AULA 3 - ANÁLISE FÍSICO-QUÍMICA DE ÁGUAS: determinação da dureza total da água

A dureza total da água se deve a presença de cátions polivalentes, sendo os principais o cálcio e o
magnésio. Essa propriedade foi originalmente definida como a capacidade de águas em dificultar
a ação de sabões por reações desses com os cátions.
A dureza de uma água pode ser classificada como temporária ou permanente. Quando os íons
cálcio e magnésio estão associados com o bicarbonato, tem-se a dureza temporária, pois esses
cátions podem ser facilmente precipitados na forma de carbonatos com aquecimento. Assim, a
dureza temporária é responsável pelas incrustações em tubulações e equipamentos que funcionem
em temperatura elevada, tendo impacto econômico significativo. Já a dureza permanente é devida
à presença de sulfatos, cloretos e nitratos de cálcio e magnésio, solúveis na água mesmo com
aquecimento. Dessa maneira, ao se subtrair da dureza total a alcalinidade da água, relacionada aos
carbonatos e bicarbonatos, encontra-se a dureza permanente.
Ainda que vários cátions polivalentes possam integrar a dureza, a dureza total é definida como a
soma das concentrações de cálcio e magnésio, expressos em mg/L CaCO3 devido a maior
importância desse. A Portaria de Consolidação nº 5/2017 estabelece para dureza total o teor de 500
mg/L de CaCO3 como o valor máximo permitido para água potável.
Quando uma análise mineral da água está disponível, a dureza pode ser calculada convertendo a
massa do cálcio e magnésio, em equivalentes de CaCO3, mg/L, refletindo em um método bastante
preciso. Alternativamente a dureza total pode ser determinada pelo método titulométrico com
EDTA, por meio de uma titulação complexométrica.
O EDTA (ácido etilenodiamino treta-acético e seus sais) é capaz de quelar cátions metálicos,
formando complexos solúveis. Quando o corante Negro de Eriocromo T é adicionado a uma
amostra contendo íons cálcio e magnésio a solução se torna avermelhada. A adição de EDTA como
titulante destrói o complexo formado com o indicador devido ao seu alto potencial quelante,
tornando a solução azulada, o que marca o ponto de viragem da titulação (Esquema 1). Assim,
sabendo-se a concentração exata da solução titulante, pode-se determinar a concentração de cálcio
e magnésio em uma amostra.
Algumas limitações do método devem ser conhecidas: a presença de íons magnésio garante um
ponto de viragem mais satisfatório; a definição do ponto de viragem aumenta com o pH, no
entanto, em pH muito alcalino corre-se o risco de precipitação de CaCO3 e Mg(OH)2, sendo o pH
10 o ideal para a titulação; para minimizar a precipitação de CaCO3, preconiza-se que a titulação
seja realizada em 5 minutos; a presença de quantidades significativas de outros metais pode levar
a uma interferência no ponto de viragem ou mesmo consumo de equivalentes do EDTA.
 Negro de
M Eriocromo T EDTA
(Ca2+, Mg2+)

Esquema 1 – Titulação de Ca2+ e Mg2+ utilizando negro de Eriocromo T e EDTA

MATERIAIS:
o pipetas volumétricas de 5 mL e 25 mL;
o pipeta graduada de 2 mL;
o erlenmeyers de 125 mL e 250 mL;
o proveta de 25 mL;
o bureta de 25 mL;
o pisseta de água destilada;
o solução tampão de hidróxido de amônio/cloreto de amônio pH 10;
o indicador de negro de eriocromo T;
o solução padrão de EDTA ~ 0,005 mol/L;
o solução de CaCO3 0,01 mol/L (conferir concentração exata);

PROCEDIMENTO:
1. Padronização da solução padrão de EDTA ~ 0,005 mol/L
o Transferir 5,0 mL da solução de CaCO3 0,01 mol/L para um erlenmeyer de 125mL
com auxílio de uma pipeta volumétrica;
o Adicionar cerca de 25 mL de água destilada;
o Na capela, ajustar o pH para 10 com a adição de 2,0 mL de solução tampão
hidróxido de amônio/cloreto de amônio pH 10;
o Acrescentar uma ponta de espátula do indicador negro de eriocromo T;
o Titular com uma solução de EDTA até o aparecimento de uma coloração azul no
erlenmeyer – aguardar 3-5 segundos a cada gota próximo ao ponto de viragem;
o Anotar o volume de EDTA gasto na titulação e calcular a concentração em mol/L
da solução de EDTA.
▪ Obs.: Realizar este procedimento em duplicata.

2. Titulação com EDTA para determinar a dureza total da amostra de água

o Com auxílio de uma pipeta volumétrica, transferir 25 mL da amostra de água para
um erlenmeyer de 125 mL;
▪ Para amostras com baixa dureza: Utilizar uma alíquota de 100 mL;
 o Na capela, ajustar o pH para 10 com a adição de 2,0 mL de solução tampão
hidróxido de amônio/cloreto de amônio pH 10;
o Acrescentar uma ponta de espátula do indicador de negro de eriocromo T;
o Titular com a solução padronizada de EDTA até o aparecimento de uma coloração
azul e anotar o volume de solução de EDTA gasto na titulação;
o Calcular a dureza total da água expressando o resultado em mg/L de CaCO3 e
verificar o grau de dureza da água.
▪ Obs.: Realizar este procedimento em duplicata.

DURAÇÃO APROXIMADA: 100 min