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Banco de Questões – Cinética e Reatores Químicos

1) A reação de segunda ordem em fase gasosa A  2B é realizada em um


reator batelada de paredes móveis a 25 atm e 946°C. Nestas condições, a
equação de Clapeyron não é válida para esta reação. Sabendo-se que após 10
min de reação a conversão é de 40%, determinar:
a) a conversão e a concentração de B após 30 min de reação
b) o valor da constante de velocidade para P=25 atm e T= 1000°C sabendo-se
que, nestas condições o tempo de meia-vida é 8 min.
𝑃𝑉 𝑁
DADO: Equação de estado: 𝑁𝑅𝑇 = 1 + 𝑉

Respostas: a) XA= 0,635; CB= 0,389 mol/L. b) k= 0,8185 L/(mol.min)

2) Um CSTR de 432,43L processa a reação em fase líquida A + B  C. Sabe-


se que este reator é alimentado com 200 mol/h de A e 400 mol/h de B e produz
150 mol/h de C. Qual deverá ser o volume de um PFR para se obter esta
mesma produção considerando-se a mesma alimentação?
𝐿 𝐿
Dado: 𝑘 = 0,222 ; 𝑣0 = 40 ℎ
𝑚𝑜𝑙.ℎ

Resposta: V= 108,11 L

3) A reação não-elementar em fase líquida reversível A  B possui, para a


reação inversa, 𝑘𝐼 = 8,31 𝑚𝑖𝑛−1. Quando esta reação é conduzida em um
CSTR de 250 L e com alimentação FA0= 10 mol/min e CA0= 0,5 mol/L, a
conversão obtida é XA= 0,45. Já num CSTR de 480 L, com FB0= 10 mol/min e
CB0= 0,5 mol/L, a conversão é XB= 0,25. Determine a equação de velocidade
desta reação.

0,833
Resposta: (−𝑟𝐴 ) = − 8,31𝐶𝐵
𝐶𝐴0,63

4) A reação em fase gasosa A  B + C deverá ser conduzida em um reator de


paredes móveis para produzir 5 toneladas/mês de C. Sabendo-se que a reação
é realizada à pressão de 1 atm e temperatura de 150°C, qual será o volume do
reator necessário, considerando uma conversão de 75%?
𝐿
Dados: Tempo morto= 50 min, 𝑘 = 0,031 , Massas molares: A= 80 g/mol,
𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛
B=C= 40 g/mol, 1 dia = 16h de trabalho.

Resposta: V= 84,2 m³
5) Um CSTR de 5m de diâmetro e 8m de altura, aberto para a atmosfera,
processa a reação elementar em fase líquida A  P numa vazão FA0= 12
mol/min, com CA0= 0,17 mol/L. O reator opera com uma altura de líquido de
6m, porém, em dias de chuva, o nível aumenta numa taxa média de 20 cm/h. A
conversão na saída é XA= 0,92. Qual será a nova conversão após 10h de
chuva?

Resposta: XA= 0,476

6) A reação A  B + C ocorre em fase gasosa a 75°C e pressão constante em


um reator de paredes moveis. Após 4 min de reação, metade da mistura é
condensada e a mesma composição é mantida nas fases líquida e gasosa. A
reação continua por mais 15 min e o conteúdo do reator é descarregado.
Determine a conversão final.

Dados: Temperatura de condensação da mistura= 50°C; CA0= 0,1 mol/L;

Densidade molar da mistura no estado líquido= 2 mol/L.

k= 1000exp(-2000/T) L.mol-1min-1 (válida para as fases líquida e gasosa)

Resposta: XA= 0,877

7) Duas reações distintas ocorrem em fase gasosa no sistema de pistão móvel


representado a seguir. Calcule a conversão de cada reação após 3h, sabendo-
se que neste instante o volume no reator 2 é o dobro do volume no reator 1. Os
volumes e as temperaturas iniciais são iguais nos dois tanques. Considerar
reações isotérmicas e pistões de áreas iguais.

Resposta: XA = 0,414; XC= 0,914


8) Um reator batelada a volume constante opera a reação A + B  2C em
fase líquida, cuja constante de velocidade é 0,1 L mol-1min-1. A alimentação
consiste de 1 mol de A e 2 mol de B, constituindo uma mistura reacional de 1L.
Sabendo-se que A é líquido e B é um sólido com solubilidade de 1,5 mol por
litro de mistura reacional, determine o tempo de reação para se obter 90% de
conversão.

Resposta: t= 17,62 min

9) 2 L min-1 de “A” puro são alimentados em um reator CSTR, onde ocorre a


reação de primeira ordem em fase líquida A  2B + C. A vazão de saída
também é de 2 L/min. Considerando que são processados 50L de mistura
reacional dentro do reator e que a constante de velocidade da reação é k= 2 h -
1, determine:

a) A conversão na saída do reator para regime permanente

b) Se, durante a operação, a alimentação fosse interrompida (0 L/min) e a


vazão de saída fosse mantida constante em 2 L/min, qual seria a fração molar
de “B” na saída do reator 7 minutos após esta mudança?

Resposta: a) XA = 0,455; b) yB= 0,58

10) A reação elementar em fase liquida A + B  C é processada num PFR


com as condições dadas a seguir.

Dado k= 0,35 L/(mol.min), determine a vazão molar de C na saída do reator.

Resposta: FC = 7,2 mol/min


11) Considere reações em fase gasosa ocorrendo no sistema de CSTRs em
série abaixo:

Sabendo-se que a reação A  2B ocorre somente a 25°C e que a reação 2B  C


ocorre somente a 120°C, determine a vazão molar de saída de C do sistema.

Resposta: Fc= 8,41 mol/min

12) Um reator tubular produz 10 kg do composto B por mês. A reação A  B +


2C é processada em fase gasosa a 59°C neste reator tubular, sendo que o
produto C é sólido e adere completamente às paredes do reator. Após 30 dias
de operação, a conversão na saída atinge 50% e é feita a limpeza do reator,
determine:

a) O volume do reator

b) A conversão quando o reator está limpo.

DADOS: CA0= 1 mol/L, FA0= 10 mol/min, k= 0,1 min-1, Massas molares: A=250,
B=50, C= 100 g/mol, densidade de C= 1100 g/L.

Resposta: a) V= 105,66 L; b) XA= 0,65

13) Considere o sistema a seguir:


A reação reversível A  B acontece em fase líquida nos reatores CSTR e PFR
com k= 4 min-1 e Kc= 2. Determine a conversão global de A na saída do
sistema. Esta conversão é maior do que a conversão de equilíbrio? Explique.

Resposta: XA= 0,93

14) Um PFR de 68 L opera uma reação não elementar em fase líquida, cujo
mecanismo está mostrado a seguir:

𝑘1
𝐴→𝐵 (+𝑟𝐵 )1 = 𝑘1 𝐶𝐴 ; 𝑘1 = 5 𝑚𝑖𝑛−1
𝑘2
𝐵→𝐴 (−𝑟𝐵 )2 = 𝑘2 𝐶𝐵 ; 𝑘2 = 1 𝑚𝑖𝑛−1
𝑘3 𝐿
𝐴+𝐵→𝐶+𝐷 (−𝑟𝐵 )3 = 𝑘3 𝐶𝐴 𝐶𝐵 ; 𝑘3 = 2
𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛

Sabendo-se que B é um intermediário ativo, a alimentação do PFR contem


CA0= 0,55 mol/L e FA0= 55 mol/min, determine:
a) A conversão de A na saída do reator
b) A vazão molar de C na saída

Respostas: a) XA= 0,9; b) FC= 24,75 mol/min

15) Uma reação química possui um único reagente (A) e um único produto (B).
Esta reação foi estudada em dois reatores distintos. Num CSTR de volume V1
atingiu-se a conversão XA= 0,5 e num CSTR de volume V2 a conversão foi de
0,85. Sabendo-se que V2 = 7V1 e que a reação é de primeira ordem e ocorre
em fase gasosa com alimentação de ‘A’ puro, determine a conversão num PFR
de volume V1.

Resposta: XA= 0,981.

