgânico volátil geraniol, um componente de óleo de rosas, é utilizado em


perfumaria. A densidade do vapor de geraniol, a 2600 C corresponde a 0, 480gL−1 sob pressão
de 103 Torr. Considerando o vapor dessa substância como gás ideal, para o qual pV = nRT ,
determine a massa molar do geraniol.

4. Determine o grau de pureza de uma amostra de 6,0 g de bicarbonato de sódio (N aHCO3 )


sabendo-se que a mesma, em contato com HCl, libera 1,28 L de CO2 , medidos em 273,15K
e 1 atm, assumindo ser esse um gás ideal. Considere a reação: N aHCO3 + HCl → N aCl +
H2 O + CO2

5. (a) O coeciente de expansão térmica α é denido por V1 ∂V . Determine uma expressão


 
∂T p
para α considerando um gás ideal, onde pV = nRT . (b) O coeciente de compressibilidade
κ é denido por − V1 ∂V
∂p T
. Encontre uma expressão para κ considerando um gás ideal. (c)
Para um gás ideal, exprima a derivada ∂T em termos de α e κ.
 
∂p
V

6. Um balão contendo hélio (He) tem um volume de 1, 28 × 103 L ao nível do mar onde a pressão
é de 0,998 atm e a temperatura, 310 C . O balão é levado ao topo de uma montanha onde
a pressão corresponde a 0,753 atm e a temperatura, −250 C . Determine o volume do balão
nessa condição.

7. O N2 O5 é um composto instável que se decompõe conforme a reação: 2N2 O5 (g) → 4N O2 (g)+


O2 (g). Qual seria a pressão total dos gases presentes se um recipiente de 10,0 L a 220 C
começasse com 0,400 atm de N2 O5 e o gás se decompusesse completamente?

8. Qual é o volume, em litros, do gás hidrogênio produzido pela reação de 3,43g de ferro metálico
com 40,0 mL de HCl 2,43 mol/L. Considere a reação: F e(s) + 2HCl(aq) → F eCl2 (aq) +
H2 (g), gás coletado em pressão de 2,25 atm em temperatura igual a 230 C . Considere a massa
molar do F e igual a 55,85 g/mol.

9. Durante uma colisão os air bags automotivos enchem-se com o gás N2 proveniente da decom-
posição explosiva da azida de sódio, N aN3 , conforme reação: 2N aN3 (s) → 2N a(s) + 3N2 (g).
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Considerando as massas atômicas do sódio e do nitrogênio como 23 e 14 g/mol, respectiva-


mente, determine a massa de azida de sódio necessária para encher um air bag de 30L a uma
pressão de 1,40 atm a 250 C .

10. Uma amostra de 0,2500 g de uma linga de Al e Zn reage com HCl para formar gás hidrogênio
de acordo com as duas reações simultâneas: Al(s) + 3HCl(aq) → AlCl3 (aq) + 23 H2 (g);
Zn(s) + 2HCl(aq) → ZnCl2 (aq) + H2 (g). O hidrogênio produzido tem volume de 0,147L a
250 C e a pressão registrada foi de 725 mmHg. Considerando as massas atômicas do alumínio
e do zinco iguais a 27,0 e 65,4 g/mol, respectivamente, determine a porcentagem de zinco da
liga.

11. (a) Uma amostra contendo 3 mol de isobutano ocupa um volume de 15L a 270 C . Determine a
pressão a que se encontra submetido o gás considerando-o como gás ideal, para o qual tem-se:
pV = nRT . (b) Determine para esse mesmo gás, qual seria a pressão sendo esse descrito pela
equação de van der Waals, onde, p = (VRT m −b)
− Va2 , onde se tem: a = 12, 87 atmL2 mol−2 e
m
b = 0, 1142 L.mol−1 , sendo Vm = V̄ , o volume molar; (c) Calcule a pressão de 15,0 g de gás
metano (CH4 ) em recipiente de 1,50L a 450 C empregando a equação dos gases ideais; (d)
Calcule a pressão do metano, nas condições do item anterior, considerando-o um gás de van
der Waals, para o qual se tem: a = 2, 253 atmL2 mol−2 e b = 0, 04278 L.mol−1 . Considere
as massas atômicas do carbono e do hidrogênio como 12,0 e 1,0 g/mol, respectivamente.

