AULA 10 - Equilíbrio de Precipitação

1 - Produto de Solubilidade
2 - Equilíbrio de Precipitação
3 - Efeito do Íon Comum

1 – PRODUTO DE SOLUBILIDADE

Já foi estudado o equilíbrio de neutralização (envolvendo ácido – base).

Agora estudaremos o equilíbrio de sais com solubilidade baixa.

De acordo com as regras de solubilidade, os sais são considerados:

- Solúveis em água
- Pouco solúvel em água
- Insolúvel em água (praticamente insolúvel)

Mesmo os sais ditos insolúveis apresentam alguma solubilidade em água.

Esses sais ditos insolúveis mesmo quando dissolvidos em grandes
quantidades de água não chegam a se dissociar completamente depois de
dissolvidos.

Quando preparamos uma solução saturada de um sal, estabelecemos um

equilíbrio dinâmico entre os íons dissociados e o sólido insolúvel no fundo
do recipiente.

Por exemplo, uma solução saturada de cloreto de prata, temos o seguinte

equilíbrio:

AgCl(s) ' Ag+(aq) + Cl-(aq)

K = [Ag+] [Cl-]
[AgCl(s)]

Como a concentração de um sólido puro é independente da quantidade de

sólido presente. Assim sendo, a concentração do sólido é constante e pode
ser incluída juntamente com a constante K.

K [AgCl(s)] = Kps = [Ag+] [Cl-]

A constante de equilíbrio K multiplicada pela concentração do AgCl sólido
é chamada de produto de solubilidade, identificada por Kps ou Ksp.

Assim podemos obter a expressão para o kps do acetato de prata a partir de

seu equilíbrio:

AgC2H3O2 (s) ' Ag+(aq) + C2H3O2-(aq)

Kps = [Ag+] [C2H3O2-]

A constante do produto de solubilidade é igual ao produto das

concentrações dos íons formados na solução saturada, cada uma elevada à
potência igual ao seu coeficiente na equação balanceada.

Tabela A. Produtos de Solubilidades.

PbS 7,0 x 10-27

Composto Kps Mg(OH)2 1,2 x 10-11
Al(OH)3 2,0 x 10-33 MgC2O4 8,6 x 10-5
BaCO3 8,1 x 10-9 Mn(OH)2 4,5 x 10-14
BaCrO4 2,4 x 10-10 MnS 7,0 x 10-16
BaF2 1,7 x 10-6 Hg2Cl2 2,0 x 10-18
BaSO4 1,5 x 10-9 HgS 1,6 x 10-54
CdS 3,6 x 10-29 NiS 2,0 x 10-21
CaCO3 9,0 x 10-9 AgC2H3O2 2,3 x 10-3
CaF2 1,7 x 10-10 Ag2CO3 8,2 x 10-12
CaSO4 2,0 x 10-4 AgCl 1,7 x 10-10
Cós 3,0 x 10-26 AgBr 5,0 x 10-13
CuS 8,5 x 10-36 AgI 8,5 x 10-17
Fe(OH)2 2,0 x 10-15 Ag2CrO4 1,9 x 10-12
Fe(OH)3 1,1 x 10-36 AgCN 1,6 x 10-14
FeC2O4 2,1 x 10-7 Ag2S 2,0 x 10-49
FeS 3,7 x 10-19 Sn(OH)2 5,9 x 10-26
PbCl2 1,6 x 10-5 Zn(OH)2 4,5 x 10-17
PbCrO4 1,8 x 10-14 ZnS 1,2 x 10-23
PbC2O4 2,7 x 10-11
PbSO4 2,0 x 10-8
Existem dois tipos de problemas de que podem ser realizados envolvendo
equilíbrio de solubilidade: o cálculo do Kps partindo da solubilidade e o
cálculo da solubilidade partindo do Kps.

Exemplo 1.1: Se o Kps do BaSO4 é 1,5 x 10-9 a 25ºC. Quantas gramas desse
sal podem ser dissolvidos em 1 Litro de água ?

