UNIVERSIDADE FEDERAL DO PARANÁ

SETOR DE CIÊNCIAS EXATAS

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA

ADRIANO LUCAS PAIVA DOS SANTOS

THOMAS ANTONIO CARDOZO MARTINS

RELATÓRIO TÉCNICO – PRÁTICA 2: SÍNTESE DA P-NITROACETANILIDA

Relatório técnico apresentado à disciplina CQ129 –

Química Orgânica experimental lll, 1° semestre, curso
de Química 12E: Licenciatura e Bacharelado.

Prof. Dr. Claudiney Soares Cordeiro

CURITIBA
2021
 SUMÁRIO

1 INTRODUÇÃO E OBJETIVOS ................................................................................... 5

2 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA ...................................................................................... 6
3 PARTE EXPERIMENTAL ........................................................................................... 7
4 RESULTADOS E DISCUSSÃO ................................................................................. 8
5 CONCLUSÃO............................................................................................................ 10
REFERÊNCIA .............................................................................................................. 11
ANEXO ......................................................................................................................... 12
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1 INTRODUÇÃO E OBJETIVOS

A nitração de compostos aromáticos é realizada através da reação do mesmo com

uma mistura de ácido nítrico concentrado e ácido sulfúrico concentrado. A reação entre
estes dois ácidos da origem ao íon nitrônio (NO2+), com este íon gerado atuando como um
eletrófilo e o anel aromático atuando como nucleófilo. Porém se o anel aromático possuir
algum substituinte, o produto da reação de nitração pode ser um isômero orto, meta ou
para, com a formação do produto majoritário sendo dependente do substituinte ligado ao
anel, este podendo ser um ativador ou desativador do anel [1].
O composto p-nitroacetanilida é utilizado atualmente na produção de alguns
corantes, fármacos e para prevenção de corrosão. Esta molécula é sintetizada a partir da
nitração da molécula de acetanilida, que possui um grupo substituinte acetamida que ativa
o anel aromático nas posições orto e para. Porém na reação de nitração da acetanilida
ocorre a formação do produto para, majoritariamente, pois o grupo acetamida realiza um
impedimento estérico na posição orto.
Este experimento teve como objetivo realizar a síntese da p-nitroacetamida a partir
da reação de nitração de 3,54g de acetanilida.
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2 REVISÃO BIBLIOGRÁFICA

A reação de nitração da acetanilida acontece de forma lenta, resultando na p-

nitroacetanilida, composto de coloração amarelo claro. Porém a reação se dá através da
adição de ácido sulfúrico e ácido nítrico, sendo que é necessário realizar uma lavagem do
produto com água gelada para remover todo o ácido utilizado. Se traços de ácido
permanecer no produto pode ocorrer a reação de hidrolise, formando assim a p-nitroanilina,
composto de coloração amarelo escuro e com cheiro de amônia, sendo dificultoso remover
esta impureza da p-nitroacetanilida por recristalização [2].
A p-nitroacetanilida (CAS: 104-04-1) é um sólido amarelo claro, que possui massa
molar igual a 180,16 g/mol, ponto de fusão de 216 °C e ponto de ebulição de 408,9 °C e
densidade de 1,34 g/mL, sendo um sólido pouco solúvel em água, porém solúvel em água
gelada e etanol [3].
A acetanilida (CAS: 103-84-4), se trata de um sólido branco, possuindo massa
molar de 135,163 g mol-1, ponto de fusão igual a 114,3°C e ponto de ebulição igual a 304°C,
pKa de 0,5, densidade de 1,2190 g mL-1, sendo um sólido pouco solúvel em água e solúvel
em etanol [3], porém sua solubilidade em água aumenta se a temperatura for elevada.
O ácido sulfúrico (CAS: 7664-93-9) é um líquido incolor, que possui massa molar
de 98,080 g mol-1, ponto e fusão de 10,31°C E ponto de ebulição 337°C, pKa de 1,99 e
densidade igual a 1,835 g mL-1 [3].
Já o ácido nítrico (CAS: 7697-37-2) também é um liquido incolor, possuindo massa
molar de 63,012 g mol-1, ponto de fusão de -41°C e ponto de ebulição de 83°C, pKa de –
1,4 e densidade de valor 1,51 g mL-1 [3].
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3 PARTE EXPERIMENTAL