12. (a) Qual é o signicado da Temperatura de Boyle (TB )? (b) Analisando a Tabela 1, o
que se pode armar sobre o comportamento das substâncias que compõem a tabela, em
T=327K? (c) Oxigênio e nitrogênio compõem a atmosfera terrestre. Esses gases podem ser
descritos pela equação do gás ideal em temperatura ambiente (250 C )? (d) É possível que
para uma mesma temperatura gases distintos sejam tratados como gases ideais, tendo em
foco a Temperatura de Boyle (TB )? (e) Como fazer para tratar de forma adequada gases
reais distintos em uma dada temperatura? (f) A Equação de van der Waals contém dois
aprimoramentos para o estudo dos gases, não contemplados na equação do gás ideal. Quais
são os dois aspectos do formalismo de van der Waals, representados pelos parâmetros a e b e
por que o parâmetro a para a água (5,464 atm· L2 /mol2 ) é muito maior que o valor tabelado
para o hélio (0,0351 atm· L2 /mol2 )?

13. É possível encontrar uma relação entre Temperatura de Boyle TB e parâmetros de van der
Waals. Após o devido tratamento matemático, tem-se que TB = bR a
. a) Determine a o valor
estimado para a Temperatura de Boyle para o dióxido de carbono, o oxigênio e o nitrogênio,
fazendo uso dos parâmetros de van der Waals dispostos na Tabela 2. b) Estime TB para água.
Considere R = 0, 082058 mol.K
atm.L
. c) Determine os desvios dos valores tabelados e estimados
considerando a razão entre o módulo da diferença entre valores e os valores dispostos na
Tabela 1. d) Para hidrogênio e hélio as diferenças entre valores são maiores?
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14. a) O que é fator de compressibilidade (Z )? b) Qual é o signicado do segundo coeciente


do virial? c) Analisando os dados da Tabela 1 quais são as duas substâncias que apresentam
maiores desvios, em T=300K, quando tratadas como gases ideais?

15. Sabendo-se que o segundo coeciente do virial, B2V , é dependente da temperatura, uma
análise da Tabela 3 permite estimar em qual faixa de temperatura estaria a Temperatura
de Boyle (TB ) de uma substância. Isso em função da mudança no sinal de B2V que sinaliza
passagem pelo zero (Para um gás ideal, B2V = 0). Analise essa tabela e informe em qual
faixa de temperatura deverá estar TB para a) hélio; b) neônio e c) argônio. Conra sua
estimativa com dados da Tabela 1.

16. Considerando o propano em T=400K, com ρ = 10, 62 mol· dm−3 , determine os valores de
pressão estipulados pela: a) Equação do gás ideal (Equação 1); Equação de van der Waals
(Equação 3), para a qual se tem a = 9, 3919 dm6 .bar.mol−2 e b = 0, 090494 dm3 mol−1 ;
c) Equação de Redlich-Kwong (Equação 4), para o qual se tem para propano, para a qual
se tem A = 183, 02 dm6 · bar· mol−2 · K 1/2 e B = 0, 062723 dm3 · mol−1 ; d) Equação de Peng-
Robinson (Equação 5) para a qual se tem: α = 9, 6938L2 · bar· mol−2 e β = 0, 05632L· mol−1 .
O valor experimental corresponde a 400 bar. R = 0, 083145 dm3 · bar· K −1 · mol−1 . 1 bar =
100 kPa; 1 atm = 101 325 Pa.

17. Por que a diferencial de trabalho (δW ) é grafada de forma diferente, assim como a diferencial
de calor trocado (δQ)? Comente sobre a diferencial de energia interna (dU ).

18. Dena uma transformação reversível tendo em foco o gás ideal. Apresente uma demonstração
matemática para se determinar o trabalho realizado por um gás ideal em processo reversível
isotérmico. Faça uso da Equação 6.

19. Um gás ideal está acondicionado em um recipiente com pistão móvel, em p = 8, 0 atm.
Ocorreu uma alteração no volume do recipiente de 2,00 L para 5,50L, contra pressão externa
constante de 1,75 atm. A temperatura se manteve constante. Determine o trabalho para o
processo e a pressão nal do gás.

20. Um gás em câmara de um pistão, em banho com temperatura constante de 250 C , expande
muito lentamente de 25,0 para 75,0 mL. Considerando uma quantidade de 0,0010 mol de gás
no interior da câmara, determine o trabalho no processo. Considere R = 8, 314 K.mol
J
.