16) O sistema a seguir opera a reação elementar A + B  C em fase gasosa,


−2000
cuja constante de velocidade é dada por 𝑘 = 347𝑒𝑥𝑝 ( ) L mol-1 min-1.
𝑇
Sabe-se que, na entrada do reator, as concentrações dos reagentes são CA0=
0,01 mol L-1 e CB0= 0,01 mol L-1 e a concentração de inerte é CI0= 0,02 mol L-1.
O reator é um PFR isotérmico, possui 207 L de capacidade e converte 98% dos
reagentes em produto. O separador opera na mesma temperatura do reator e
divide a corrente de entrada em duas partes iguais (v5 e v6). Vinte por cento do
B não reagido sai pela corrente de topo (v5) e o reagente A juntamente com o
produto C e o restante de B saem pela corrente de fundo (v6). Três correntes
gasosas contendo compostos puros são misturadas para formar a corrente de
alimentação do reator conforme o esquema mostrado a seguir.

Considerando que todas as correntes possuem a mesma pressão, determine:

a) A concentração de B na corrente de topo do separador

b) A vazão volumétrica de alimentação do reator (v0)

c) A temperatura de alimentação do reator (T0)

d) As vazões volumétricas das três correntes de entrada (v1, v2 e v3)

R: a) CB5= 2,65x10-4 mol L-1 b) v0= 5,33x10-3 c) T0= 521,5 K d) v1= 7,61x10-4 L
min-1; v2= 5,41x10-6 L min-1; v3= 1,96x10-3 L min-1

17) A regra de Van’t Hoff estabelece que uma elevação de 10°C na


temperatura da reação química faz com que sua velocidade duplique. Com
base nesta regra, determine a energia de ativação de uma dada reação
considerando a temperatura de 0°C

R: E= 10640,75 cal/mol

18) A reação não-elementar A + 2B  C + D possui a seguinte equação de


taxa: (+𝑟𝐶 ) = 𝑘𝐶𝐴 𝐶𝐵 . Proponha um mecanismo para esta reação.
R: A + B  AB

AB + B  C + D

19) A decomposição do acetaldeído tem a seguinte equação química global:

𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂 → 𝐶𝐻4 + 𝐶𝑂

Considerando-se as etapas a seguir e a hipótese de estado pseudo-


estacionário para os radicais livres, determine a equação da taxa de produção
de 𝐶𝐻4 .

1) CH3CHO → CH3* + CHO*

2) CH3* + CH3CHO → CH3CO* + CH4

3) CH3CO* → CH3* + CO

4) CH3* + CH3* → C2H6

1,5
R: (+𝑟𝐶𝐻4 ) = 𝑘𝐶𝐶𝐻3𝐶𝐻𝑂

20) A dissociação do dímero de ciclopentadieno possui fator de frequência de


1,13x1013 s-1 e energia de ativação de 35000 cal/mol.

a) Calcule a velocidade específica da reação a 200°C

b) Determine o valor da velocidade da reação a 250°C e 1,5 atm.


mol
R: a) k= 7,585x10-4 s-1; b) (+𝑟𝐶𝐻4 ) = 9,34x10−4 Ls

k
21) A dimerização do butadieno 2A → C apresenta a seguinte expressão de
Arrhenius para a velocidade global de consumo de A: k =
−12058 L
9,2x109 exp ( ) . Considerando o seguinte mecanismo:
T mol.s

k1
→ k3
I) 2A B∗ (+rB∗ ) = k1 CA2 − k 2 CB∗ ; II) B ∗ → C (+rC ) = k 3 CB∗

k2
e sabendo-se que, em um dado instante da reação, a concentração de A é 10 -3
M e a concentração do intermediário ativo B* é 10-7 M, determine o valor de k3
para T= 600K.

R: 𝑘3 = 86,05𝑠 −1

→ L
22) A reação 𝐴 + 𝐵 𝐶 + 𝐷 possui velocidade específica de 10,4 mol.min a

L
230°C e 45,4 mol.min a 260°C. Sabendo-se que a entalpia de reação é ∆HR =
J ,
69838 determine a energia de ativação da reação inversa.
mol

R: 𝐸𝐼 = 39657 J mol-1

23) A reação 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 + 𝐻𝐶𝑁 → (𝐶𝐻3 )2 𝐶𝐶𝑁𝑂𝐻 foi realizada em solução
aquosa com uma concentração inicial de 0,16 M de acetona. Os dados
experimentais estão sumarizados na tabela a seguir.

t (min) 0,0 82,2 199,6 313,0 420,5 600,0


[HCN] (M) 0,10472 0,09612 0,08568 0,07723 0,07037 0,06085

Determine a equação de velocidade da reação.


mol
R: (−𝑟𝐻𝐶𝑁 ) = 6,68𝑥10−3 𝐶𝐻𝐶𝑁 𝐶𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3
L.min

24) A esterificação do etanol com ácido acético é elementar e possui constante


L L
de velocidade igual a 4,76x10-4 para a reação direta e 1,63x10-4
mol.min mol.min
para a reação inversa a 100°C. Uma solução 88% (em massa) de ácido acético
é misturada a uma solução 97% (em massa) de etanol a 100°C. Sabendo-se
que as duas soluções possuem a mesma massa e que a densidade da mistura
final é 900 g/L, determine:

a) a conversão de equilíbrio.

b) a conversão do reagente limitante após 55 min de reação

R: a) 𝑋𝐴𝑒 = 0,736; b) 𝑋𝐴 = 0,2

25) A dissociação do cloreto de sulfurila é irreversível em cloro gasoso e


dióxido de enxofre é irreversível a 279,2 °C. Determine a ordem da reação a
partir dos dados da tabela a seguir.
t (min) 0 37,7 67,4 98,64 130,8 163,9 197,8 231,1
Ptotal (mmHg) 455 497,5 528,2 557,9 586,2 612,9 637,9 660,5

R: 𝑛 = 1

26) Considere as reações consecutivas a seguir:


𝑘1 𝑘3
→ →
𝐴 𝐵 ; 𝐵 𝐶
← ←
𝑘2 𝑘4

Sabendo-se que o processo ocorre em fase líquida num CSTR de 222L com
alimentação de 1 mol/L de A, numa vazão de 1,5 L/min, determine as
concentrações de A, B e C na saída do reator.

Dados: 𝑘1 = 10−2 𝑚𝑖𝑛−1; 𝑘2 = 1,43𝑥10−2 𝑚𝑖𝑛−1;

𝑘3 = 10−3 𝑚𝑖𝑛−1; 𝑘4 = 2𝑥10−3 𝑚𝑖𝑛−1

R: CA= 0,662 mol/L; CB= 0,304 mol/L; CC= 0,034 mol/L

27) A decomposição do óxido nitroso em gás nitrogênio e gás oxigênio a 757°C


foi estudada em um reator batelada de paredes rígidas. Foram realizados 4
experimentos, cada um com uma pressão inicial (Po) diferente, que resultaram
nos seguintes tempos de meia-vida (t1/2):

Po (mmHg) 73,5 194,6 406 504


t1/2 (s) 702,4 345,1 201,7 172,3
Determine a equação de velocidade desta reação.
mol
R: (−𝑟𝑁2𝑂 ) = 0,18𝐶𝑁1,73
2𝑂 L.s

28) O éter etílico se decompõe de acordo com o seguinte mecanismo:


𝑘1
1) (𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 → 𝐶𝐻3 ∙ +𝐶2 𝐻5 𝑂𝐶𝐻2 ∙
𝑘2
2) 𝐶𝐻3 ∙ +(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 → 𝐶2 𝐻6 + 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐶𝐻2 ∙
𝑘3
3) 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐶𝐻2 ∙→ 𝐶𝐻3 ∙ +𝐶𝐻3 𝐶𝐻𝑂
𝑘4
4) 𝐶2 𝐻5 𝑂𝐶𝐻2 ∙ +𝐶𝐻3 ∙→ 𝐶𝐻3 𝐶𝐻2 𝑂𝐶2 𝐻5
Determine a equação da velocidade de consumo de éter etílico utilizando a
hipótese do estado pseudo-estacionário.

𝑘 𝑘
R: (−𝑟(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂 ) = (𝑘1 + 𝑘2 √𝑘1 𝑘3 ) 𝐶(𝐶2 𝐻5 )2 𝑂
2 4

𝑘1 𝑘2 𝑘3
29) A reação em série 𝐴 → 𝐵 → 𝐶 → 𝐷 ocorre em fase líquida em um reator
batelada. Determine a concentração de cada componente após 7 min de
reação. Dado: k1= k2= k3= 0,3 min-1; CA0= 5 mol/L.

