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QFL 4110 – Química Inorgânica I – 2011

Lista 2 – Parte 1 – Enxofre

1. No processo de Claus (usado na recuperação de enxofre do gás natural e do petróleo), o sulfeto


de hidrogênio, H2S, reage com dióxido de enxofre, SO2, para formar enxofre elementar e água.
Identifique o redutor e o oxidante e escreva a reação redox balanceada.

2. Em solução aquosa, o sulfeto de hidrogênio reduz (a) Fe3+ a Fe2+; (b) Br2 a Br-; (c) MnO4- a
Mn2+; (d) HNO3 a NO2. Em todos esses casos, sob condições apropriadas, um dos produtos é
enxofre elementar. Escreva uma equação iônica global balanceada para cada reação.

3. Escreva a estrutura de Lewis para cada uma das seguintes espécies, e indique suas estruturas: (a)
SO42-; (b) S2Cl2; (c) ácido clorossulfônico, HSO3Cl (o cloro está ligado ao enxofre).

4. Escreva a equação balanceada para cada uma das seguintes reações: (a) dióxido de enxofre
reage com água; (b) sulfeto de zinco sólido reage com ácido clorídrico; (c) enxofre elementar
reage com o íon sulfito para formar tiossulfato; (d) trióxido de enxofre é dissolvido em ácido
sulfúrico.

5. Por que o ácido sulfuroso e os sulfitos são redutores, mas os sulfatos não são?

6. Descreva a estrutura de ressonância do SO2. Compare com a do O3.

7. As emissões vulcânicas podem causar chuva ácida? Explique.

8. A extração do enxofre nativo, pelo processo Frasch, é feita usando vapor d´água aquecido a
cerca de 165oC. Descreva o processo. A eficiência do processo aumentaria se fosse utilizado
vapor d´água a 200oC? Justifique.

9. Apresente motivos que justifiquem o fato do composto SF6 existir, mas OF6 não.

10. É possível obter cristais de enxofre preparando uma solução do mesmo e deixando o solvente
evaporar lentamente. Que solvente é mais adequado: água ou dissulfeto de carbono? Justifique.

11. Nos compostos com o flúor, os elementos enxofre, selênio e telúrio alcançam o número de
oxidação máximo esperado para o grupo. Dê as fórmulas dos três compostos e proponha a
geometria das moléculas. Porque estas substâncias apresentam baixos pontos de ebulição?

12. O dihaleto de calcogênio melhor estudado é o dicloreto de enxofre, um líquido vermelho de


ponto de ebulição 59oC. Proponha a geometria da molécula e diga se deve ser polar ou apolar.

13. O que é alotropia? Como diferem entre si os alótropos do oxigênio? Por que o enxofre tem
maior número de variedades alotrópicas?

14. Por que o enxofre é sólido nas condições ambientais, enquanto o oxigênio é gasoso?

15. Resuma o que se observa quando o enxofre é aquecido desde temperatura inferior ao ponto de
fusão até o ponto de ebulição (445oC). Correlacione as mudanças de comportamento com as
alterações na estrutura.

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Lista 2 – Parte 2 – Nitrogênio

16. Escreva as fórmulas químicas para cada um dos seguintes compostos, e indique o NOX do
nitrogênio em cada um deles: (a) ácido nitroso; (b) hidrazina; (c) cianeto de potássio; (d) nitrato
de sódio; (e) cloreto de amônio; (f) nitreto de lítio.

17. Escreva as estruturas de Lewis para cada uma das seguintes espécies, e descreva as suas
geometrias: (a) HNO2, (b) N3-, (c) N2H5+, (d) NO3-.

18. Complete e balanceie as seguintes equações:


a. Mg3N2(s) + H2O(l) →
b. NO(g) + O2(g) →
c. NH3(g) + O2(g) → (com aquecimento e sem catalisador)
d. NaNH2(s) + H2O(l) → (um dos produtos é amônia)

19. Escreva as equações globais iônicas balanceadas para cada uma das seguintes reações: (a) Ácido
nítrico diluído reage com zinco metálico com formação de óxido nitroso; (b) Ácido nítrico
concentrado reage com enxofre com formação de dióxido de nitrogênio; (c) Ácido nítrico
concentrado oxida o dióxido de enxofre com formação de óxido nítrico.

