● A cristalização e recristalização é um técnica que é utilizada para se purificar um
produto cristalino sólido, ou seja, remover quaisquer impurezas contidas no mesmo. Este processo tem por base as diferenças de solubilidade quer a quente quer a frio de um composto e das impurezas nele contido. ● A quando da realização deste procedimento há 2 etapas major que devem ser seguidas com algum rigor sendo estas a escolha do solvente e a seleção do método de cristalização. ● Na 1ª etapa a escolha é feita tendo por base as solubilidades a quente e a frio dos solventes que se encontram ao nosso dispor para a realização da atividade. Um solvente ideal para este tipo de procedimento é aquele em que o soluto tem solubilidade máxima no solvente quente e solubilidade mínima a solvente frio. ( QUADRO ESTILO DOS SLIDES ) ● Na 2ª etapa devemos analisar a forma de como queremos recristalizar as substâncias: se por arrefecimento, se com recurso a um anti solvente, se por evaporação ou se por recristalização de reação ( precipitação ) ● Na recristalização por arrefecimento, que é a que será utilizada posteriormente nesta atividade laboratorial, uma enorme quantidade de soluto pode ser dissolvida com recurso a um aquecimento a altas temperaturas e, devido à sua baixa solubilidade a baixas temperaturas, o arrefecimento controlado pode iniciar a recristalização. Este procedimento não é o adequado se os solutos em questão na nossa atividade forem sensíveis a elevadas temperaturas que o podem levar a uma decomposição. ● Na recristalização por anti solvente adiciona-se um anti solvente à mistura que irá reduzir a solubilidade da mesma desencadeando uma recristalização. Este processo, contudo, apresenta algumas desvantagens, nomeadamente a introdução de um solvente adicional, alta supersaturação local no ponto de adição, produtividade volumétrica reduzida e a necessidade de separação deste solvente posteriormente. ● A recristalização por evaporação é utilizada perante um caso de alta solubilidade a baixas temperaturas ou perante a falta de um anti solvente. Ao proceder-se à remoção do solvente reduz-se a solubilidade na mistura remanescente e, quando uma supersaturação suficiente se formar, a recristalização ocorre. Os desafios na recristalização por evaporação são a introjeção de bolhas de gás, que podem agir como fonte de nucleação, pontos de semeadura difíceis de prever e aumento imprevisível de escala. ● Por último a recristalização por reação é aquela que é utilizada quando o soluto pretendido é gerado através de uma reação química entre dois complexos ou por neutralização ácido/base. A reação química em progressão aumenta a supersaturação do soluto que, no final, é recristalizado. Algumas situações a ter em consideração são que a formação da supersaturação pode ser extremamente rápida, levando a uma elevada supersaturação local no ponto de mistura, a uma nucleação extensiva, a um controlo ineficiente do processo e consequentemente uma operação dificultada.
- Procedimento- Para a realização desta experiência vamos ter de efetuar vários passos, entre os quais: Escolha do solvente- deve-se ter em conta os seguintes aspetos:
● Escolha do solvente; O solvente escolhido deve ser um solvente polar, abundante, económico, de baixa toxicidade e não deve reagir quimicamente com o composto que estamos a purificar. Deve apresentar um ponto de ebulição adequado (não muito baixo para evitar que evapore rapidamente, mas também não muito alto, pois irá dificultar a obtenção de cristais e será um processo muito mais demorado). Por fim, deve ter polaridade semelhante ao composto a purificar. Na escolha do solvente é fundamental assegurar que o soluto terá uma solubilidade máxima no solvente quente e uma solubilidade mínima no solvente a frio.
1 - Dissolução da amostra a quente na menor quantidade de solvente
• colocar a amostra sólida num erlenmeyer
• aquecer o solvente noutro erlenmeyer
• adicionar uma pequena porção de solvente quente ao sólido
• aquecer a mistura
• adicionar ou não mais solvente, Este ultimo passo só deve ser feito, caso o nosso solvente de solubilização não solubilize na totalidade a nossa amostra.
2 - Remoção de impurezas da solução de cristalização
- Existem 3 tipos de impurezas, as coradas são removidas com carvão ativado,
insolúveis são insolúveis no solvente quente , podem ser facilmente eliminadas através da realização de uma filtração e as não coradas são removidas ao longo da cristalização através do solvente, visto que não se inserem na rede cristalina.
