CATALISIS ÁCIDO-BASE:

HALOGENACIÓN DE LA ACETONA
Reactivos

• Yodo
• Yoduro potásico
• HCl
• Tiosulfato sódico
• Acetona
• Almidón
• Acetato sódico

Material

• 1 matraz aforado de 250 ml

• 1 matraz aforado de 500 ml
• 2 erlenmeyer de 100ml
• 1 erlenmeyer de 250 ml
• 7 frascos para guardar disoluciones de 100 ml
• 3 frascos para guardar disoluciones de 250 ml
• 1 botella de 500 ml
• Vaso de precipitados de 250 ml
• 2 pipetas de 10 ml
• 3 pipetas de 25 ml
• Pera de goma
• Bureta
• Soporte
• Pinza de nuez
• Vidrio de reloj
• Varilla de vidrio
• Baño termostático

Objetivo: determinar los órdenes de reacción y la constante de velocidad de la

reacción de la halogenación de la acetona empleando un método de valoración

Repasamos conceptos teóricos que nos van a servir a la hora de comprender el la

realización de nuestra práctica

El orden de reacción con respecto a un reactivo es el exponente de su término de

concentración en la ley de velocidad.

Se define la velocidad de una reacción, como la cantidad de reactivo que se consume,

o la de producto que se forma, por unidad de volumen en la unidad de tiempo.
Dado que la cantidad de sustancia por unidad de volumen en una disolución, se
denomina concentración, y teniendo en cuenta que, por lo general, tanto los reactivos
como los productos se hallan en disolución, ya sea líquida, sólida o gaseosa, la
velocidad de reacción representa la variación de concentración de una cualquiera de
las sustancias que intervienen en la reacción por unidad de tiempo
Factores que afectan a la velocidad son

• La concentración: la velocidad se incrementa cuando aumentamos la

concentración de los reactivos → cuanto mayor sea el número de moléculas de
los reactivos presentes en un mismo volumen más fácilmente podrán
colisionar. Asimismo, cuanto mayor sea el número de colisiones que se
producen en la unidad de tiempo, tanto más probable será la realización de un
choque eficaz, esto es, de un choque que dé lugar a la transformación de las
moléculas. De esta forma se explica el hecho experimentalmente observado,
de que al aumentar la concentración de los reactivos aumente la velocidad de
la reacción química.
• Temperatura De acuerdo con la teoría cinético-molecular de la materia, las
moléculas constituyentes de cualquier tipo de sustancia se hallan en continua
agitación vibrando o desplazándose con una energía cinética que es
directamente proporcional a la temperatura absoluta T a la que se encuentre
dicha sustancia. Experimentalmente se observa que la velocidad de una
reacción aumenta bastante rápidamente con la temperatura. Considerando
conjuntamente la teoría cinética y la teoría de colisiones es posible explicar tal
comportamiento. Al aumentar la temperatura, la energía cinética de las
moléculas de los reactivos aumenta, con lo que los choques son más violentos
poniéndose en juego en un mayor número de ellos la energía suficiente como
para superar esa barrera que constituye la energía de activación. El efecto
conjunto de estos procesos individuales se traduce en que una mayor cantidad
de reactivos se transforma en la unidad de tiempo, es decir, la velocidad de
reacción aumenta notablemente.
• Catalizador: Se entiende en química por catalizador toda sustancia que
incrementa la velocidad de una reacción sin verse ella misma alterada al final
del proceso. El efecto del catalizador es, en cierto sentido, inverso al efecto de
temperatura; en vez de aumentar la energía cinética de las partículas para
poder salvar la cresta de la energía de activación, rebaja la altura de ésta, con
lo cual hace más sencillo el proceso de transformación, pudiéndose en
ocasiones llevar a cabo incluso a temperatura ambiente. El catalizador se
combina con alguno de los reactivos, dando lugar a un producto intermedio de
vida transitoria que reacciona con el resto con mayor facilidad. Una vez
concluida la reacción se recupera, pudiendo ser nuevamente empleado.
• Grado de división: Cuando el sistema está constituido por reactivos en distinto
estado físico, como sólido y líquido por ejemplo, el grado de división del
reactivo sólido influye notablemente en la velocidad de la reacción. Ello es
debido a que, por verificarse la reacción a nivel de la superficie del sólido,
cuanto más finamente dividido se encuentre éste, tanto mayor será el número
de moléculas expuestas al choque y, por consiguiente, el número de choques
eficaces aumentará.
Para determinar los ordenes de reacción