21. Assumindo que 400 J de energia são fornecidos a 7,50g de ferro, determine a temperatura
nal (θ) do material sabendo-se que o mesmo se encontra em θ0 = 250 C e que apresenta
calor especíco (c) igual a 0, 450 J · g −1 K −1 .

22. Faça um esboço do experimento de Joule. Explique a ideia do experimento. Considere o


aparato de Joule e assuma que um peso de 40,0 kg, sob ação de 9,8 ms−1 de gravidade, cai
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de uma altura de 2,00 m. Considere que o experimento foi repedido 100 vezes. As pás
imersas em água transferem a diminuição da energia potencial para a água. A observação
experimental corresponde a um aumento de temperatura. Considerando 25,0 kg de água,
substância com calor especíco igual a 4, 18 J · g −1 K −1 , determine a variação de temperatura
da água. O mesmo experimento foi realizado com mercúrio. Espera-se valor diferente?

23. a) Calcule o trabalho, em joules, em um processo no qual um pistão se move de um volume


de 50 mL para um volume de 450 mL, contra pressão de 2,33 atm. b) Calcule o trabalho, em
joules, necessário para expandir um pulmão que inicialmente apresenta 5 mL e preenchido
apresenta volume igual a 3,35L. Considere trabalho efetuado contra pressão de oposição
atmosférica, igual a 1atm. c) Determine o calor especíco de um material para o qual 288 J
de energia foram necessários para aquecer 50,5 g do material de 298 a 330K.

24. a) Determine a variação na energia interna de um gás que se contraí de 377 mL para 119 mL,
sob pressão de 1550 torr, enquanto esse gás é resfriado pela remoção de 124,0 J de energia
térmica. b) Determine o trabalho para a compressão isotérmica e reversível de 0,245 mol de
um gás ideal, em modicação de volume de 1,000L par 1,000 mL, em θ = 950 C. c) Calcule o
trabalho realizado em um processo no qual 1,00 mol de gás ideal se expande reversivelmente
de 1,0 L para 10,0 L em T=298K. d) Determine a quantidade de trabalho realizado quando
o gás se expande irreversivelmente contra uma pressão de oposição de 1,00 atm. e) Compare
e comente os valores obtidos nos processos descritos em c) e d).

25. a) Faça uma pesquisa sobre diagramas de fases, p × T , para substâncias puras. Explique
o signicado do ponto crítico, formado pelo par TC e pC . Faça uso dos dados para água,
na qual tem-se TC = 647K (3740 C ) e pC = 218 atm. b) Explique o signicado de ponto
triplo. Considere que o ponto triplo da água é caracterizado por θ = 0, 010 C e p = 0, 00611
bar. c) Os pontos críticos podem ser estimados mediante emprego de parâmetros de van der
Waals, onde pC = 27ba 2 e TC = 27bR
8a
e pelos parâmetros da Equação de Redlich-Kwong, onde
2/3 1/3 2/3
pC = 0, 029894 A B 5R/3 e TC = 0, 34504 BR . Para essas equações, observa-se que a razão

A

pC V C /RTC é independente do gás. O mesmo é válido quando a Equação de Peng-Robinson é


considerada. Dessa forma, as três equações implicaram na Lei dos Estados Correspondentes.
Explique essa lei e sua implicação.

Tabela 1: Temperatura de Boyle (TB ) e segundo coeciente do virial, B2V (T ) para T=300K, de
algumas substâncias.
H2 He Ne Ar N2 O2 CO2 CH4 N H3
TB (K) 110 25 127 410 327 405 713 509 995
B2V (300K), em cm3 mol−1 15 12 11 -16 -4 -16 -126 -43 -265
5

Tabela 2: Parâmetros de van der Waals para algumas substâncias.


Substância a (atm· L2 /mol2 ) b (L/mol)
Acetileno, C2 H2 4,3900 0,05136
Água, H2 O 5,4640 0,03049
Amônia, N H3 4,1700 0,03707
Argônio, Ar 1,3307 0,03183
Cloreto de hidrogênio, HCl 3,6670 0,04081
Dióxido de carbono, CO2 3,5920 0,04282
Etano, C2 H6 5,4890 0,06380
Etileno, C2 H4 4,4710 0,05714
Hélio, He 0,0351 0,02370
Hidrogênio, H2 0,2440 0,02660
Mercúrio, Hg 8,0930 0,01696
Metano, CH4 2,2530 0,04280
Neônio, N e 0,2107 0,01709
Nitrogênio, N2 1,3900 0,03913
Oxigênio, O2 1,3600 0,03183
Propano, C3 H8 9,2691 0,09049

Tabela 3: Segundo coeciente do virial B2V (T ), em cm3 mol−1 , em diversas temperaturas para os
três gases nobres com menor número atômico.
Temperatura (K) He Ne Ar
20 -3,34 - -
50 7,4 -35,4 -
100 11,7 -6,0 -183,5
150 12,2 3,2 -86,2
200 12,3 7,6 -47,4
300 12,0 11,3 -15,5
400 11,5 12,8 -1,0
600 10,7 13,8 12,0
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Tabela 4: Parâmetros para a equação de Redlich-Kwong.


