Primeira

Lei da Termodinâmica

Prof. Marco Simões

Calor e Trabalho
•  A termodinâmica
estuda a relação
entre calor e trabalho
•  Conforme
determinado por
Joule
•  1 cal=4,18 J
•  esse é o equivalente
mecânico do calor.
•  A energia mecânica e
a térmica são
equivalentes
Máquina de Heron, séc. I dC.
Exemplo
•  Qual a elevação da temperatura de uma massa de
água de 10 kg que cai de uma altura de 850 m?
Exemplo
•  Para transformar um sundae com calda quente de
900 calorias alimentares em energia, você pretende
subir correndo vários lances de escada. Sabendo que
1 caloria alimentar é igual a 1 kcal, qual a altura que
você deve subir para ‘queimar essas calorias’ e
manter seus 60kg?
Resolução
Trabalho realizado por um gás
•  Quanto um gás se expande ele
realiza trabalho sobre o meio
–  O trabalho é posi*vo
→
•  Quanto um gás é comprimido,
o meio realiza um trabalho
W > 0
sobre ele
–  O trabalho é nega*vo
←
•  Quanto não há variação de

W < 0
volume, não há trabalho
–  O trabalho é igual a zero
Energia interna de um gás ideal
•  A matéria é cons[tuída de moléculas e estas são
par]culas que possuem energia ciné[ca e energia
potencial
•  A energia interna é simplesmente é a soma das
energias ciné[ca e potencial de todas suas
par]culas, e é dada por:
Primeira Lei da Termodinâmica
•  Quando fornecemos calor Q a um gás e ele não realiza
nenhum trabalho (i.e. seu volume não varia) durante o
processo, a energia interna aumenta de um valor igual a Q;

ΔU = Q
•  Quando um gás se expande (isto é, realiza trabalho, W) e
nenhum calor é fornecido ao sistema neste processo, sua
energia interna diminui, ou seja, quando W é posi[vo ΔU é
nega[vo, e vice-versa.

ΔU = −W
Primeira Lei da Termodinâmica
•  Quando os dois eventos acontecem
simultaneamente, isto é, o gás recebe calor e se
expande, a variação da sua energia interna será:

ΔU = Q −W
•  Essa relação é a Primeira Lei da Termodinâmica:
–  A variação da energia interna de um gás ideal é dada pela
diferença entre a quan[dade de calor trocada com o meio
e o trabalho realizado no processo
Exemplos
•  Determine a variação da energia interna nos seguintes casos
Tipos de transformação
•  Há 4 processos nos quais os gases podem trocar
calor e/ou trabalho com o meio.

A - Isocórica

D - Isobárica

C - Isotérmica

B - Adiabá[ca
Transformação isobárica
•  Nessa transformação, a pressão permanece
constante

•  O trabalho realizado pelo pistão será:

W = F ⋅d
Transformação isobárica
Mas sabemos que:
F
p = ⇒ F = p⋅ A
A
Juntando as duas, temos:
W = F ⋅d
W = p⋅ A⋅d
Como A⋅d = ΔV , temos que:
W
= p⋅ΔV
Transformação isobárica
•  Como há fornecimento/produção de trabalho e
também há fornecimento/produção de calor, para a
transformação isobárica será verdade que:

ΔU = QP −W

Transformação isobárica
•  Se fizermos a representação gráfica do anterior,
teremos, veremos que o trabalho é a área
sombreada. Isso será verdade mesmo que a pressão
não for constante
Transformação isobárica
•  Calor trocado
Q P ⇒ calor trocado a pressão

QP = m⋅cP ⋅ΔT
constante, cal ou J

m ⇒ massa, kg
c P ⇒ calor específico a pressão
constante, cal/kg.K ou J/kg.K
ΔT ⇒ variação de temperatura, ˚C ou K
•  Ou

CP ⇒ calor específico molar

QP = n⋅C P ⋅ΔT a pressão constante,
cal/mol.K ou J/mol.K
Calores espekcios de gases
Exemplo
•  5,0 moles de um gás perfeito sofrem uma
transformação isobárica descrita no gráfico abaixo.
Determine:
•  a pressão do gás
•  o trabalho realizado no
processo
•  a variação da energia
interna do gás
•  a quan[dade de calor
que o gás troca com o
ambiente
•  o calor molar do gás a
temperatura constante
Resolução
Resolução
Transformação isocórica
•  Na transformação isocórica não há variação de
volume. Portanto não há realização de trabalho.

W = 0
•  O calor trocado será dado por uma das regras:

QV = m⋅cV ⋅ΔT QV = n⋅CV ⋅ΔT

•  Como não há trabalho, a variação da energia interna
será:

ΔU = QV −W ⇒ ΔU = QV − 0 ⇒ ΔU = QV

Relação de Mayer
•  Consideremos duas amostras iguais de gás que terão
suas temperaturas aumentadas de T1 para T2 por
mos modos diferentes:

AB – Isobárico

AC – Isocórico
Relação de Mayer
No processo AB temos que:
ΔU = QP -W
No processo AC, temos que:
ΔU = QV

Igualando:
QP -W = QV ⇒ W = QP − QV

Portanto:
Já vimos que:
PV = nRT ∴PΔV = nRΔT W = QP − QV
W = P ⋅ΔV ∴W = nRΔT n⋅R⋅ΔT = n⋅C P ⋅ΔT − n⋅CV ⋅ΔT
QP = n⋅C P ⋅ΔT
R = C P − CV
Q = n⋅CV ⋅ΔT
V
Relação de Mayer
•  É possível também estabelecer uma relação entre os
calores específicos
W = QP − QV
n⋅R⋅ΔT = m⋅cP ⋅ΔT − m⋅cV ⋅ΔT
m
Como M = ⇒ m = n⋅M
n
Substituindo, vem:
n⋅R⋅ΔT = n⋅M ⋅cP ⋅ΔT − n⋅M ⋅cV ⋅ΔT
R = M ⋅cP − M ⋅cV