Consideremos p.e la reacción A+B→C

La ecuación de velocidad para la reacción sería v=k.[A]α.[B]β

La determinación del orden de reacción implica la medida de la velocidad de

reacción para varios valores de concentraciones. Esta aproximación supone que
se pueden variar las concentraciones de los reactantes. Para determinar la
velocidad de reacción podemos emplear:
 1) Método de aislamiento: en esta aproximación la reacción se lleva a cabo con
todas las especies en exceso salvo una de ellas, en estas condiciones solo la
concentración de una de las especies variará significativamente durante la
reacción
2) Método de velocidades iniciales: que es el método que empleamos para la
reacción de la halogenación de la acetona ya que esta reacción es una
reacción lenta y se autocataliza y el método de velocidades iniciales consiste
en cambiar la concentración de un único reactante mientras se mantienen cte
todas las demás concentraciones y se mide la velocidad inicial de la reacción.
Para llevar a cabo el método de las velocidades iniciales tiene que cumplirse
que los reactivos no se consuman más de un 5% respecto a su concentración
inicial

Preparación de las disoluciones

a) 250ml de I2 0.04M t

I2+KI→I3-+K+
0.250 l×0.04moll=0.01mol de I2 ×253.8 g de I2 1 mol de I2=2.538g I2

Esta disolución la añadimos un 10% en peso de KI pa que se forme la especie I3- que
es soluble en agua por tanto tenemos que añadir una cantidad de KI es 25g

b) 250ml de HCl 2M

0.250 l×2moll==0.5moles de HCl×35.5 g de HCl 1 mol de HCl×100 g de

HCl comercial 37 g de HCl puro××1ml de HCl 1.183g de HCl=40.01ml de
HCl

c) 0.5L de Na2S2O3 0.01M

0.01moll×0.5 l=0.005 moles de Na2S2O3× 248.18 g de Na2S2O3 1 mol

de Na2S2O3==1.24g Na2S2O3

d) La acetona se toma directamente de la botella

e) 500 ml de AcNa al 10% en peso

500 ml de AcNa× 1 g 1 ml× 10 1 00=50g de AcNa

Que disolvemos en agua

Procedimiento

1) Preparamos la disolución de 250ml de I2 0.04M a la cual hemos añadido 25g

de KI
2) En un matraz aforado de 250ml hechamos
a. X ml de acetona
b. Y ml de HCl

Según el experimento que estemos preparando

3) Tenemos que termostatizar durante 10 min:

a. 25 ml que pipeteamos de la disolución de I2 0.04M
b. Y el matraz aforado de 250 ml donde tenemos x ml de acetona e y ml
de HCl
4) Pasados los 10min mezclamos los 25 ml que pipeteamos de la disolución de I2
0.04M y el contenido del matraz matraz aforado de 250 ml donde tenemos x ml
de acetona e y ml de HCl
5) Sin quitar la mezcla del baño termostático pipeteamos 25ml en el tiempo que
nos marca la práctica
6) Tomadas las 6 mezclas en el intervalo hacemos las valoraciones con Na2S2O3
y anotamos el volumen consumido

Nota: para valorar tenemos que añadir unas gotas de almidón que va a ser el
indicador de nuestra valoración

a) Experimento I tomamos 25 ml de acetona y 10ml de HCl y las muestras las

tomamos cada 2
Para el cálculo de la [I2]