Inicialmente em um béquer, contendo 8,0 mL de ácido sulfúrico e mantido sob

agitação, foi adicionado 3,54 g de acetanilida aos poucos, sendo controlada a temperatura
com banho de água gelada para que a temperatura não ultrapassar 20 °C. Após a a
solubilização total da acetanilida o sistema foi resfriado com banho de gelo e adicionou-se
4,0 mL ácido nítrico lentamente, mantendo a temperatura entre 0 e 10 °C. Feito isso, o
sistema mantido sob agitação por 30 min e a temperatura continuou sendo monitorada para
que não passasse de 10 °C. Após esse tempo, o meio reacional foi transferido para um
béquer contendo água gelada e gelo picado com quatro vezes o volume do meio reacional,
e em seguida realizou-se a filtração a vácuo, com o sólido sendo lavado com água destilada
gelada até pH neutro, e por fim deixado o produto secar.
Na semana seguinte, o produto seco foi pesado, e foram realizados testes de ponto
de fusão, o qual procedeu com a deposição de pequenas quantidades de produto em três
capilares que foram aquecidos até total fusão, sendo anotada a temperatura de início e
término da fusão. Em seguida, a p-nitroacetanilida foi solubilizada em etanol quente, com a
solução sendo mantida sob agitação, sendo que após toda solubilização foi adicionado uma
ponta de espátula de carvão ativo. A p-nitroacetanilida foi então filtrada a quente e deixada
resfriar lentamente a temperatura ambiente, para posteriormente ser deixada em banho de
gelo, a fim de aumentar o rendimento. Por fim o sólido foi filtrado em funil de Büchner,
lavado com água gelada e deixado para secar. Após a secagem o material foi pesado
seguido da determinação do rendimento.
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4 RESULTADOS E DISCUSSÃO

Para os cálculos de reagentes utilizados para prática foi tomado como base os
dados fornecidos no roteiro da prática, e considerou-se a acetanilida como reagente
limitante:

900 𝑚𝐿(á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓ú𝑟𝑖𝑐𝑜)

𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑠𝑢𝑙𝑓ú𝑟𝑖𝑐𝑜 = 3,54 𝑔(𝐴𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎) 𝑥 = 7,96 𝑚𝐿 ≈ 8,0 𝑚𝐿
400 𝑔(𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎)

450 𝑚𝐿(á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛í𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜)

𝑉á𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑛í𝑡𝑟𝑖𝑐𝑜 = 3,54 𝑔(𝐴𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎) 𝑥 = 3,98 𝑚𝐿 ≈ 4,0 𝑚𝐿
400 𝑔(𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑛𝑎)

Durante a síntese, a acetanilida demorou para solubilizar, e após um tempo a

solução ficou levemente amarela. Após a adição de ácido nítrico a solução passou a ficar
castanha avermelhada. Foi possível, durante quase toda adição de ácido nítrico, manter a
temperatura do sistema abaixo de 10 °C praticamente durante toda a síntese, e ao final da
adição, a temperatura se manteve abaixo de 5 °C.
O produto bruto foi pesado, sendo obtido 4,64 g, considerando que para a síntese
foi utilizado 3,54 g de acetanilida e que a reação de síntese da acetanilida é de 1:1 temos
que:

1 𝑚𝑜𝑙(𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎) 1 𝑚𝑜𝑙(𝑝−𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎) 180,16 𝑔(𝑝−𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎)

𝑚𝑡é𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 3,54 𝑔 (𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎) 𝑥 𝑥 𝑥
135,16 𝑔(𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎) 1 𝑚𝑜𝑙(𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎) 1 𝑚𝑜𝑙(𝑝−𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎)

𝑚𝑡é𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 = 4,72 𝑔(𝑝−𝑛𝑖𝑡𝑟𝑜𝑎𝑐𝑒𝑡𝑎𝑛𝑖𝑙𝑖𝑑𝑎)