R: CA= 0,61 mol/L; CB= 1,29 mol/L; CC= 1,35 mol/L; CD= 1,75 mol/L.

30) A decomposição do diazobenzeno é irreversível e ocorre em fase aquosa


de acordo com a seguinte estequiometria:

𝐶6 𝐻5 𝑁2 𝐶𝑙 → 𝐶6 𝐻5 𝐶𝑙 + 𝑁2

A reação é de primeira ordem e libera nitrogênio gasoso quando realizada a


50°C à pressão atmosférica. Considerando uma concentração inicial de 0,07 M
de diazobenzeno e com base nos dados da tabela a seguir, determine a
velocidade específica desta reação.

t (min) 8 13 17 20 25 28 31 34 36 42 
N2 liberado (mL) 25 33 39 42 47 48 50 51 52 54 57
R: k= 0,0669 min-1

31) A reação (𝐶𝐻3 )2 𝑂 → 𝐶𝐻4 + 𝐻2 + 𝐶𝑂 foi estudada em fase gasosa num


reator a volume constante. Determine a equação de velocidade da reação com
base nos dados da tabela a seguir.

t (min) 0 9 18 28 74 
Ptotal (mmHg) 400 555 681 791 1064 1200

mol
R: (−𝑟(𝐶𝐻3 )2 𝑂 ) = 0,024𝐶(𝐶𝐻3 )2 𝑂 L.min

32) A reação em fase gasosa 𝐴 + 𝐵 → 𝐶 ocorre a 504°C em um reator batelada


a volume constante, sendo de primeira ordem para A e segunda ordem para B.
Determine a velocidade específica da reação considerando os dados da tabela
a seguir.

𝑡1/2 (min) 7 87 30 16
PA0 (mmHg) 700 175 350 350
PB0 (mmHg) 22 33 22 44

L2
R: 𝑘 = 511,4 mol2 .min

33) A reação de decomposição do pentóxido de nitrogênio segue a


estequiometria 2𝑁2 𝑂5 → 𝑁2 𝑂4 + 𝑂2 + 2𝑁𝑂2. Determine a equação de velocidade
de consumo do pentóxido de nitrogênio a 25°C, levando em conta os seguintes
dados:

t (min) 376 410 423 435 446 456 465 474 482
Ptotal
370 492 552 619 688 759 833 917 999
(mmHg)

mol
R: (−𝑟𝑁2𝑂5 ) = 1107𝐶𝑁42 𝑂5 L.min

34) O dióxido de nitrogênio se decompõe para formar monóxido de nitrogênio e


gás oxigênio. Determine a energia de ativação desta reação utilizando os
dados experimentais a seguir.

T (°C) 212 221 241 261 265


L
k (mol.min) 0,193 0,322 0,925 2,505 2,984

kCal
R: E= 27,067 ( mol )

35) As reações elementares a seguir ocorrem em fase líquida em um reator


batelada com concentrações iniciais de A e B iguais a 10 mol L-1 e k1= 1, k2= 2
e k3= 3 L mol-1 min-1. Determine a máxima seletividade instantânea de D em
relação a C e E e a respectiva conversão de A.
𝑘1
𝐴+𝐵→𝐶
𝑘2
𝐴+𝐶→𝐷
𝑘3
𝐴+𝐷→𝐸

R: 𝑆 𝐷 = 0,5 ; 𝑋𝐴 = 0,483
𝐶𝐸

36) O reagente A, em uma dada temperatura reage formando um produto


desejado (D), com k1= 5 L/(mol.s); e um produto indesejado (I), com k2= 2,5 s-1,
sendo ambas estequiometrias 1:1. Determine a seletividade de D em relação a
I para uma concentração inicial de A igual a 1 mol/L e conversão de 0,66.

R: 𝑆𝐷 = 0,68
𝐼

37) Considere as reações a seguir:


𝑘1
𝐴+𝐵→𝐶
𝑘2
𝐴→𝐷

Calcule as quantidades de C e D após 6 min num reator batelada.

Dados: k1= k2= 0,23 L/(mol.min), CA0= CB0= 5 mol/L.

R: CC= 3,09 mol/L; CD= 1,84 mol/L.

38) A reação de segunda ordem em fase líquida A + B  C foi realizada em


um reator batelada com concentrações iniciais de 1 e 2 mol L-1 para A e B
respectivamente. Sabendo-se que XA= 0,78 após 13 min determine a
conversão após 27 min.

R: XA= 0,936

39) Pellets esféricos de dióxido de urânio de raio RP0 reagem com ácido
fluorídrico em grande excesso (concentração CB0). Determine a expressão que
correlaciona o raio do pellet com o tempo de reação.
𝑘𝐶𝐵0
R: 𝑅𝑃 = 𝑅𝑃0 𝑒𝑥𝑝 (− 𝑡)
3
40) Um reator tubular com alimentação lateral processa isotermicamente a
reação elementar em fase líquida A  B. Parte do reagente A é alimentada na
entrada principal e o restante é distribuído nas entradas laterais do reator
tubular de forma que a concentração de A seja a mesma em qualquer ponto do
reator. A vazão total de entrada (somando todas as correntes) é 50 L/min.
Calcule o volume do reator para se obter uma conversão de 50%. Dado: k= 0,3
min-1.

R: V= 166,7 L

41) Um reator tubular adiabático processa a reação A  B + C em fase líquida.


𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
São dados: ∆𝐻𝑅 = 20000 , 𝐶𝑃𝐴 = 100 .
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

a) Determine a queda de temperatura para uma conversão de 76%

b) Determine a queda de temperatura para uma conversão de 76% caso sejam


𝑐𝑎𝑙
alimentadas ao reator vazões iguais de A e inerte (𝐶𝑃𝐼𝑛𝑒𝑟𝑡𝑒 = 100 ).
𝑚𝑜𝑙

R: a) ∆𝑇 = −152°𝐶; b) ∆𝑇 = −76°𝐶;

42) Um CSTR de processa a reação em fase líquida A  B. O reator recebe 12


L/min de A numa concentração CA0= 2,5 mol/L. A equação de velocidade é
(−𝑟𝐴 ) =0,5𝐶𝐴0,5 e a conversão na saída é de 70%.

a) Determine o volume do reator.


b) Após uma falha no agitador do CSTR, sua rotação reduziu-se pela metade e
a conversão final passou a ser 79%. Proponha, quantitativamente, uma
explicação para este aumento de conversão.
R: a) V= 48,5 L; b) Sistema equivalente a PFR de 33,6 L em série com CSTR
de 14,9 L.

43) Um reator tubular possui 4 m de comprimento. Sabendo-se que a mistura


reacional percorre este reator numa velocidade de 12 m/min, determine o
tempo espacial.

R: 𝜏 = 20 𝑠

44) Uma mistura de A e B é alimentada num reator em batelada de parede


móvel na proporção 1,5B:1A. A reação A + B  C, de segunda ordem, ocorre
β mol
em fase gasosa neste reator a 1 atm e 50°C com (−rA ) = 2,71CAα CB .
L.min
mol
Sabendo-se que, no tempo de meia vida, (−rA ) = 5,545x10−4 , determine a
L.min
equação de velocidade da reação.
mol
R: (−𝑟𝐴 ) = 2,71𝐶𝐴0,8 𝐶𝐵1,2 L.min

45) Um reator em batelada de paredes rígidas com capacidade de 70 L


processa a reação A → 2B em fase gasosa. O reator possui um controle que
mantém a temperatura da reação constante em 853K. Dado: (−𝑟𝐴 ) =
𝑚𝑜𝑙
0,007𝐶𝐴 (𝐿.𝑚𝑖𝑛).

a) Determine o tempo reacional para converter 50% do reagente A

b) Se, após 99 min de reação, houvesse um vazamento no reator de 1 L/min


que perdurasse por 6 min, qual seria a concentração de A no reator após estes
6 min? Dado: Pressão no instante do vazamento P= 10 atm.