La reacción de neutralización que tiene lugar es

I2+2e-→2I- REDUCCIÓN

2(S2O3)-2→S4O6-2+2e- OXIDACCIÓN

I2+2(S2O3)-2→S4O6-2+2I- REACCIÓN GLOBAL

V Na2SO3 [Na2SO3]i n (Na2SO3) n(I2) V I2 tiempo/min [I2]

0,0184 0,01 1,84E-04 9,20E-05 0,025 0 3,68E-03

0,0145 0,01 1,45E-04 7,25E-05 0,025 4 2,90E-03

0,0118 0,01 1,18E-04 5,90E-05 0,025 8 2,36E-03

0,008 0,01 8,00E-05 4,00E-05 0,025 12 1,60E-03

0,0048 0,01 4,80E-05 2,40E-05 0,025 16 9,60E-04

0,0017 0,01 1,70E-05 8,50E-06 0,025 20 3,40E-04

Representando el tiempo frente a la [I2] obtenemos la siguiente recta

B) Experimento II: tomamos 25 ml de acetona y 5ml de HCl y tomamos las muestras

cada 6 min

V Na2SO3 [Na2SO3]i n n(I2) V I2 Tiempo(min) [I2]

(Na2SO3)

0,0208 0,01 2,08E-04 1,04E-04 0,025 0 4,16E-03

0,0185 0,01 1,85E-04 9,25E-05 0,025 6 3,70E-03

 0,0153 0,01 1,53E-04 7,65E-05 0,025 12 3,06E-03

0,0122 0,01 1,22E-04 6,10E-05 0,025 18 2,44E-03

0,009 0,01 9,00E-05 4,50E-05 0,025 24 1,80E-03

0,0065 0,01 6,50E-05 3,25E-05 0,025 30 1,30E-03

Representando el tiempo frente a la [I2] obtenemos la siguiente recta

C)Experimento III: tomamos 25 ml de acetona y 15ml de HCl y tomamos las muestras

cada 3 min

V Na2SO3 [Na2SO3]i n (Na2SO3) n(I2) V I2 Tiempo(min) [I2]

0,0205 0,01 2,05E-04 1,03E-04 0,025 0

0,0127 0,01 1,27E-04 6,35E-05 0,025 3 2,54E-03

0,0094 0,01 9,40E-05 4,70E-05 0,025 6 1,88E-03

0,0063 0,01 6,30E-05 3,15E-05 0,025 9 1,26E-03

0,0028 0,01 2,80E-05 1,40E-05 0,025 12 5,60E-04

0,0005 0,01 5,00E-06 2,50E-06 0,025 15 1,00E-04

El dato para t=0 lo eliminamos ya que desvía bastante nuestra representación

Experimento IV tomamos 25 ml de acetona y 20ml de HCl y tomamos las muestras

cada 2 min

V Na2SO3 [Na2SO3]i n (Na2SO3) n(I2) V I2 Tiempo(min) [I2]

0,0174 0,01 1,68E-04 8,40E-05 0,025 0 3,36E-03

0,0162 0,01 1,33E-04 6,65E-05 0,025 2 2,66E-03

0,0128 0,01 1,05E-04 5,25E-05 0,025 4 2,10E-03

 0,0115 0,01 7,80E-05 3,90E-05 0,025 6 1,56E-03

0,0092 0,01 4,50E-05 2,25E-05 0,025 8 9,00E-04

0,0069 0,01 1,60E-05 8,00E-06 0,025 10 3,20E-04

Representando el tiempo frente a la [I2] obtenemos la siguiente recta

Experimento V

V Na2SO3 [Na2SO3]i n (Na2SO3) n(I2) V I2 Tiempo(min) [I2]

