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22/09/2021

Prof.ª Ms. Luciana Brunhara Biazati


E-mail: luciana.biazati@uvv.br

 Introdução;
 Estudo de conceitos;
 Leis da termodinâmica;
✓ 1ª lei da termodinâmica.

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O que é termodinâmica?
✓ É a ciência da que relaciona calor (energia) e
dinâmica (movimento).

O que é calor?
✓ É o fluxo de energia movido por uma
diferença de temperatura.

O que é energia?
✓ É a capacidade de realizar trabalho.

INTRODUÇÃO

O que é trabalho?
✓ É o fluxo de energia motivado por qualquer
outra força motriz.

A figura apresenta um sistema realizando


trabalho

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 Fronteiras: limitam ou não a passagem de


calor ou a mobilidade.
✓ Passagem de calor:
• Diatérmicas: permitem a passagem de calor.
• Ex: termômetro.
• Adiabáticas: não permitem a passagem de
calor. Ex: garrafa de café.

ESTUDOS DE CONCEITOS

Sistema diatérmico e adiabático,


respectivamente.

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ESTUDOS DE CONCEITOS

✓ Mobilidade:
• Fronteiras fixas ou rígidas.
• Fronteiras móveis.

Balão completamente Êmbolo se movendo


cheio sendo aquecido após aquecimento do
gás

ESTUDOS DE CONCEITOS

 Sistema: objeto em estudo que é separado


do meio externo + fronteiras reais ou
fictícias.
✓ Sistemas isolados: completamente isolados
do ambiente. Ex: garrafa de café
✓ Sistemas fechados: trocam energia com
ambiente, mas não trocam matéria. Ex:
balão fechado em aquecimento.

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ESTUDOS DE CONCEITOS

 OBS:
✓ Que tipo de sistema está sendo representado
abaixo?
✓ Qual é o tipo de fronteira encontrada na
figura?

ESTUDOS DE CONCEITOS

 Lei zero da termodinâmica:


✓ Se dois objetos A e B, fora de contato
térmico entre si, estão cada um em
equilíbrio térmico com um objeto C, então os
objetos A e B encontram-se mutuamente em
equilíbrio térmico.

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ESTUDOS DE CONCEITOS

 Estado de equilíbrio térmico: o sistema


adquire em toda a sua região a mesma
temperatura.

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ESTUDOS DE CONCEITOS

 Processo endotérmico: é aquele que


absorve calor do ambiente.
 Processo exotérmico: é aquele que libera
calor para o ambiente.

Processos
endotérmico e
exotérmico,
respectivamente.

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ESTUDOS DE CONCEITOS

 Entropia: é a grandeza termodinâmica que


representa o grau de desordem de um
sistema.

Qual é a ordem crescente de entropia


dos sistemas acima?

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 1ª lei da termodinâmica: a energia do


universo é constante.
 2ª lei da termodinâmica: a entropia de um
sistema sempre tende a aumentar.
 3º lei da termodinâmica: a entropia de um
sistema será zero quando ele estiver no zero
absoluto (-273°C ou 0 K).

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 Lei de conservação de energia: a energia


interna (ΔU) de um sistema isolado é
constante.

ΔU = q + w

ΔU = variação da energia interna


q = calor adicionado ao sistema
w = trabalho realizado

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1ª LEI DA TERMODINÂMICA

 Ex: absorção de 50 joules de calor e


realização de 30 J de trabalho por um gás
presente em um recipiente fechado e com
êmbolo.

q = + 50 J ΔU = 50 - 30
w = - 30 J ΔU = + 20 J

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1ª LEI DA TERMODINÂMICA

 No exemplo anterior, o sistema sofreu um


aumento da quantidade de energia.
 Essa energia foi gerada?
✓ Não, pois o ambiente perdeu 20 J.

“Na natureza nada se cria, nada se perde,


tudo se transforma”
Lavoisier

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1ª LEI DA TERMODINÂMICA

 Resumo do processo:
✓ q positivo (q>0): calor é adicionado ao
sistema.
✓ q negativo (q<0): calor é liberado pelo
sistema.
✓ w negativo (w<0): o sistema realiza trabalho
(energia é removida).
✓ w positivo (w>0): trabalho é realizado sobre
o sistema (energia é adicionada).

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1ª LEI DA TERMODINÂMICA

O calor e o trabalho do sistema são positivos,


negativos ou zero na situação abaixo?

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 A Termoquímica é uma parte da Química que faz


o estudo das quantidades de calor liberadas ou
absorvidas durante as reações químicas.

 A maioria das reações químicas envolve perda ou


ganho de calor (energia).