R: a) t= 99 min; b) CA= 0,042 mol/L

46) A reação em fase gasosa entre ‘A’ e ‘B’ origina o produto ‘C’, sendo de
𝐿
primeira ordem para cada reagente com 𝑘 = 0,021 𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛. Foram feitos os
seguintes experimentos:

I) Em um reator batelada de paredes rígidas obteve-se 63% de conversão do


reagente A em 26,12 min. Alimentação: CA0= 1 mol/L; CB0= 2 mol/L.

II) Em um reator batelada de paredes móveis obteve-se tempo de meia vida


igual a 37,88 min. Alimentação: CA0= 2 mol/L; CB0= 1 mol/L.

a) Determine o tempo de reação nas condições do experimento II para se obter


uma conversão de 70%

b) Determine a variação de pressão nas condições do experimento I para uma


conversão de 80%

R: a) t= 75,26 min; b) ∆P= -26,7%


47) A reação 𝐴 𝐵 + 𝐶 ocorre em fase líquida num reator batelada de volume

constante. A conversão de equilíbrio para as condições de operação é 80% e o
tempo de meia vida é 1 min. Determine a constante de equilíbrio e a
concentração de C após 2 min de reação.
𝑚𝑜𝑙
Dados: CA0= 0,625 mol/L; (−𝑟𝐴 ) = 𝐶𝐴 − 𝑘𝐼 𝐶𝐵
𝐿.𝑚𝑖𝑛

R: KC= 2; CC= 0,376 mol/L

48) Um PBR processa, a 940°F e 70 psia, a reação entre Benzeno (B) e Xileno
(X) para formar Tolueno (T): B + X → 2T. O catalisador possui densidade
aparente de 630 g/L, sendo que o tempo espacial é τ= 30 min. Determine a
velocidade média de reação por grama de catalisador para se obter uma
conversão de 65% na saída do reator. Dado: Alimentação equimolar de B e X.
𝑚𝑜𝑙
R: (−𝑟𝐴 ) = 0,0768 ℎ.𝑘𝑔 𝑐𝑎𝑡

49) A reação de decomposição do óxido nitroso 2𝑁2 𝑂 → 2𝑁2 + 𝑂2 possui a


𝑚𝑜𝑙
seguinte equação de velocidade (−𝑟𝐴 ) = 58,62𝐶𝑁22 𝑂 . Para uma
𝐿.𝑚𝑖𝑛
alimentação com 70% de 𝑁2 𝑂 e 30% de inertes em um reator de paredes
móveis, determine:

a) A conversão após 1 min de reação

b) As concentrações de N2 e O2 após 10 min de reação

Dados: T= 1643 °F e P= 1,4 atm


𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
R: a) XA= 0,36; b) 𝐶𝑁2 = 6,58𝑥10−3 ; 𝐶𝑂2 = 3,29𝑥10−3
𝐿 𝐿

50) A reação de saponificação do acetato de etila com soda cáustica possui


uma energia de ativação de 10882 cal/mol e fator de frequência de 1,21x10 10
𝐿
. Determine o tempo reacional necessário para se obter uma conversão
𝑚𝑜𝑙.𝑚𝑖𝑛
de 90% ao se processar esta reação num reator batelada de volume constante
a 35°C com alimentação de 4 g/L de acetato de etila e 0,15M de soda cáustica.

R: t= 5,13 s

51) A reação 𝐶4 𝐻8 → 𝐶4 𝐻6 + 𝐻2 ocorre num reator batelada a volume


constante, sendo que a alimentação contém 90% de inertes e a expressão da
velocidade específica da reação é a seguinte: 𝑘=
13115 𝑚𝑜𝑙
4,28𝑥106 𝑒𝑥𝑝 (− ) .
𝑇 𝐿.ℎ.𝑎𝑡𝑚
Determine o tempo necessário para se atingir uma conversão de 87% a 1 atm
e 600°C

R: t= 1,34 min

52) A reação 4𝑃𝐻3 → 𝑃 + 6𝐻2 ocorre em fase gasosa em um recipiente de


paredes rígidas a 700°C e 1 atm. Determine a pressão total após 2 min de
18963
reação. Explique porque houve variação de pressão. Dado: 𝑙𝑛𝑘 = − +
𝑇
2𝑙𝑛𝑇 + 12,13 𝑠 −1

R: P= 1,75 atm

53) A reação em fase gasosa A →4B é de primeira ordem e foi estudada em


um reator batelada a pressão constante o qual forneceu uma variação de
volume de 85% após 27 min de reação. Se esta reação fosse realizada em um
reator a volume constante, qual seria o tempo necessário para se atingir a
pressão de 4,2 atm? Dado: Pressão inicial = 2 atm e alimentação de A puro.

R: t= 37,13 min

54) Um reator de paredes móveis processa a reação em fase gasosa A → 3P


com alimentação de 61% de A e o restante de gás inerte. Qual será a variação
de volume neste reator após 21 min de reação. Dado: k= 0,0123 min-1

R: ∆V= 28%

55) A produção do ácido propiônico se dá através da reação elementar a


seguir:

𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎 + 𝐻𝐶𝑙 𝐶2 𝐻5 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑁𝑎𝐶𝑙. Um experimento foi realizado em

laboratório com quantidades equimolares dos reagentes. Foram coletadas
amostras contendo 5 mL da mistura reacional, as quais foram tituladas com
solução 0,15M de NaOH. O resultado das titulações é apresentado na tabela a
seguir.

t (min) 0 5,5 12,5 23,7 46,9 ∞


Sol. NaOH 73,9 45,2 33,1 26,6 20,3 14,6
(mL)
Deseja-se produzir 600 kg/h de ácido propiônico em um reator batelada, que
devem corresponder a uma conversão de 70%. Sabendo-se que a alimentação
dos reagentes é equimolar e que o tempo de descarga+limpeza+carga do
reator é de 30 min, determine o volume do reator. Dado: densidade da mistura
= 1,19 kg/L; Concentração inicial de HCl= 2M.

R: V= 1842,5 L

56) A reação A + B → C é processada em fase líquida num PFR em série com


um CSTR, conforme o esquema a seguir.

Os reagentes são alimentados no PFR com B em excesso. Demonstre que,


para altas vazões e temperaturas, a conversão global (XA2) na saída do
sistema pode ser representada por:

1 {𝑒𝑥𝑝[∝1 (∝1 −1)]−1}


𝑋𝐴2 = 2∝ {√[∝2 (1 + 𝜃𝐵 )]2 − 4 ∝2 𝜃𝐵 {∝2 + {𝜃 } −∝2 (1 + 𝜃𝐵 ) + 1}
2 𝐵 𝑒𝑥𝑝[∝1 (∝1 −1)]−1}

2 2
𝑉1 𝑘1 𝐶𝐴0 𝑉2 𝑘2 𝐶𝐴0
Sendo: ∝1 = ; ∝2 = . Índices  1: PFR, 2: CSTR.
𝐹𝐴0 𝐹𝐴0

𝑘𝑑

57) A reação elementar 𝐴 𝐵 é conduzida em um reator batelada de volume

𝑘𝐼
constante com a seguinte alimentação: CA0= 0,2 mol/L e CB0= 0,1 mol/L.
𝑘𝑑
Sabendo-se que 𝐾𝐶 = = 0,25 e kd= 0,011 min-1, determine:
𝑘𝐼

a) as concentrações de A e B no equilíbrio

b) a porcentagem de reagente convertido em produto após 28 min de reação

R: a) CAe= 0,24 mol/L, CBe= 0,06 mol/L; b) XB= 0,314

58) O reagente A é alimentado em um CSTR de 75,6 L a 1 atm e 100°C numa


vazão de 5 L/min para formar o produto B, o qual possui uma concentração de
1,32 g/L na corrente de saída do reator. Um novo CSTR irá operar nas mesmas
condições do reator supracitado. Qual deverá ser o volume deste novo reator
para se obter CB= 0,03 mol/L na corrente de saída. Dados: Massa molar de A=
100 g/mol, k= 0,081 min-1.