𝑚𝑏𝑟𝑢𝑡𝑎 4,64 𝑔
𝑅 (%)𝑏𝑟𝑢𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 𝑥 100 = 98,3 %
𝑚𝑡é𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 4,72 𝑔

𝑚𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 2,28 𝑔
𝑅(%)𝑓𝑖𝑛𝑎𝑙 = 𝑥 100 = 𝑥 100 = 48,3 %
𝑚𝑡é𝑜𝑟𝑖𝑐𝑎 4,72 𝑔

Temos então que o rendimento bruto da síntese foi de 98%, sendo que após a
purificação foi obtido uma massa de 2,28 g, correspondendo ao um rendimento de 48,3%.
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Acreditasse que parte da queda no rendimento se dá pelo teor de impurezas no produto e

devido a perdas durante a filtração a quente e com funil de büchner.
Os testes de ponto de fusão do produto forneceram resultados de temperaturas
médias de início e término da fusão respectivamente de 220 °C e 240°C. Esse resultado é
um indicativo da presença de impurezas no produto, visto que o esperado para p-
nitroacetanilida é 214 °C. O produto purificado forneceu resultados médios entre 228 °C e
242 °C, o que indica que ainda há presença de impurezas. A seguir é explicitado o cálculo
da faixa da temperatura de fusão média:

Temperatura de fusão produto bruto:

220 °𝐶 + 221 °𝐶 + 220 °𝐶

𝑇𝐹0 = = 220,333 ≅ 220,33 °𝐶
3

240 °𝐶 + 240 °𝐶 + 241 °𝐶

𝑇𝐹 = = 240,333 ≅ 240,33 °𝐶
3

Temperatura de fusão produto purificado:

227 °𝐶 + 234 °𝐶 + 224 °𝐶

𝑇𝐹0 = = 228,333 ≅ 228,33 °𝐶
3

228 °𝐶 + 246 °𝐶 + 252 °𝐶

𝑇𝐹0 = = 220,333 ≅ 242,00 °𝐶
3

A discrepância entre os valores de temperatura de fusão na amostra purificada pode

ser causada pela baixa homogeneidade das impurezas no produto, podendo haver regiões
do material com baixo teor de impureza, acarretando em temperaturas de fusão mais
baixas.
 10

5 CONCLUSÃO

Ao fim da prática foi possível sintetizar a p-nitroacetanilida. No entanto o sólido

apresentou certo grau de impurezas que se mantiveram mesmo após a purificação do
produto, como foi possível observar por meio dos testes de fusão.
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REFERÊNCIA

[1] - Solomons, T. W. G.; Fryhle, C. B.; Organic chemistry, 10th. Ed. 2011.
[2] - Researchgate, The reaction recognizes p-nitroacetanilida and p-nitroaniline.
Disponível em: https://www.researchgate.net/post/The_reaction_recognizes_p-
nitroacetanilide_and_p-nitroaniline. Acesso em: 01/11/21.
[3] - Lide, D. R.; Handbook of Chemistry and Physics, 84 th. Ed. 2003-2004.
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ANEXO

1) Qual é a equação química da reação realizada no laboratório?

𝐻2 𝑆𝑂4 /𝐻𝑁𝑂3
𝐶8 𝐻9 𝑁𝑂(𝑎𝑞) → 𝐶8 𝐻8 𝑁2 𝑂3 (𝑎𝑞)

2) Escreva um mecanismo de reação adequado para a síntese da p-nitroacetanilida

3) Qual a função do ácido sulfúrico concentrado na reação?

O ácido sulfúrico tem como função fornecer prótons para o ácido nítrico e com isso formar o
íon nitrônio, que tem como função ser o eletrofilo da reação, sendo atacado pela acetanilida.

4) Explique por que a reação leva preferencialmente à formação do isômero para.

Devido ao impedimento estérico causado pelo agrupamento acetoamida nas posições orto,
a reação se dá preferencialmente na posição para.