 As transformações físicas e as reações químicas


quase sempre estão envolvidas em perda ou
ganho de calor. O calor é uma das formas de
energia mais comum que se conhece.

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TERMOQUÍMICA

Exemplos de processos reacionais com liberação e absorção de


energia

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 As reações podem ser endotérmicas ou


exotérmicas:

Esquema representando a liberação de energia (reação


exotérmica) e absorção de energia (reação endotérmica),
respectivamente

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TERMOQUÍMICA

 Entalpia (H):
✓ É o total de energia liberada ou absorvida em
uma transformação de um dado sistema, a
pressão constante.
✓ Cálculo da variação de entalpia (ΔH): lei de
Hess.

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1ª LEI DA TERMODINÂMICA

 Lei de Hess:
✓ A variação da entalpia depende apenas do
estado inicial e final, não importando o
caminho percorrido (função de estado).
✓ Existem três formas de determinar a variação
de entalpia:
• A partir das equações com ΔH conhecidos.
• A partir do calor de formação.
• A partir da energia de ligação.

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A entropia do universo está aumentando.


 Qualquer processo espontâneo promove
aumento de entropia do universo.
 Duas variáveis estão envolvidas em um
processo espontâneo.
✓ Variação de entalpia (ΔHº);
✓ Variação de entropia (ΔSº).

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2ª LEI DA TERMODINÂMICA

 Energiade Gibbs (G):


✓ Determina a espontaneidade de um processo.

ΔGº = ΔHº – T. ΔSº ΔS° = ΣSº produtos –


ΣSº reagentes
Equação de Gibs

✓ ΔGº<0 = processo espontâneo.


✓ ΔGº>0 = processo não espontâneo.
✓ A espontaneidade de um processo pode ser
determinada a partir da equação de Gibs ou a
partir da variação da energia de Gibs.

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2ª LEI DA TERMODINÂMICA

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2ª LEI DA TERMODINÂMICA

 Outra forma de determinar a energia livre de


uma reação (variação da energia padrão de
Gibs):

ΔG° = ΣGº produtos – ΣGº reagentes

 ΔGº para substâncias simples é sempre zero.


 Unidade de ΔGº = kJ/mol.
 ΔG°<0 = processos espontâneos.

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2ª LEI DA TERMODINÂMICA

 Podemos observar um aumento da entropia


de uma reação química quando:

✓ O número de mols de produtos formados é


maior que o número de mols dos reagentes.
Ex: 2 H2O(l) → 2 H2(g) + O2(g)

✓ Quando uma substância sólida é dissolvida


em água.
Ex: NaCl(s) → Na+(aq) + Cl-(aq)

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2ª LEI DA TERMODINÂMICA

✓ Quando o estado físico dos produtos


formados tem energia maior (mais
desordenados) que dos reagentes.
Ex: Ex: H2O(s) → H2O(g)

✓ Quando ocorre aumento da temperatura do


sistema.
Ex: H2SO4 → 2H+(aq) + SO42-(aq) ΔH<0

Referência: http://www.iq.usp.br

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1) Qual dos seguintes sistemas apresenta uma


redução de entropia?

a) CH3OH(l) → CH3OH(g)

b) NaCl(s) → Na+(aq) + Cl–(aq)

c) N2(g) + O2(g) → 2 NO(g)

d) 2 NO2(g) → N2O4(g)

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EXERCÍCIOS

2) A variação de entropia para a decomposição de


ozônio forma o oxigênio molecular é:
2O3(g) → 3O2(g) ΔH = - 285 kJ/mol
a) É positiva porque dois mols de gás formam três
mols de gás.
b) É próxima de zero, pois há o mesmo número de
átomos de cada lado da equação.
c) É negativa, pois há liberação de energia na
reação.
d) É próxima de zero, pois tanto o ozônio quanto o
oxigênio estão em fase gasosa.

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EXERCÍCIOS

3) A temperatura ambiente (~290 K), a reação


entre H2 e O2 formando água:
2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)
ΔHº = - 285,8 kJ/mol
ΔSº = 327 J.K/mol

a) É espontânea pois é exotérmica.


b) Não é espontânea pois ∆S é negativo.
c) É espontânea pois ∆S é negativo.
d) É espontânea pois ∆G é negativo.
e) É espontânea pois ∆G é positivo.

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EXERCÍCIOS

4) Para a reação:
C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g)
∆Sº sis = 133,6 J/mo.K ; e ∆Hº sis = 131,3
kJ/mol a 298K. Em temperaturas maiores que
____ºC,
esta reação é espontânea.
a) 273
b) 325
c) 552
d) 710
e) 983

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