(
R = M ⋅ cP − cV )
Exemplo
•  A temperatura de 4,0 mols de um gás ideal eleva-se
de 100 K para 600 K num aquecimento isobárico
(AB). Sendo 20,8 J/mol.K o calor molar do gás a
pressão constante e R = 8,3 J/mol.K a constante
universal dos gases perfeitos, determine:
a) a quan[dade de calor recebida pelo gás
nesse processo AB (isobárico)
b) a quan[dade de calor que o gás
receberia se sofresse o mesmo
aquecimento a volume constante
(isocórico) – curva AC
c) o trabalho realizado pelo gás no
processo isobárico
Resolução
Resolução
Transformação isotérmica
•  Como não há variação de temperatura, não há
variação da energia interna.
•  Assim:

ΔU = Q −W
0 = Q −W
W
= Q
Exemplo
•  Certa massa de gás perfeito troca com o meio
ambiente 100 calorias, na forma de calor. Sendo 1
cal=4,19 J, determine:
a) o trabalho trocado entre o gás e o meio, expresso em
Joules, se sua transformação é uma expansão isotérmica
b) o trabalho trocado entre o gás e o meio, expresso em
Joules, se sua transformação é uma compressão isotérmica
c) a variação da energia interna nas condições anteriores
Resolução
Transformação adiabá[ca
•  São processos em que o gás sofre uma compressão e
expansão tão rápidas, que a troca de calor com o
meio é desprezivel

ΔU = Q −W
ΔU = 0−W
ΔU = −W
Nessa transformação, a variação da
energia interna do gás será
numericamente igual ao trabalho
aplicado sobre ele.
Transformação adiabá[ca
•  Na expansão adiabá[ca a temperatura diminui, o volume aumenta e a
pressão diminui.
•  Na compressão adiabá[ca a temperatura aumenta, o volume diminui e a
pressão aumenta
•  É representado por uma hipérbole não equilátera
Transformação adiabá[ca
•  Numa transformação adiabá[ca, os gases seguem a
lei geral dos gases:
P1V1 P2V2
=
T1 T2

•  E também a lei de Poisson:
γ = coeficiente de
γ γ
P1 ⋅V = P2 ⋅V Poisson
1 2

γ −1 γ −1
cP C P
T1 ⋅V = T2 ⋅V γ= =
1 2

cV CV
Exemplo
•  Em uma transformação adiabá[ca um gás executa
um trabalho de 800 J. Pergunta-se
a.  Ocorreu expansão ou contração do gás?
b.  Qual a quan[dade de calor trocada com o meio?
c.  Qual a variação da energia interna do gás?
d.  O que aconteceu com as variáveis P, V e T?
Resolução
a) Ocorreu expansão ou contração do gás?
O trabalho foi realizado pelo gás. Portanto houve expansão.

b) Qual a quan[dade de calor trocada com o meio?

Na transformação adiabá[ca não há troca de calor com o meio.

c) Qual a variação da energia interna do gás?

ΔU = Q −W ⇒ ΔU = 0− 800 ⇒ ΔU = −800 J

Portanto a energia interna do gás diminuiu em 800 J
Resolução
d) O que aconteceu com as variáveis P, V e T?
Como o trabalho é posi[vo, o V aumentou.
Como a energia interna diminuiu, T diminui.
Pela equação dos gases perfeitos

PV = nRT ⇒
PV
= nR, ou seja
PV
= constante
T T
Portanto, P deve ter aumentado, pois na fração:
V↑ V
,isto é, ↑ . Para manter a constante, P deve ter
T↓ T
diminuído.
V
P ↓ ⋅ ↑= constante
T
Exemplo
•  Um gás perfeito ocupa o volume de 8 litros sob
pressão de 2 atm. Após uma transformação
adiabá[ca, o volume do gás passou a 2 litros. Sendo
o expoente de Poisson γ = 1,5, determine a nova
pressão do gás.

P1V1γ = P2V2γ
P1V1γ
P2 =
V2γ
1,5
2⋅8
P2 = 1,5 ⇒ P2 = 16 atm
2
Resumo das transformações
Processos cíclicos de um gás
•  São aqueles em que o gás, depois de realizá-los,o gás retorna
ao seu estado inicial de pressão, volume e temperatura
•  Como a temperatura final é igual à inicial, não há variação da
energia interna

ΔU = Q −W
0 = Q −W
Q
= W
Processos cíclicos de um gás
•  Lembrando que o trabalho corresponde à área do gráfico P x
V, é possível concluir que quando o ciclo for horário, o
trabalho será posi[vo:

W
A
B

W
= A − B ⇒ A > B∴W > 0
Processos cíclicos de um gás
•  Quando o ciclo for an[-horário, o trabalho será
nega[vo:

W<0
B
A
W
= A − B ⇒ A < B∴W < 0
Exemplos de processos cíclicos
Exemplo
•  O diagrama PxV abaixo mostra um ciclo realizado
por uma certa massa de um gás perfeito
Calcule:
a)  a variação da energia
interna do gás
b)  o trabalho realizado no
ciclo
c)  a quan[dade de calor
trocada com o meio
d)  nesse ciclo o calor é
transformado em
trabalho ou vice-versa?
Resolução
Resolução