R: V= 658 L

59) A água oxigenada comercial é uma mistura de água com peróxido de


hidrogênio (H2O2) e possui diferentes dosagens (10 volumes, 20 volumes, etc).
Por exemplo, a dosagem 10 volumes significa que cada 1 mL do produto libera
10 mL de O2 (resultantes da reação de decomposição do H2O2) em condição
ambiente. Sabendo-se que a constante de velocidade de decomposição do
peróxido de hidrogênio vale 0,0467 min-1 determine:

a) o tempo necessário para a água oxigenada ter sua dosagem reduzida de 50


para 10 volumes.

b) Na pratica, a decomposição do peróxido de hidrogênio num frasco aberto


pode demorar mais do que o tempo calculado no item ‘a’. Dê uma possível
explicação para este fato.

R: t= 34,5 min

60) Um reator tubular de 2 cm de diâmetro e 21,3 cm de comprimento processa


a reação em fase gasosa entre CH4 e S2 sob pressão e temperatura
constantes. A tabela a seguir mostra 3 experimentos realizados neste reator.

Vazão molar na entrada do reator Vazão molar de


Experimento (mol/h) CS2 na saída do
CH4 S2 reator (mol/h)
1 0,584 1,168 0,0334
2 0,333 0,666 0,0320
3 0,167 0,333 0,0292

Determine a nova vazão de saída de CS2 realizada neste mesmo reator e nas
mesmas condições do experimento 1, porém, com 10% de inertes na
alimentação. Explique a diferença entre os resultados dos estudos com e sem
inerte. Dado: Reação de ordem 1 para cada reagente.

R: FCS2= 0,0127 mol/h

61) A reação de dimerização do butadieno pode ser representada por 2A → B.


Deseja-se projetar um reator tubular para se processar esta reação a 1 atm e
810°C com 30% de gás inerte. A vazão total da alimentação será 60 kmol/h e a
conversão final desejada é de 42%. Qual deverá ser o volume do reator?
Construa um gráfico do volume do reator em função da composição de inerte
5470 𝑚𝑜𝑙
na alimentação. Dado: 𝑘 = 3,17𝑥103 𝑒𝑥𝑝 (− ) .
𝑇 𝐿.ℎ.𝑎𝑡𝑚2

R: V= 2551,5 L; Comportamento exponencial.

62) Butadieno (A) é alimentado em um leito recheado com quartzo juntamente


com 90% de inertes a 10 L/h, 700°C e 1 atm. Nestas condições a variação do
número de mols total devido às reações pode ser desprezada. No reator
ocorrem as seguintes reações catalíticas:

Reação Equação de velocidade


Craqueamento 6557 𝑚𝑜𝑙
(−𝑟𝐴 )1 = 0,51𝑒𝑥𝑝 (− ) 𝑃𝐴
𝑇 𝑔 𝑐𝑎𝑡. ℎ
Dimerização 5464,5 2 𝑚𝑜𝑙
(−𝑟𝐴 )2 = 1,15𝑒𝑥𝑝 (− ) 𝑃𝐴
𝑇 𝑔 𝑐𝑎𝑡. ℎ

a) Determine a massa de catalisador necessária para se obter 66% de


conversão global.

b) Se o processo fosse realizado sem inertes, qual reação seria favorecida?

c) O aumento de temperatura favorece qual das reações?

R: a) W= 257,75 g; b) Dimerização; c) Craqueamento

63) A pirólise da acetona 𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 → 𝐶𝐻2 𝐶𝑂 + 𝐶𝐻4 é realizada em um reator


tubular de 1,6 L a 793 K e 1 atm. Com base nos dados a seguir, determine a
equação de velocidade desta reação.

Vazão de
248 75 28 12
acetona (g/h)
Conversão 0,07 0,18 0,34 0,49
𝑚𝑜𝑙
R: (−𝑟𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3 ) = 14𝐶𝐴2 𝐿.ℎ

64) O processo de fotocloração de hidrocarbonetos pode ser representado de


forma simplificada pelas reações:

1 𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷 𝑚𝑜𝑙


(−𝑟𝐴 ) = 1𝐶𝐴
𝐿. ℎ
2 𝐶+𝐵 →𝐸+𝐷 𝑚𝑜𝑙
(−𝑟𝐶 )2 = 2𝐶𝐶
𝐿. ℎ

O sistema é composto por um reator tubular seguido de um separador o qual


elimina os resíduos de D e B enquanto que parte dos compostos A, C e E é
reciclada com uma razão de reciclo R= 1. A alimentação do sistema consiste
em 100 mol/h de A e 400 mol/h de B, o resíduo de A no produto final possui
vazão de 12 mol/h e a vazão volumétrica na entrada do reator é v 0= 1000 L/h,
conforme mostrado no fluxograma a seguir.

a) Calcule o volume do reator

̃𝐶 ) para R=0 (manter


b) Determine a seletividade global de C em relação a E (𝑆
𝐸
as demais condições constantes).

̃𝐶 = 0,272
R: a) V= 1542 L; b) 𝑆
𝐸

65) Uma polimerização por radicais livres ocorre em fase líquida em um CSTR
com tempo espacial de 47 s. Monômero (M) é alimentado na concentração de
3,22 mol/L e as seguintes reações devem ser consideradas:

Iniciação 𝑀 → 𝑃1 𝑠 −1
𝑘𝐼 = 0,27
Propagação 𝑃𝑛 + 𝑀 → 𝑃𝑛+1 𝐿
𝑘𝑃 = 0,8
𝑚𝑜𝑙. 𝑠
Pn  Cadeia de polímero contendo n unidades monoméricas.

a) Calcule a conversão de monômero na saída do reator

b) Determine a concentração de cadeias P10 na saída do reator

R: a) X= 0,98; b) P10= 0,036 mol/L

66) As reações

𝐴→𝐵 𝑘1 = 0,21 𝑚𝑖𝑛−1


𝐵→𝐶 𝑘2 = 0,07 𝑚𝑖𝑛−1
ocorrem simultaneamente em reator de fluxo contínuo com alimentação de 7 L
min-1, determine a conversão final de A e a seletividade global de B em relação
a C (𝑆̃𝐵 ) para cada um dos sistemas a seguir.
𝐶

a) Um único CSTR de 146 L

b) Um PFR de 146 L

c) Em qual dos sistemas se obtém maior produção de B?

R: a) XA= 0,81, 𝑆̃𝐵 = 0,68; b) XA= 0,987, 𝑆̃𝐵 = 0,5.


𝐶 𝐶

67) A Hidrólise do anidrido acético é realizada em três CSTRs em série (V 1=


1,4 L, V2= 2,8L e V3= 2,2 L) com alimentação de 1,4 L/min no primeiro reator.
Determine a conversão global na saída de cada reator, considerando k= 9,48 h -
1.

R: XA1= 0,136; b) XA2= 0,343; c) XA3= 0,474

68) A reação (𝐶𝐻2 𝐶𝑂)2 𝑂 + 𝐻2 𝑂 → 2𝐶𝐻2 𝐶𝑂𝑂𝐻 foi estudada em presença de


grande excesso de água, o que forneceu a seguinte equação: 𝑘 =
6774
1,177𝑥109 𝑒𝑥𝑝 (− ) min-1. Deseja-se processar esta reação em uma série de
𝑇
2 CSTRs, sendo o primeiro com capacidade de 80 L, operando a 35°C e o
segundo com capacidade de 270 L, operando a 60°C. Determine a conversão
global na saída de cada reator sabendo-se que a vazão de alimentação é de 6
L/min.

Qual configuração seria melhor para se operar: a atual ou invertendo a ordem


dos reatores?

R: XA1= 0,815; XA2= 0,998. Invertendo os reatores: XA1= 0,987; XA2= 0,998 
Apesar da conversão final ser praticamente a mesma, no caso de falha do
segundo reator, pode-se trabalhar apenas com o primeiro, obtendo-se uma
conversão relativamente alta (XA1= 0,987). Assim, a configuração com ordem
invertida é melhor.