• descoloração com carvão activado
- Impurezas insolúveis no solvente quente Impurezas coradas retiradas no carvão
activado, Pó preto, poroso e fino; - Possui uma elevada capacidade adsorvente; - Aumenta de tamanho ao absorver as impurezas, facilitando, assim, a sua remoção da solução e o seu isolamento na fase de filtração a quente.
• filtração a quente da solução
- Os materiais utilizados são todos aquecidos, para evitar a cristalização precoce da amostra e a sua posterior retenção no filtro; - Os filtros de pregas são mais eficientes, visto que possuem uma maior área de superfície, logo maior área de contacto. - É usado um filtro de pregas, que filtra a solução quente para um Erlenmeyer; - Não é necessário o uso de anti-bumping. - O papel de filtro deve ser: - • Colocado no fundo do funil de Buchner; - •Fixado com solvente de cristalização. -
3 - Arrefecimento da solução de cristalização
O tamanho dos cristais depende da velocidade de arrefecimento
Arrefecimento rápido- Cristais com pequenas dimensões
Arrefecimento lento- Cristais mais puros e com maiores dimensões
Este deve ser feito em 3 passos:
1. A solução de cristalização deve ser colocada na bancada de trabalho;
2. Posteriormente, deve ser arrefecida, sendo colocada por debaixo do jato de água da torneira; 3. Por último, deve ser colocada no gelo.
4- Separação, lavagem e secagem dos cristais
Os cristais, uma vez obtidos, têm de ser separados, lavados e secos.
Após a separação os cristais são lavados com o solvente de cristalização arrefecido em gelo, o que evita a sua perda por solubilização.
Após a lavagem, os cristais:
São secos noutro filtro;
São pesados para calcular o seu rendimento e determina-se o seu ponto de fusão.
R (%)=Peso dos cristais obtidos/Peso da amostra impura× 100
o quociente entre o peso dos cristais obtidos e o peso da amostra impura
A massa obtida é inferior à inicial, pois esta já não contém impurezas!
- Montagem-
- Material-
1-Espátula 2 - Vareta de vidro 3 - 2 Erlenmeyers de 100 ml (um de boca larga) 4 - Funil de vidro e papel de filtro 5 - Funil Buchner, papel de filtro e Kitasato 6 - Borrachas de adaptação para o Buchner 7 - Frasco para guardar os cristais 8 - Pinça de madeira e metálica 9 - Material para ponto de fusão
- Reagentes - 1. Amostra impura de ácido benzóico 2. Acetona, 3. Água 4. Etanol 5. Éter de petróleo 40-60 °C 6. Carvão activado
- Método a utilizar - Para a realização desta experiência vamos ter de efetuar vários passos, o quais dividimos em 6 partes:
● Preparação da solução a cristalizar;
1 – Pese 0,5 g de amostra para um erlenmeyer e dissolva à ebulição na mínima quantidade do solvente escolhido para a cristalização. Procede-se à dissolução do composto a purificar a quente na menor quantidade de solvente, mas que garanta a solubilização total do composto, uma vez que soluções saturadas têm maior facilidade a cristalizar. Uma vez preparada a solução de cristalização, é necessário remover as impurezas da mesma, que se podem encontrar sob três formas e cada forma corresponde a uma remoção diferente.
● Impurezas e descoloração;
Impurezas solúveis coradas: Podem ser eliminadas utilizando carvão ativado e levar à ebulição durante 5 minutos para promover a descoloração da solução através de uma absorção das moléculas do corante, ou seja, estas ficam agarradas à superfície do carvão ativado e deixem de estar na solução. Se a solução continuar a apresentar coloração, adiciona-se mais carvão ativado. Após a descoloração deve-se fazer uma filtração a quente, ficando o carvão ativado, juntamente com as impurezas que estavam na solução líquida, no papel de filtro. Impurezas solúveis não coradas: Podem ser eliminadas através do processo de cristalização porque essas impurezas , ao não se inserirem na rede cristalina, sendo eliminadas através do solvente de cristalização.