20. Escreva as semi-reações balanceadas para (a) redução do íon nitrato a N2 em solução ácida; (b)
oxidação do íon amônio ao N2 em solução ácida. Qual é o potencial de redução padrão em cada
caso?

21. A amônia pode ser preparada através de (i) hidrólise de Li3N ou (ii) redução a alta temperatura e
pressão do N2 pelo H2. Forneça as equações balanceadas para cada método, partindo-se de N2,
H2 ou Li conforme necessário. Explique porque o segundo método é mais barato.

22. Partindo-se de NH3 e outros reagentes de sua escolha, forneça as equações químicas e condições
para a síntese de (a) NH4OH, (b) NO2-, (c) N3-.

23. No processo de fabricação industrial de ácido nítrico, gás amônia reage com o oxigênio,
formando NO, um gás incolor. Na etapa seguinte, este gás incolor reage com oxigênio formando
NO2, um gás castanho. O gás castanho é borbulhado em água, onde se desproporciona e produz
ácido nítrico e um gás incolor, que é reaproveitado no processo. Escreva as equações
balanceadas de todas as reações envolvidas. Justifique a reação de desproporcionamento com
base no diagrama de Latimer, em meio ácido.

24. NO e NO2 são gases poluentes em grandes centros urbanos.


a. Escreva a fórmula de Lewis para o NO. Trata-se de um radical?
b. Escreva a fórmula de Lewis para o NO2. Trata-se de um radical?
c. A dimerização do NO2, formando N2O4, envolve a formação de uma ligação
covalente N–N. Assim, considerando-se a reação:
2 NO2(g) N2O4(g)
O Kp dessa reação será maior a 20 C ou a 60oC ? Explique.
o

25. Qual a configuração eletrônica do átomo de nitrogênio e que ânion monoatômico se forma
quando o octeto é completado? Dê um exemplo de uma substância que contenha esse íon e diga
qual o tipo de ligação.

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26. Escreva a equação da reação de decomposição de azoteto de sódio que ocorre em um air-bag
após colisão do carro. Calcule quantos gramas de azoteto de sódio seriam necessários para
inflar, à pressão de 1 bar e a 27oC, um saco com capacidade de 70 L, considerando só essa
reação inicial.

27. Na decomposição do azoteto de sódio (em air-bags), que outro produto se forma além do
nitrogênio? Qual o caráter desse produto (redutor ou oxidante)? Diga o que deve haver,
misturado ao azoteto inicial, para consumir esse produto e o que ocorre.

28. Amônia líquida (abaixo de –33oC) pode ser usada como solvente não aquoso. Qual é a equação
de uma reação ácido-base nesse solvente?

29. Complete as equações abaixo, que produzem algum óxido de nitrogênio. Em cada caso, dê o
número de oxidação de todos os elementos, diga o nome do óxido de nitrogênio formado e
proponha a sua estrutura molecular. Explique porque nenhum desses óxidos é obtido na
indústria ou no laboratório pela reação direta entre nitrogênio e oxigênio.
a) NH4NO3(s) → (aquecimento brando)
b) NH3(g) + O2(g) → (processo Ostwald)
c) HNO3 → H2O + (desidratação com P4O10)

30. Explique por que, em uma ampola contendo dióxido de nitrogênio, o paramagnetismo decresce
com a diminuição da temperatura.

31. Por que muitos propelentes e explosivos são ou contém compostos nitrogenados?

32. Compare os ácidos nitroso e nítrico quanto a (a) força como ácido, (b) estado de oxidação do
nitrogênio, (c) capacidade de atuar como agente oxidante ou redutor.

33. Escreva equações balanceadas para as seguintes reações:


a. Reação de solução aquosa de amônia com ácido nítrico diluído.
b. Reação de sulfeto de prata sólido com ácido nítrico, dando íons de prata(I) em
solução, enxofre elementar e monóxido de nitrogênio.