BaSO4(s) ' Ba2+(aq) + SO42-(aq)

K = [Ba2+] [SO42-]
[BaSO4(s)]

Kps = K [BaSO4(s)] = [Ba2+] [SO42-] = 1,5 x 10-9

Vamos ao equilíbrio

[BaSO4(s)] [Ba2+] [SO42-]

Condição Inicial X 0 0
Equilíbrio 0 x x

Kps = [Ba2+] [SO42-] = 1,5 x 10-9

x . x = 1,5 x 10-9

x2 = 1,5 x 10-9

x = 3,87 x 10-5

[Ba2+] = [SO42-] = x = 3,87 x 10-5 = [BaSO4(s)]

[BaSO4(s)] = massa .
PMBaSO4 . V

[BaSO4(s)] = 3,87 x 10-5 = m .

233,4 . 1 Litro

m = 9,03 x 10-3 gramas

Exemplo 1.2: Qual a solubilidade do AgCl em água, a 25ºC?

AgCl(s) ' Ag+(aq) + Cl-(aq)

Kps = [Ag+] [Cl-] = 1,7 x 10-10

Chamando de x o número de moles por litro de AgCl dissolvidos. Como o

AgCl está completamente dissociado na solução, as concentrações serão:

[AgCl(s)] [Ag+] [Cl-]

Condição Inicial X 0 0
Equilíbrio 0 X X

Kps = [Ag+] [Cl-] = 1,7 x 10-10

Kps = x . x = 1,7 x 10-10

x2 = 1,7 x 10-10

x = 1,3 x 10-5

Logo a solubilidade molar (solubilidade em moles por litro) do AgCl, em

água, é 1,3 x 10-5M.
Exemplo 1.3: Quais a concentrações de Ag+ e CrO42-, em uma solução
saturada de Ag2CrO4 a 25ºC ?

Ag2CrO4(s) ' 2Ag+(aq) + CrO42-(aq)

No equilíbrio percebemos que dois moles de Ag+ são formados para cada
mol de CrO42-.

[Ag2CrO4(s)] [Ag+] [CrO42-]

Condição Inicial X 0 0
Equilíbrio 0 2x x

Kps = [Ag+]2 [CrO42-] = (2x)2 . (x)

Kps = (2x)2 . (x) = 1,9 x 10-12

4x3 = 1,5 x 10-9

x = 7,8 x 10-5

Logo,

[Ag+]2 = 2(7,8 x 10-5) = 1,6 x 10-4 M

[CrO42-] = 7,8 x 10-5

Exemplo 1.4: A solubilidade do Iodeto de Chumbo, Pb(IO)3, é 4 x 10-5
moles por litro, a 25ºC. Qual o Kps deste sal ?

Pb(IO3)2(s) ' Pb2+(aq) + 2IO3-(aq)

Kps = [Pb2+] [IO3-]2

Quando se dissolve Pb(IO3)2, temos um mol de Pb+ e dois moles de IO3-

para cada mol de Pb(IO3)2. Assim, quando 4 x 10-5 moles de Pb(IO3)2 são
dissolvidos em um litro, obtendo:

[Pb2+] = 4 x 10-5M

[IO3-]2 = 2(4 x 10-5) = 8 x 10-5 M

Kps = (4 x 10-5) (8 x 10-5)2 = 2,6 x 10-13

 2 – EQUILÍBRIO DE PRECIPITAÇÃO

Lembramos que uma solução saturada é aquela na qual um soluto não

dissolvido está em equilíbrio dinâmico com a solução. Isto quer dizer que,
uma solução saturada existe apenas quando o produto iônico, isto é, o
produto da concentração dos íons dissolvidos, cada uma das quais elevada
a sua própria potência, é igual ao Kps.

1 Quando o produto iônico é menor que o Kps a solução não está saturada,
porque mais sal pode ser dissolvido.

1 Quando o produto iônico excede o valor do Kps existe uma solução

supersaturada, nesse caso existe uma certa quantidade do sal que irá
precipitar a fim de reduzir a concentração dos íons.

Em uma solução um precipitado será formado quando a mistura estiver

supersaturada. Assim podemos usar o valor do produto iônico de uma
determinada solução para indicar se ocorre ou não a precipitação.

Não ocorrerá formação de precipitado quando:

Produto Iônico < Kps
Produto Iônico = Kps

Ocorrerá formação de precipitado quando:

Produto Iônico > Kps

Exemplo 2.1: Haverá formação de um precipitado de PbSO4, quando 100mL

de solução 0,003M de Pb(NO3)2 são misturados com 400mL de solução
0,04M de Na2SO4 ?

Kps = [Pb2+] [SO42-]

Para determinar se ocorre ou não precipitado, calculamos a concentração

de Pb2+ e SO42- em 500mL de solução.