Substância A (dm6 · atm· mol−2 · K 1/2 ) B (dm3 · mol)
Amônia, N H3 86,660 0,026232
Argônio, Ar 16,566 0,022062
Dióxido de carbono, CO2 63,752 0,029677
Etano, C2 H6 97,539 0,045153
Hélio, He 0,07886 0,016450
Hidrogênio, H2 1,4145 0,018482
Metano, CH4 31,784 0,029850
Neônio, N e 1,4439 0,012049
Nitrogênio, N2 15,348 0,026738
Oxigênio, O2 17,183 0,022082
Propano, C3 H8 180,63 0,062723

Tabela 5: Constantes críticas de algumas substâncias.


Substância Tc (K) pC (atm)
Água, H2 O 647,126 217,66
Amônia, N H3 405,30 109,84
Argônio, Ar 150,95 48,643
Dióxido de carbono, CO2 304,14 72,877
Hélio, He 5,1950 2,2452
Hidrogênio, H2 32,938 12,670
Metano, CH4 190,53 45,379
Neônio, N e 44,415 26,208
Nitrogênio, N2 126,20 33,555
Oxigênio, O2 154,58 50,768

Ideal pV = nRT (1)

pV B2V (T ) B3V (T ) B4V (T )


Z= =1+ + 2 + 3 + ··· (2)
RT V V V

RT a
van der W aals p= − 2 (3)
V −b V
7

RT A
Redilich − Kwong p= − 1   (4)
V − B T /2 V V + B

RT α
P eng − Robinson p= −     (5)
V −β V V +β +β V −β

δW = −pdV (6)

dU = δQ + δW (7)

Respostas.
1. a) 1, 256 × 104 cm3 ; b) 318K; c) 1, 068 × 105 Pa; d) 1,64 bar; e) 125cm3 ; f) −268, 90 C ; g)
0,2575 bar. 2. a) 00 C é a mais elevada; b) 300 K; c) −200 C . 3. Massa molar: 155 g/mol. 4.
80%. 5. a) α = T1 ; b) κ = p1 ; c) ∂T = ακ . 6. 1, 38 × 103 L. 7. 1 atm. 8. 0,52L. 9. 74,5g
 
∂p
V
de N aN3 . 10. 81% de Zn. 11. a) 4,92 atm; b) 4,52 atm; c) 16,3 atm; d) 15,8 atm. 12. a)
A temperatura de Boyle é a temperatura na qual o segundo coeciente do virial se torna nulo.
Nessa temperatura, em considerável faixa de pressão, o gás real comporta-se como gás ideal e forças
atrativas e repulsivas encontram-se balanceadas. b) Apenas o N2 pode ser descrito pela equação do
gás ideal nessa temperatura. c) Temperatura ambiente corresponde a 25+273, 15 = 298, 15K . Essa
temperatura é menor que a temperatura de Boyle para os gases considerados. Dessa forma, esses
não serão descritos adequadamente pela equação do gás ideal. d) Não. Os valores são diferentes
para substâncias distintas. Por exemplo, em 410K, apenas o argônio (Ar) pode ser plenamente
descrito pela equação do gás ideal. e) Fazendo-se uso, por exemplo, de equações distintas da
ideal que contenham parâmetros para cada tipo de gás, como a Equação de van der Waals ou de
Redlich-Kwong. 13. a) Os valores da TB estimados para N2 , O2 e CO2 correspondem a 433K, 521K
e 1027K, respectivamente. b) Para a água, tem-se TB estimado igual a 2184K. c) Os desvios, em
valores estimados de TB , para N2 , O2 e CO2 correspondem a 32%, 29% e 44%, respectivamente.
d) Para hidrogênio e hélio, os desvios são menores. Tem-se 1,6% de desvio para hidrogênio e 28%
de desvio para o hélio. 14. a) Para um gás qualquer, pV pode não ser igual a nRT. Dessa forma,
tem-se a razão Z = RT pV
, denominada fator de compressibilidade. Essa quantidade é igual a 1 caso o
gás seja ideal. b) Uma expansão de Z em termos de volume implica em: Z = 1+ VB + VC2 + VD3 +· · · =
1 + BV2V + B3V2 + B4V3 + ... Dessa forma, B ou B2V recebe a denominação de segundo coeciente do
V V
virial. Esse coeciente é dependente da temperatura, ou seja, B2V = B2V (T ). A equação virial de
estado, Equação 2, contempla a compressibilidade como um polinômio em V1 . Quanto maior o valor
de B2V (T ), maior o desvio da idealidade. Usualmente os outros termos (C,D etc) são desprezados.
c) CO2 e N H3 . 15. a) Entre 20 e 50K para hélio. TB = 25K ; b) Entre 100 e 150K para neônio.
8