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Lista 2 – Parte 3 – Fósforo

34. Compare as estruturas e propriedades do fósforo branco e fósforo vermelho.

35. Como estão relacionadas as estruturas de P4, P4O6 e P4O10?

36. Escreva equações mostrando a hidratação do P4O10.

37. Escreva a equação para cada um dos seguintes processos: (a) queima de fósforo em excesso de
O2, (b) reação do produto da parte (a) com excesso de água, (c) reação do produto da parte (b)
com NaOH.

38. Use as estruturas de Lewis e o método da repulsão dos pares de elétrons da camada de valência
(RPECV) para predizer a estrutura provável de (a) PCl4+ (b) PCl4- (c) AsCl5

39. Considere os seguintes diagramas de potenciais de redução:

i. em meio básico:
-1,12 -1,57 -2,05 -0,89
PO43- HPO32- H2PO2- P PH3

ii. em meio ácido:


-0,28 -0,50 -0,51 -0,06
H3PO4 H3PO3 H3PO2 P PH3

(a) Quais espécies químicas sofrem desproporcionamento em cada caso (meio ácido ou
básico)? Escreva as semi-reações correspondentes e as equações completas das reações
de desproporcionamento.
(b) Essa reação será favorecida em meio ácido ou básico? Justifique.

40. Explique as seguintes observações:


a) Fósforo forma um pentacloreto, mas o nitrogênio não.
b) H3PO2 é um ácido monoprótico.
c) Sais de fosfônio, tais como PH4Cl, podem ser formados em condições anidras, mas
não em solução aquosa.

41. Escreva uma equação balanceada para cada uma das reações:
a) Preparação do fósforo branco a partir do fosfato de cálcio.
b) Síntese de ácido fosfórico de alta pureza.
c) Síntese de ácido fosfórico grau fertilizante.
d) Hidrólise do PCl3.
e) Preparação de PCl3 a partir de P4.

42. Explique a grande diferença de custos entre os processos b e c do exercício anterior.

43. O trimetafosfato de sódio (Na3P3O9) e o tetrametafosfato de sódio (Na4P4O12) são usados como
agentes amolecedores de água. Eles contêm os íons cíclicos P3O93– e P4O124–, respectivamente.
Proponha as estruturas de cada um desses íons.

44. Explique por que a molécula de nitrogênio tem fórmula N2 enquanto o alótropo de menor massa
molar do fósforo tem fórmula P4.
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45. Uma solução aquosa dos seguintes compostos tem caráter ácido, básico ou neutro? a) dihidro-
genofosfato de sódio; b) monohidrogenofosfato de sódio; c) fosfato de sódio; d) mistura equi-
molar dos sais (a) e (b); e) mistura equimolar dos sais (b) e (c). Dados para ácido fosfórico: K1 =
7,5×10-3, K2 = 6,2×10-8, K3 = 3,6×10-13.

46. Use os diagramas de Latimer para verificar:


a) Ácido hipofosforoso e fosfina em meio ácido devem reagir?
b) Qual é o potencial de redução de ácido fosfórico em ácido hipofosforoso em meio ácido?
c) Acido fosfórico é oxidante ou redutor?
d) O que acontece ao colocar, separadamente, cobre e ferro em ácido fosfórico?
Dados: E0 Cu2+/Cu = 0,34 V E0 Fe2+/Fe = - 0,47 V

47. A fosfina (hidreto de fósforo) pode ser obtida pelo desproporcionamento do fósforo branco em
meio alcalino. Escreva a equação corretamente balanceada e mostre, através do diagrama de La-
timer, que a reação envolvida é espontânea.

48. Explique as seguintes observações:


a) H3PO3 é um ácido diprótico e H3PO2 é monoprótico.
b) Óxidos de fósforo são ácidos, mas Bi2O3 é básico.
c) Ossos de dinossauro persistem na natureza há mais de 100 milhões de anos.