Os 100mL de solução 0,003M de Pb(NO3)2 tem:

nº de moles de Pb2+ = Concentração Pb2+ x Volume

 nº de moles de Pb2+ = 0,003 mol/L x 0,1L
nº de moles de Pb2+ = 0,0003 moles de Pb2+

A concentração de Pb2+ nos 500mL é:

[Pb2+] = nº de moles de Pb2+

Volume

[Pb2+] = 0,0003moles de Pb2+

0,5

[Pb2+] = 6 x 10-4M

Os 400mL de solução 0,04M de Na2SO4 tem:

nº de moles de SO42- = Concentração SO42- x Volume

nº de moles de SO42- = 0,04 mol/L x 0,4L

nº de moles de SO42- = 0,016 moles de SO42-

A concentração de SO42- nos 500mL é:

[SO42-] = nº de moles de SO42-

Volume

[SO42-] = 0,016moles de SO42-

0,5

[SO42-] = 0,032M

O produto iônico será:

[SO42-] [Pb2+] = 0,032 x 6 x 10-4 M

[SO42-] [Pb2+] = 1,92 x 10-5 M

Como o Kps do PbSO4 é igual a 2 x 10-8, temos que:

Produto Iônico > Kps, isso mostra que ocorre precipitação.
As regras de solubilidade são importantes quando temos soluções nas quais
desejamos separar duas espécies, onde uma das duas pode sofrer
precipitação. Por exemplo, a adição de íons cloreto a uma solução
contendo íons sódio e prata produz um precipitado de AgCl, removendo
um dos íons da mistura, nesse caso os íons Ag+, podemos ter os íons sódio
em solução. Assim podemos separar os íons prata (precipitado) dos íons
sódio (em solução).
Quando o íon empregado na separação é derivado de um ácido, é possível
controlar sua concentração pelo ajuste da concentração dos íons
hidrogênio, ou seja, pelo ajuste do pH.

Exercício 2.1: Uma solução contendo Sn2+ 0,1M e Zn2+ 0,1M é saturada
com H2S 0,1M. Que valores para a concentração de íon hidrogênio
permitirão apenas um destes íons precipitar como sulfeto ?

Para o Estanho
SnS ' Sn2+(aq) + S2-(aq)

Kps = [Sn2+] [S2-] = 1 x 10-26

Substituindo o valor da concentração de [Sn2+] = 0,1M

Kps = [0,1M] [S2-] = 1 x 10-26

[S2-] = 1 x 10-25 M

Para o Zinco
ZnS ' Zn2+(aq) + S2-(aq)

Kps = [Zn2+] [S2-] = 1,2 x 10-23

Substituindo o valor da concentração de [Zn2+] = 0,1M

Kps = [0,1M] [S2-] = 1 x 10-23

[S2-] = 1 x 10-22 M
 Isso mostra que se a concentração do íon sulfeto for maior que 1 x 10-25 e
menor ou igual a 1,2 x 10-22, apenas SnS precipitará.

A fim de evitar a precipitação do ZnS a concentração de [S-] não deve ser

maior que 1,2 x 10-22 M.

H2S ' H+(aq) + HS-(aq) KA1

HS- ' H+(aq) + S2-(aq) KA2

KA1 = [H+] [HS-]

H 2S

KA2 = [H+] [S2-]

HS-

KA1 . KA2 = [H+]2 [S2-]

H 2S

Para manter a concentração de [S2-] entre 1,2 x 10-22 e 1 x 10-25 as

concentrações de [H+] será:

KA1 . KA2 = [H+]2 [S2-]

H 2S

1,1 x 10-21 = [H+]2 [1 x 10-25]

0,1

[H+] = 3,3 x 101 = 33M

Para evitar também que o ZnS precipite, a concentração de S2- não pode ser
maior que 1,2 x 10-22M.

1,1 x 10-21 = [H+]2 [1,2 x 10-22]

0,1

[H+] = 0,96M

Logo a concentração de [H+] tem que ser maior que 0,96M e menor que
33,0M.
0,96M ≤ [H+] < 33,0M ou 1,2 x 10-22 M ≥ [S2-] > 1 x 10-25M
 3 – EFEITO DO ÍON COMUM

Anteriormente vimos que apenas uma sal estava presente na solução.