TB = 127K ; c) Para argônio, entre 400 e 600K. TB = 410K ; 16. a) 353 bar; b) 8008 bar; c) 438
bar; d) 284 bar. 17. Trabalho não é função de estado assim como calor trocado. A energia interna

é função de estado. Dessa forma, du = ∆U , uma diferença entre dois valores (∆U = U − U0 ).
 
Nota-se que δW = W (não uma diferença) e δQ = Q. 18. Em uma transformação reversível de
um gás ideal, a pressão será dada pela pressão ideal, ou seja, irá corresponder a nRT . Dessa forma,
  nRT  dV V
dV = −nRT V = −nRT · ln V0 . 19. W = −6, 13Latm × 101,32J =-
 
V
W = − pdV = − V L.atm
621J. Pressão nal: 2,91 atm. 20. -2,72J. 21. θ = 25 + ∆T = 25 + 118 = 143 C . 22.
0 0 0 0

W = f · d = (25, 0 × 9, 8) · 2, 0 = 784N · m = 784J = 25, 0kg × 1000g


1kg
× 4, 18 J · g −1 K −1 × ∆T. Dessa
forma, ∆T = 0, 00750. Considerando a repetição, tem-se 100 × ∆T = 0, 75K (valor pequeno). Não
importa a substância empregada no experimento. 23. a) -0,932 L.atm ou -94,4 J; b) -3,345 L.atm
ou -338,9 J; c) 0,18 J/g.0 C . 24. a) ∆U =-70,7 J; b) W = +5180J; c) W = −5705J (processo
reversível); d) W = −912J (processo irreversível). e) Mais trabalho é obtido em uma expansão
reversível. 25. a) Para a água, θC = 3740 C. Acima dessa temperatura nenhuma pressão pode forçar
as moléculas de H2 O a atingir um estado líquido denido. As fases são indistinguíveis a partir desse
ponto. b) O ponto triplo é coerente com a coexistência de três fases de uma substância. Todas as
substâncias apresentam um ponto triplo no qual as três fases (sólida, líquida e gás) se encontram em
equilíbrio. O ponto triplo da água é inclusive reconhecido para identicar uma temperatura padrão,
que pode ser vericada. 25. De acordo com a Lei de Estados Correspondentes, as propriedades de
todos os gases são as mesmas se esses forem comparados em condições relativas aos seus pontos
críticos. Dessa forma, é possível, por exemplo, escrever uma Equação de van der Waals em termos
de quantidades reduzidas, sendo pR = p/pC , VR = V /V C e TR = T /TC . A substituição dessas
quantidades produz a Equação de van der Waals, na qual se tem: pR + V32 V R − 13 = 83 TR ,
 

R
uma equação notável por não apresentar parâmetros de nenhum gás particular. Trata-se portanto
de equação universal para todos os gases. A Lei dos Estados Correspondentes possibilita obter
equações aplicáveis a todos os gases. Essas equações não contém parâmetros especícos de cada
gás em particular.

Referências Bibliográcas: BALL, David W., Físico-Química, volume 1; [tradução: Ana


Maron Vichi]. São Paulo: Cengage Learning, 2013.McQuarrie, Donald A.; Simon, John D., Mole-
cular Thermodynamics. Sausalito: University Science Book, 1999. BROWN, Lawrence S.; Holme,
Thomas A.; Química Geral Aplicada à Engenharia; [tradução: Robson Mendes Matos]. São Paulo:
Cengage Learning, 2014.

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