● Filtração da solução quente;
3. No caso da solução ter impurezas insolúveis, mas não ter cor, faça o mesmo tipo de filtração sem adicionar o carvão. 4. Filtre a solução quente através dum filtro de pregas para um erlenmeyer (se ocorrer cristalização no filtro, volte a aquecer todo o sistema e lave com o solvente quente para haver redissolução). Se necessário, concentre a solução.
Impurezas insolúveis: São removidas recorrendo a uma filtração da solução a quente
para evitar que a amostra cristalize e fique retida no filtro;
● Arrefecimento da solução: 5. Obtida uma solução límpida espere que esta arrefeça à temperatura ambiente. Se for necessário, raspe as paredes do erlenmeyer com uma vareta de vidro para induzir a cristalização e arrefeça o erlenmeyer em gelo para acelerar a cristalização.
Como já foi referido previamente o tempo de arrefecimento é muito importante, uma
vez que o tamanho dos cristais depende do mesmo. Assim, concluiu-se que o arrefecimento deve ser lento e gradual pois pretende-se a obtenção de cristais de maior dimensão. Para tal, deverá começar-se a arrefecer a solução na bancada e, por fim, gelo para acelerar o processo.
● Separação dos cristais.
A separação dos cristais é feita através da filtração por vácuo. Deverá lavar-se os cristais com solvente frio, porque, se esta estivesse quente, os cristais poderiam solubilizar.
● Secagem dos cristais
Para a secagem, passam-se os cristais para outro papel de filtro onde serão espatulados, para a remoção do solvente. No caso de não haver cristalização em solução: ● Evaporar o excesso de solvente; ● Adicionar cristais pré-formados; ● Induzir a cristalização raspando as paredes do erlenmeyer com uma vareta. 9. Pese os cristais e determine o rendimento do processo com base na quantidade de amostra inicial impura- 10. Determine o ponto de fusão da amostra impura e da cristalizada
- Cuidados a ter no laboratório durante a realização do protocolo
experimental-
● Utilizar óculos de proteção, bata e luvas
● Ter conhecimento acerca da toxicidade e perigosidade dos reagentes a utilizar.
- Reagentes- Riscos e Segurança-
Acetona- Líquido incolor, muito volátil e solúvel em água e em compostos orgânicos,
muito inflamável e irritante na pele e olhos, com ponto de fusão aos -95.4 ºC e ponto de ebulição aos 56ºC, massa molar de 58,08 g/mol e densidade de 0,792 g/cm3 a 20ºC.
● Etanol- Líquido incolor, nocivo e inflamável, o contacto com a pele, olhos , a ingestão ou a inalação de vapores pode causar queimaduras ou lesões graves,com ponto de fusão aos -114ºC e ponto de ebulição aos 78ºC. Massa molar de 46,07 g / mol, densidade 0,79 g /cm³ a 20 °C e solubilidade ≥1.000 g /l a 20 °C miscível em qualquer proporção.
● Éter de petróleo- Líquido incolor e volátil, solúvel em compostos orgânicos e
insolúvel em água, é corrosivo e facilmente inflamável, podendo provocar lesões cutâneas, no caso de ingestão do composto não se deve provocar o vómito. Deve-se manter num local bem arejado, com ponto de fusão aos -70ºC e ponto de ebulição aos 30-60ºC, massa molar de 82,2 g / mol, densidade de 0,65 a 20ºC
● Água- Líquido incolor e inodoro com ponto de fusão aos 0ºC e ponto de ebulição aos 100ºC, massa molar de 44 g/mol e densidade de 1.00 g/cm3
● Ácido benzoico- é um sólido cristalino, pouco solúvel (2.9g/L) que causa irritação na pele, provoca lesões oculares graves, provoca danos aos órgãos por exposição repetida ou prolongada se inalado, com ponto de fusão aos 122.4ºC e ponto de ebulição aos 249.2ºC. Tem densidade de 1,26 g / cm3 (15 ° C) e massa molar 122,12 g / mol.
- Conclusão-
- Bibliografia- Material fornecido pelo docente PubChem https://www.mt.com/br/pt/home/applications/L1_AutoChem_Applications /L2_Crystallization/recrystallization.html
Bibliografia Material fornecido pelo docente. (s.d.).
