LISTA DE EXERCÍCIOS #5 - Biomoléculas & Aminas

1. A seguir, encontra-se descrita a síntese do aminoácido isoleucina (3), a partir do

aldeído (1), através da metodologia de Strecker:
+
O H2N H3N
–
O
HCN, 1. H3O+, D
H3C H H3C H3C
NH3 N
2. Ajuste de pH O
H3C H3C H3C
2-Metil-butanal (1) a-aminonitrilan (2) Isoleucina (zwitterion) (3)

a) Mostre o mecanismo de formação da aminonitrila (2);

b) Mostre o mecanismo da reação de hidrólise ácida da nitrila (2);
c) Justifique a finalidade da etapa de ajuste de pH (após a etapa de hidrólise ácida).

2. Proponha um método para a síntese do aminoácido fenilalanina (4), tendo como

material de partida o álcool 5 (sugestão: use a metodologia HVZ, que parte do respectivo
ácido carboxílico):
+ –
H3N O 3
2
2
1
O
3
1 OH
Fenialanina (4) 3-Fenil-1-propanol (5)

3. Dada a estrutura da D-Glicopiranose (6), abaixo:

OH
O
HO
HO OH
OH
D-Glicopiranose (6)

(a) Desenhe a estrutura dois seus dois anômeros (epímeros); determine a

configuração do carbono anomérico, em cada caso (R/S).
(b) Sabendo que a D-Galactopiranose é o epímero da D-Glicopiranose no Carbono-
4, desenhe a estrutura do dissacarídeo formado por duas moléculas de D-
Galactopiranose, unidas por ligação glicosídica do tipo -1,4.
(c) Na estrutura do dissacarídeo acima, indique as funções hemiacetal e acetal.
(d) Proponha uma sequência de reações para a preparação da molécula abaixo
(usando quaisquer reagentes necessários):
O

OH CH3 CH3
O
O O O
HO
O
HO OH O O
OH H3C CH3
O
D-Glicopiranose (6) O O
H3C
D-metilglicosídeo-2,3,4,6-triacetato (7)
4. Prepare as aminas 1 e 2 (estruturas abaixo), utilizando as alternativas do método de
aminação redutiva e usando a cicloexanona (estrutura abaixo) como material de partida
e quaisquer outros reagentes necessários. Lembre-se que o método de aminação
redutiva envolve a preparação de aminas mais substituídas, utilizando como material de
partida compostos carbonílicos (neste caso a cicloexanona) e aminas mais simples (use
as respectivas aminas, necessárias em cada caso).
CH3 H2C

CH3
O
HN
NH

Cicloexanona
(1) (2)

5. Dada a estrutura do triacilglicerídeo (TAG) abaixo, mostre a estrutura dos produtos

obtidos quando o mesmo é submetido às seguintes condições reacionais:

a) NaOH aquoso, sob refluxo;

b) H2, Pd0 (temperatura ambiente; pressão normal).;
c) Etanol, H2SO4 (catalítico), refluxo;
d) Indique com um (*) na estrutura do TAG acima o(s) carbono(s) assimétrico(s), se
existir(em).

6. Dadas as estruturas das anilinas abaixo, coloque-as em ordem DECRESCENTE de

basicidade. Justifique sua resposta, levando em consideração os efeitos eletrônicos
envolvidos.

NH2 NH2 NH2 NH2

+ O (D)
CH3 N
- CH3
O O
(A) (B) (C)

7. Os monossacarídeos com mais de cinco átomos de carbono, quando dissolvidos em

água, apresentam o fenômeno da mutarrotação. Descreva o fenômeno da mutarotação,
observado no caso da molécula da D-Glicose.