69) Um CSTR processa as seguintes reações múltiplas em fase líquida:

𝐴+𝐵 →𝐶+𝐷 𝑘1 = 11,2 𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1


𝐶+𝐵 →𝐸+𝐷 𝑘2 = 1,4 𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1
𝐸+𝐵 →𝐹+𝐷 𝑘3 = 42 𝐿 𝑚𝑜𝑙 −1 𝑚𝑖𝑛−1

Um mol por minuto de 𝐴 é alimentado ao reator sendo que 88 % são


convertidos. A concentração de 𝐵 dentro do reator é constante e igual a
0,001 𝑚𝑜𝑙 𝐿−1 . Determine a composição da corrente líquida de saída.
Dado: 𝑉 = 17 𝐿
R: 𝑦𝐴 = 0,051 , 𝑦𝐵 = 1,1 × 10−5, 𝑦𝐶 = 0,196, 𝑦𝐷 = 0,573, 𝑦𝐸 = 6,3 × 10−3 , 𝑦𝐹 =
0,173

70) Reconsidere as reações do exercício anterior ocorrendo em um PFR de 87


L com alimentação CA0= 2,2 mol/L e CB0= 4,9 mol/L e vazão volumétrica v0= 6,8
L/min. Qual será a composição na saída do reator?

R: yA= 5,7x10-5; yB= 0,0017; yC= 0,118; yD= 0,6886; yE= 0,0041; yF= 0,1875

𝑘1 𝑘2
71) As reações consecutivas 𝐴 → 𝐵 → 𝐶 ocorrem em um sistema composto por
inúmeros CSTRs em série. Sabendo-se que k1= 0,67 h-1, k2= 0,99 h-1 e Tempo
espacial = 3 min, determine:

a) A conversão de A na saída do vigésimo reator

b) O número de CSTRs necessários para se obter a concentração máxima de


B

R: a) XA= 0,483; b) n= 25 reatores

72) Um reator CSTR de 1 L processa uma reação unimolecular (k= 1 min -1) na
qual o reagente A é alimentado numa vazão de 1 L/min.

a) Calcule a conversão de A na saída do reator

b) Qual deverá ser o volume de um CSTR com reciclo de metade de sua


corrente de saída, operando com as mesmas condições e com a mesma
conversão do item ‘a’?

c) Faça uma comparação entre os casos dos itens ‘a’ e ‘b’

R: a) XA= 0,5; b) V= 1L; c) A corrente de reciclo não afeta a operação do CSTR,


pois possui composição constante e igual à do interior do reator.
73) Dois CSTRs são posicionados para operar em série na mesma
temperatura. O reator 1 possui τ1= 1 min e o reator 2 possui τ2= 2 min .
Demonstre que a ordem na qual eles são posicionados não afeta a conversão
final.
3𝑘+2𝑘 2
R: 𝑋𝐴2 = (1+𝑘)(1+2𝑘)

74) Um CSTR possui inicialmente 25,35 L de uma mistura contendo 0,05 mol/L
do composto A. inicia-se a alimentação deste CSTR com 2,4 L/h de uma
corrente contendo 0,5 mol/L de A. A vazão de saída também é mantida em 2,4
L/h. Sabendo-se que a reação 𝐴 → 𝐵 ocorre neste reator com velocidade
específica de 0,071 h-1, em quanto tempo o sistema entrará em regime
permanente?

R: t = 10,25 min

75) Um reator bem misturado é operado em regime de batelada alimentada


com evaporação. Inicialmente 5,5 mol/L de ácido acético (A) estão presentes
no reator. Etanol (B) é alimentado de maneira controlada para que sua
concentração no reator se mantenha constante e igual a 5 mol/L. A
temperatura de operação é ajustada de forma que haja uma taxa de
evaporação igual à vazão volumétrica de alimentação. Neste processo, todo
acetato de etila (C) produzido é evaporado durante a reação e recuperado na
corrente de topo. Calcule o tempo necessário para a concentração de ácido
acético atingir 55 g/L.
𝑘𝑑

Dados: 𝐴 + 𝐵 𝐶 + 𝐷; (−𝑟𝐴 ) = 4,76𝑥10−4 𝐶𝐴 𝐶𝐵 − 1,63𝑥10−4 𝐶𝐶 𝐶𝐷

𝑘𝐼

R: 𝑡 = 744,5 min

76) A reação de saponificação entre acetato de etila (A) e soda cáustica (B)
ocorre em um reator bem misturado em regime de batelada alimentada.
Inicialmente, 90 L de uma solução 0,09 M de acetato de etila estão presentes
no reator. 3,78 L/min de solução 0,1 N de soda cáustica são alimentados e a
operação é realizada isotermicamente à temperatura ambiente. Qual será o
volume do conteúdo reacional e a conversão após 2 min, sabendo-se que
neste período pode-se considerar uma velocidade média de reação constante e
𝑚𝑜𝑙
igual a 7𝑥10−4 ?
𝐿.𝑚𝑖𝑛
R: V= 97,56 L; XA= 0,016

77) O reator cilíndrico de paredes móveis abaixo processa a reação A  3B +


2C em fase gasosa, a qual possui k= 0,22 L/(mol.min). O reator possui travas
que o limitam a um volume máximo conforme o esquema a seguir. Sabendo
que a alimentação é feita a 80°C e 1 atm, contendo 50% de inertes, determine:

a) O tempo necessário para a parede móvel atingir as travas do reator

b) A concentração de B após 15h de reação

c) A pressão no reator após 90,3h de reação.

R: a) t= 27,3 h b) CB= 0,01465 c) P= 1,118 atm

𝒌𝒅

78) A reação reversível em fase líquida 𝑨 𝑩 possui 𝒌𝒅 =

𝒌𝑰
𝟏 𝟏
𝟎, 𝟎𝟏𝒆𝒙𝒑 [𝟖𝟕𝟓𝟏 (𝟑𝟐𝟑 − 𝑻)] min-1 e sua constante de equilíbrio é dada por 𝑲𝑪 =
𝒌𝒅 𝟏 𝟏
= 𝟓𝒆𝒙𝒑 [−𝟖𝟕𝟓𝟏 (𝟑𝟐𝟑 − 𝑻)], com T em K. Esta reação ocorre em um reator
𝒌𝑰
batelada com alimentação CA0= 1 mol/L. Na primeira etapa, a reação é
conduzida a 323 K e atinge 70% de conversão de A. Ao fim desta etapa, a
temperatura é imediatamente alterada para 353 K e a reação continua por mais
10 minutos (segunda etapa).

a) Qual é o tempo gasto na primeira etapa?

b) Quais são as concentrações do produto desejado (B) ao fim da primeira e da


segunda etapa?

c) Este processo parece ser economicamente viável? Sugira uma melhoria.

R: a) t= 152,7 min b) CB= 0,7 mol/L (1a) ; CB= 0,35 mol/L (2a)
79) No esquema a seguir, o reator 1 processa a reação A  4B (k= 0,012 min-
1) em fase gasosa com alimentação de A puro e volume inicial V = 20 L. Sobre
0
o embolo do reator 1 há 60 L de reagente C, cuja densidade molar é 3 mol/L. A
movimentação do êmbolo faz com que o líquido C seja alimentado na reator 2,
o qual se encontra na temperatura apropriada para processar a reação C  D
(k= 2,4 min-1). Considerar todos os sistemas à pressão constante.

a) Qual o tempo necessário para derramar 10 L de reagente ‘C’ no reator 2?

b) Deduza a equação que da a vazão molar de alimentação de ‘C’ no reator 2


em função do tempo.

c) Após 50 min, qual será a vazão molar de alimentação de ’C’ no reator 2?

d) Escreva o balanço molar para ‘C’ no reator 2. Como a equação resultante


pode ser resolvida?

R: a) 15,2 min c) 1,185 mol h-1

80) A velocidade da reação A + B  Produtos é dada pela expressão (−𝒓𝑨 ) =


𝒌𝟏 𝑪𝑨
.
𝒌𝟐 +𝒌𝟑 𝑪𝑩

A velocidade da reação foi calculada para as concentrações mostradas na


tabela a seguir.