Agora observaremos o efeito de outros íons dissolvidos sobre a
solubilidade de um sal pouco solúvel. Se um dos íons adicionados é o
mesmo que um dos íons produzidos pelo sal, ele é chamado de efeito do
íon comum.
Por exemplo, quando juntamos NaCl a uma solução de AgCl, o íon comum
é o Cl-. O equilíbrio pode ser dado:

AgCl(s) ' Ag+(aq) + Cl-(aq)

O Kps para essa reação é 1,7 x 10-10. Quando adicionamos íons Cl- ao
sistema acima na forma de NaCl, as concentrações de íons prata e cloro
devem, de acordo com o principio de Lê Chatelier, se modifica a fim de
minimizar os efeitos do íon adicionado.
Nesse caso mais íons Cl- em excesso são capturados por íons Ag+ e mais
AgCl sólido será formado. Assim o resultado é que o sal se torna menos
solúvel com a adição de um íon comum.

Exemplo 3.1: Qual a solubilidade do AgCl em uma solução 0,01M de NaCl

?

Kps = [Ag+] [Cl-] = 1,7 x 10-10

Antes da dissolução de qualquer quantidade de AgCl, tem-se uma

concentração inicial de 0,01M de Cl-. Nesse caso no equilíbrio já temos
uma quantidade inicial de íons cloreto.

Condição Inicial Variação Equilíbrio

+
Ag 0,0 +X X
Cl- 0,01 +X 0,01 + X ≈ 0,01

Vamos supor que podemos desprezar o valor de x para a concentração de

equilíbrio do Cl-. Podemos fazer esse tipo de aproximação devido ao Kps
ser muito pequeno.

Kps = [Ag+] [Cl-] = 1,7 x 10-10

[x] [0,01] = 1,7 x 10-10
x = 1,7 x 10-8 M.
Podemos agora comparar que a solubilidade do AgCl em água é maior que
em uma solução de NaCl

Solubilidade do AgCl em água = 1,3 x 10-5M

Solubilidade do AgCl em uma solução de NaCl 0,01M = 1,7 x 10-8M

Exemplo 3.2: qual a solubilidade do Mg(OH)2 em NaOH 0,1M ?

Kps = [Mg2+] [OH-]2 = 1,2 x 10-11

Mg(OH)2 ' Mg2+ + 2OH-

Antes da dissolução de qualquer quantidade de Mg(OH)2, tem-se uma

concentração inicial de 0,1M de OH-. Nesse caso no equilíbrio já temos
uma quantidade inicial de íons OH-.

Condição Inicial Variação Equilíbrio

2+
Mg 0,0 +X X
OH- 0,1 +2X 0,1 + 2X ≈ 0,01

Vamos supor que podemos desprezar o valor de x para a concentração de

equilíbrio do OH-. Podemos fazer esse tipo de aproximação devido ao Kps
ser muito pequeno.

Kps = [Mg2+] [OH-]2 = 1,2 x 10-11

[x] [0,1]2 = 1,2 x 10-11
x = 1,2 x 10-9 M.

Assim 1,2 x 10-9 moles por litro de Mg(OH)2 dissolvem-se em uma solução
0,10M de NaOH.
 EXERCÍCIO

1 – A solubilidade do Iodato de Chumbo é 4 x 10-5 moles por litro a 25ºC.

Qual o Kps deste sal ?

2 – Numa solução contendo 0,1M de NaCl e 0,1M de Na2CrO4 é adicionado

uma solução de AgNo3. Para que tenhamos a saturação do Ag2CrO4 qual deve
ser a concentração e Cl- ? Dados Kps AgCl = 1,8 x 10-10 e Kps Ag2CrO4 = 1,2 x 10-12

3 – Supondo-se que 0,11 mol de AgNO3 sejam adicionados a 500mL de uma

solução contendo 0,1 mol de NaCl e 0,1mol de NaBr, quais as concentrações
de equilíbrio dos íons: Ag+, Cl- e Br- ? Dados: Kps AgCl = 1,8 x 10-10 e
Kps AgBr = 5 x 10-13.

4 – A solubilidade do Ag2CrO4 em água pura é 6,7 x 10-5M. A solubilidade

deste sal em uma solução 0,05M de AgNO3 será?

5 – Experimentalmente, foi determinado que, a 25ºC, a solubilidade do

BaSO4 é 0,0091 g/L. Qual o valor do Kps para o sulfato de bário ?