0,0163 0,01 1,68E-04 8,40E-05 0,025 0 3,36E-03

0,0146 0,01 1,33E-04 6,65E-05 0,025 4 2,66E-03

0,0125 0,01 1,05E-04 5,25E-05 0,025 8 2,10E-03

0,0107 0,01 7,80E-05 3,90E-05 0,025 12 1,56E-03

0,009 0,01 4,50E-05 2,25E-05 0,025 16 9,00E-04

0,0065 0,01 1,60E-05 8,00E-06 0,025 20 3,20E-04

Representando el tiempo frente a la [I2] obtenemos la siguiente recta

Experimento VI

V Na2SO3 [Na2SO3]i n (Na2SO3) n(I2) V I2 Tiempo(min) [I2]

0,0174 0,01 1,74E-04 8,70E-05 0,025 0 3,48E-03

0,0162 0,01 1,62E-04 8,10E-05 0,025 5 3,24E-03

0,0128 0,01 1,28E-04 6,40E-05 0,025 10 2,56E-03

0,0115 0,01 1,15E-04 5,75E-05 0,025 15 2,30E-03

0,0092 0,01 9,20E-05 4,60E-05 0,025 20 1,84E-03

0,0069 0,01 6,90E-05 3,45E-05 0,025 25 1,38E-03

Representando el tiempo frente a la [I2] obtenemos la siguiente recta

Para calcular kobs

kobs=k.[H+]α.[Acetona]β

Manteniendo [H+]=cte

La concentración de HCl es constante en el experimento I,V,VI,VII(este experimento

no nos dio tiempo de realizarlo)

Para hallar los ordenes de reacción

kobs=H+αAcetona β

Para el cálculo de α tenemos que considerar los experimentos en los cuales

H+=cte esos experimentos son I,V,VI,VII(el experimento VII no nos dio tiempo de
realizarlo)

logkobs=logk'+ β.Acetona

Para el cálculo de [Acetona]

Tenemos una ρ=0.79g/ml

VT=275 ml

En la siguiente tabla:

Experimento kobs Log(kobs) [Acetona] Log[Acetona]

I 1,66E-04 -3,78 1,23 0,08990

V 1,20E-04 -3,92 0,99 -0,0044

VI 9,00E-05 -4,05 0,74 -0,131

Representando el Log(kobs) frente a Log[Acetona] la pendiente de esta representación
es nuestro α

De la representación gráfica obtenemos que β=3,211

Manteniendo la [Acetona]=cte esos experimentos son I,II,III,IV

logkobs=logk'+ α.logHCl

Experimento kobs Log(kobs) [HCl] Log[HCl]

I 1,66E-04 -3,78 3,03E-

05 -4,52

II 1,00E-04 -4 1,51E-
05 -4,82

III 2,07E-04 -3,68 4,54E-

05 -4,34

IV 3,00E-04 -3,52 6,10E-

05 -4,21

Representando gráficamente el logkobs frente a log[HCl]

De la representación gráfica obtenemos el valor de α=0.4144

Conclusión

Al largo de esta práctica hemos determinado experimentalmente los ordenes de

reacción para la reacción de la halogenación de la acetona, sabemos que la ecuación
de velocidad sabemos que es v=k.[H+]α.[Acetona]β. Hemos obtenido α=3,211 y
hemos calculado

La realización de la práctica no ha sido completa ya que nos han surgido el

inconveniente de que para preparar la disolución de I2 0.04M hemos añadido
inicialmente una cantidad de 0.25g de KI pero teníamos que añadir una cantidad de
25g de KI ya que tenemos que echarle al KI al 10% en peso para que se forme la
especie I3-que es soluble en agua.

En la realización de la práctica los posibles fallos que hemos podido cometer son:

• Fallos cuando pipeteamos 25ml que no lo cojamos justamente en el tiempo

indicado(es decir que a lo mejor de vez coger la mezcla a t=0 mientras
cogemos y no puede transcurrir unos pocos minutos y ahí puede haber un
pequeño fallo)