𝑚𝑜𝑙 𝐶𝐴 (
𝑚𝑜𝑙
) 𝐶𝐵 (
𝑚𝑜𝑙
)
(−𝑟𝐴 ) ( ) 𝐿 𝐿
𝐿 𝑚𝑖𝑛
0,079 0,3 0,6
0,158 0,6 0,6
0,064 0,3 0,9
𝒌𝟐 𝒌𝟑
Determine os valores de e .
𝒌𝟏 𝒌𝟏

𝒌𝟐 𝒌𝟑
R: =2 = 2,94
𝒌𝟏 𝒌𝟏

81) A reação de segunda ordem A  2B, cuja energia de ativação é 7800


cal/mol, é realizada em fase gasosa a 400 K num reator de paredes rígidas
com alimentação de ‘A’ puro a 2 atm, obtendo-se 78% de conversão em 54
min.

a) Determine a velocidade específica da reação (k) com sua respectiva unidade

b) Determine o tempo para se atingir 78% de conversão a 450 K com


alimentação de ‘A’ puro a 2 atm

c) Explique o porquê da diferença entre os tempos de reação para as


temperaturas de 400 K e 450 K

d) Deseja-se processar esta mesma reação de forma que a pressão aumente


de 2 para 3 atm em 30 min. Qual temperatura deverá ser usada?

e) Na prática, o processo realizado no item ‘d’ atingiu a pressão de 2,5 atm, a


qual se manteve constante até o final da reação. Dê uma possível explicação
para este comportamento.

R: a) k= 1,077 L mol-1 min-1 b) t= 20,41 min d) T= 371,5 K

82) O reator de paredes rígidas de 50 L a seguir processa a reação A + B 


2C que ocorre somente na fase líquida. O sistema conta com o sólido ‘A’, que
possui solubilidade 0,53 mol/L no líquido inerte I. O sistema é pressurizado com
o gás ‘B’, cuja solubilidade em ‘I’ segue a expressão: 𝑺𝑩 = 𝟎, 𝟎𝟏𝑷𝟐𝑩 + 𝟎, 𝟏𝑷𝑩
(𝑷𝑩 em atm; 𝑺𝑩 em mol/L).

No início da reação (t=0) o sistema se encontra em equilíbrio com 30 mols de


‘A’ e 25 L de ‘I’ alimentados (Vliq+sól ≈ 25 L). Neste instante, a fase líquida se
encontra saturada em ‘B’. Na fase gasosa, o componente B se encontra
praticamente puro e apresenta uma pressão inicial Po= 2,5 atm.
Qual é o tempo necessário para que a pressão do reator atinja 2 atm?

Dados: T= 400 K, k= 0,17 L/(mol.min). Considerar equilíbrio instantâneo


durante a reação (desprezar resistências à transferência de massa).
Considerar nível de líquido constante.

R: t= 0,617 min

83) Um reator batelada de parede móvel processa a reação A  3B em fase


𝟐𝟑𝟎𝟎 𝑳
gasosa à pressão constante de 1 atm com 𝒌 = 𝟖𝟎𝟎𝟎𝒆𝒙𝒑 (− ) (𝒎𝒐𝒍 𝒎𝒊𝒏) e
𝑻
alimentação de ‘A’ puro.

a) Calcule o tempo de reação para se atingir uma conversão de 80% a 90°C

b) Calcule a porcentagem de variação volumétrica obtida após 27 min de


reação a 160°C

c) Determine a temperatura necessária para que se atinja 95% de conversão


em 20 min

d) Ao se processar esta reação num reator de parede móvel velho e


enferrujado observou-se que a pressão, ao invés de se manter constante,
aumentou. Explique o que pode ter acontecido.

e) No reator do item ‘d’, a reação apresentou aumento de 50% tanto no volume


quanto na pressão e 20% de aumento na temperatura quando a conversão
atingiu 70%. Qual foi a fração molar de ‘A’ utilizada neste estudo?

R: a) 18,44 min b) ∆V= 184,2% c) T= 539,8 K e) yA0= 0,625

84) A reação A + 2B  C ocorre em um reator de paredes rígidas e sua


𝒎𝒐𝒍
velocidade de reação segue a equação (−𝒓𝑨 ) = 𝟎, 𝟓𝟒𝑪𝟎,𝟓 𝟎,𝟓
𝑨 𝑪𝑩 (𝑳 𝒎𝒊𝒏). O reator
é alimentado com CA0= 2 mol/L e CB0= 4 mol/L.

a) É possível afirmar que esta reação é elementar? Por quê?

b) Determine a conversão da reação quando CB= 1,7 mol/L

c) Calcule o tempo necessário para se obter uma conversão de 75%

d) Qual é a conversão obtida após 3,5 min de reação?

e) Na prática, após operar o reator por muito tempo sem efetuar qualquer
limpeza entre as bateladas, a conversão desta reação diminuiu, mesmo
mantendo todas as condições de operação constantes. Dê uma possível
explicação para este fenômeno.

R: b) XA= 0,757 c) t= 1,82 min d) XA= 0,93

85) A reação 3A  B + C é conduzida em fase líquida com alimentação de 2,7


𝑳𝟐
mol/L de A. Sabe-se que a velocidade específica da reação vale 𝟎, 𝟒𝟒 .
𝒎𝒐𝒍𝟐 𝒎𝒊𝒏

a) Qual é a concentração de B quando a conversão atinge 74%?

b) Qual é o tempo necessário para se obter 0,8 mol/L de C

c) Determine a conversão correspondente a 9 min de reação

d) Se B e C também fossem alimentados ao reator de forma que a alimentação


de ‘A’ continuasse em 2,7 mol/L, o tempo obtido no item ‘b’ seria diferente?
Explique.

e) Proponha duas formas de aumentar a conversão obtida no item ‘c’

R: a) CB= 0,666 mol L-1 b) 𝑡 = 6,735 min c) 𝑋𝐴 = 0,91

86) A reação 3A  B é realizada em presença de inertes num reator de


paredes móveis a 1 atm. Para uma dada temperatura T, são atingidos 40% de
conversão em 21,83 min. Quando se aumenta 100K temperatura (T+100)
mantendo-se as demais condições constantes, a conversão de 90% é atingida
em 7,43 min. Determine a fração molar de inertes que foi usada nestes
estudos.
𝟕𝟒𝟎𝟎 𝑳
Dado: 𝒌 = 𝟏𝟎𝟖 𝒆𝒙𝒑 [− ] (𝒎𝒐𝒍.𝒎𝒊𝒏).
𝑻

R: yI0= 0,29

87) Um reator batelada deverá ser projetado para processar a reação em fase
líquida 2A  B (k= 0,037 L mol-1 min-1) com alimentação CA0= 1 mol/L. As
massas molares são: MA= 60 g/mol e MB= 120 g/mol e a densidade média da
mistura reacional vale 1,05 g/mL. Deseja-se obter uma produção anual de 2000
toneladas de B com um reator batelada capaz de atingir conversão XA= 0,8. O
tempo morto da operação será de 25 min a cada batelada e o período de
trabalho será de 15 h/dia. Determine o volume do reator que será utilizado
neste processo.
R: V= 1087 L

88) A reação em fase líquida A  Produtos foi estudada em um reator batelada


e os seguintes dados foram obtidos:

t (min) 0 10 20 30 40 50 60

CA (mol/L) 7 5,88 4,96 4,07 3,33 2,6 2,1

a) Determine a equação de velocidade da reação através do método


diferencial. Sugestão: ajustar um único polinômio de grau 2 para todos os
pontos.

b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule
o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média (mostrar unidade).

R: b) k= 0,032 mol0,345 L-0,345 min-1

89) Dado o mecanismo a seguir

Reação Equação de velocidade


∙ (−𝒓𝑨 )𝟏 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨
1 𝑨 → 𝟐𝑩
2 𝑩 + 𝑨 → 𝑪∙ + 𝟐𝑫∙
∙ (−𝒓𝑨)𝟐 = 𝒌𝟐 𝑪𝑨 𝑪𝑩∙
3 𝑩∙ + 𝑫 ∙ → 𝑬 (−𝒓𝑩∙ )𝟑 = 𝒌𝟑 𝑪𝑩∙ 𝑪𝑫∙
4 𝑪∙ + 𝑫∙ → 𝑭 (−𝒓𝑪∙ )𝟒 = 𝒌𝟒 𝑪𝑪∙ 𝑪𝑫∙

a) Determine a estequiometria da reação global

b) Determine a equação de velocidade global de produção de F.

R: 2A  E + F b) (+𝒓𝑭 ) = 𝒌𝟏 𝑪𝑨

90) Um reator tubular de 100 cm de comprimento e 5 cm de diâmetro processa


a reação A  B isotermicamente em fase gasosa. Há uma queda de pressão
ao longo do reator conforme a função: 𝑷 = 𝑷𝒐 − 𝟎, 𝟎𝟖𝒛 (P em atm e z em cm),
sendo z o comprimento do reator. Sabendo-se que Po= 10 atm, k= 0,33
cm³/(mol.min), CA0= 0,35 mol/cm³, vo= 143 cm³/min, determine a conversão de
A na saída do reator.

R: XA= 0,39
91) Um CSTR será projetado para realizar a reação elementar em fase gasosa
A + B  C, cuja velocidade específica vale 0,95 L mol-1min-1. Determine o
volume necessário para o reator atingir uma conversão de 68% a 200°C com
alimentação v0= 4,5 L/min PA0= 1,3 atm, PB0= 1,7 atm, e PI0= 0,5 atm.

R: V= 267,1 L

92) Dado o mecanismo a seguir

Reação Equação de velocidade


∙ (−𝒓𝑨 )𝟏 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨
1 𝑨 → 𝟐𝑩
2 𝑩∙ + 𝑪 → 𝑫∙ (−𝒓𝑪 )𝟐 = 𝒌𝟐 𝑪𝑪 𝑪𝑩∙
3 𝑩∙ → 𝑬 (−𝒓𝑩∙ )𝟑 = 𝒌𝟑 𝑪𝑩∙
4 𝟐𝑫∙ → 𝑭 (−𝒓𝑫∙ )𝟒 = 𝒌𝟒 𝑪𝟐𝑫∙

Determine a equação de velocidade global de produção de F.


𝒌𝟏 𝒌𝟐 𝑪𝑨 𝑪𝑪
R: (+𝒓𝑭 ) = 𝒌𝟐 𝑪𝑪 +𝒌3

93) Considere o mecanismo catalítico a seguir.

Reações
I 𝒌𝑨 IV 𝒌𝑺𝟐
→ →
𝑨 + 𝑺 𝑨𝑺 𝑪𝑺 + 𝑩 𝑫𝑺
← ←
𝒌−𝑨 𝒌−𝑺𝟐
II 𝒌𝑩 V 𝒌𝑫
→ →
𝑩+𝑺 𝑩𝑺 𝑫𝑺 𝑫+𝑺
← ←
𝒌−𝑩 𝒌−𝑫
III 𝒌𝑺𝟏

𝑨𝑺 + 𝑩𝑺 𝑪𝑺 + 𝑺

𝒌−𝑺𝟏

Escreva a equação da velocidade global da reação com base na hipótese de


etapa lenta. Considerar a etapa II (adsorção de B) como etapa lenta.
𝒌𝑩 𝑪𝑺𝑻 2 𝑪𝑫 )
(𝐶𝐴 𝐶𝐵 −
𝑪𝑨 𝑪𝑩 𝐾𝐶
R: 𝒓𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 = 𝐾𝐷 𝑪𝑫
𝐾𝐴 𝑪𝑨 + +1
𝐾𝑆1 𝐾𝑆2 𝐾𝐴 𝑪𝑨 𝑪𝑩 +𝐾𝑆2 𝑪𝑩 +1

94) A reação em fase gasosa A  B + C foi estudada em um reator batelada


de paredes rígidas e os seguintes dados foram obtidos:
t (min) 0 10 20 30 40 50 60

CA (mol/L) 7 6,4 5,93 5,55 5,24 4,97 4,75

a) Determine a equação de velocidade da reação através do método


diferencial. Sugestão: dividir o perfil experimental em dois trechos e ajustar dois
polinômios de grau 2.

b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule
o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média.

R: a) (−𝒓𝑨 ) = 2,44𝑥10−4 𝐶𝐴2,89 b) k=2,44𝑥10−4 L1,89 mol-1,89 min-1

95) Considere o mecanismo catalítico a seguir.

Reações
I 𝒌𝑨 II 𝒌𝑩 III 𝒌𝑪
→ → →
𝑨 + 𝑺 𝑨𝑺 𝑩 + 𝑨𝑺 𝑪𝑺 𝑪𝑺 𝑪 + 𝑺
← ← ←
𝒌−𝑨 𝒌−𝑩 𝒌−𝑪

Escreva a equação da velocidade global da reação com base na hipótese de


etapa lenta. Considerar a etapa I (adsorção de A) como etapa lenta.
𝐾𝐶 𝑪𝑪
𝒌𝑨 𝑪𝑺𝑻 (𝐶𝐴 − )
𝐾𝐴 𝐾𝐵 𝐶𝐵
R: 𝒓𝒈𝒍𝒐𝒃𝒂𝒍 = 𝐾𝐶 𝑪𝑪
+1
𝐾𝐵 𝑪𝑩 +1

96) Um reator batelada de paredes móveis deverá ser projetado para processar
isotermicamente a reação em fase gasosa A  2B (k= 0,087 L mol-1 min-1). As
massas molares são: MA= 240 g/mol e MB= 120 g/mol e a densidade da mistura
final vale 0,27 g/mL. Deseja-se obter uma produção anual de 2000 toneladas
de B com um reator batelada capaz de atingir CB= 1,8 mol/L ao final de cada
batelada, partindo de CA0= 2 mol/L. O tempo morto da operação será de 25 min
a cada batelada e o período de trabalho será de 15 h/dia. Determine o volume
do reator que será utilizado neste processo.

R: V= 1928 L

97) Um CSTR será projetado para realizar a reação em fase gasosa A  B +


C, cuja velocidade específica vale 1,25 L mol-1min-1. Determine o volume
necessário para o reator atingir uma conversão de 82% a 240°C com
alimentação v0= 6,5 L/min yA0= 0,7 , yI0= 0,3 e P0= 3 atm.

R: V= 6521 L

98) A reação em fase líquida A  Produtos foi estudada em um reator batelada


e os seguintes dados foram obtidos:

t (min) 0 10 20 30 40 50 60

CA (mol/L) 7 4,69 3,15 2,11 1,41 0,95 0,64

a) Determine a equação de velocidade da reação através do método


diferencial. Sugestão: dividir o perfil experimental em dois trechos e ajustar dois
polinômios de grau 2.

b) Utilize o método integral para testar a ordem encontrada no item ‘a’. Calcule
o valor de k para cada ponto da tabela e faça uma média com a respectiva
unidade.

R: a) (−𝒓𝑨 ) = 0,037𝑪𝑨 b) k= 0,04 min-1

99) Dado o mecanismo a seguir

Reação Equação de velocidade



1 𝟐𝑨 → 𝟑𝑩 (−𝒓𝑨 )𝟏 = 𝒌𝟏 𝑪𝟐𝑨
2 𝑩 + 𝟐𝑨 → 𝟒𝑩∙

(−𝒓𝑨)𝟐 = 𝒌𝟐 𝑪𝟐𝑨 𝑪𝑩∙
3 𝑩∙ → 𝑪 (−𝒓𝑩∙ )𝟑 = 𝒌𝟑 𝑪𝑩∙

Determine a equação de velocidade global de produção de C.


3
𝑘1 𝑘3 𝐶𝐴2
R: (+𝒓𝑪 ) = 𝑘 2−1,5𝑘 2
3 2 𝐶𝐴

100) Considere a seguinte sequência de reações em fase líquida:

𝑨 → 𝟐𝑩∗ (−𝒓𝑨 )𝟏 = 𝒌𝟏 𝑪𝑨
𝑩∗ + 𝑪 → 𝑫 + 𝑬∗ (−𝒓𝑪 )𝟐 = 𝒌𝟐 𝑪𝑩∗ 𝑪𝑪
𝑬∗ + 𝑨 → 𝑭 + 𝑩∗ (−𝒓𝑨 )𝟑 = 𝒌𝟑 𝑪𝑬∗ 𝑪𝑨
𝟐𝑬∗ → 𝑮 (+𝒓𝑮 )𝟒 = 𝒌𝟒 𝑪𝟐𝑬∗
Este mecanismo foi validado com os seguintes dados experimentais coletados
de um CSTR de 10 L com alimentação CA0= 2 mol/L.

FA0 (mol/min) 2 6 10 15 20 30
XA 0,95 0,90 0,86 0,82 0,79 0,73

Demonstre que: −rA = X𝐶𝐴 + Y𝐶𝐴1,5 e determine os valores numéricos das


constantes X e Y.

R: Y= 5,19 X= 0,3155

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