Físico-Química II – Lista de Exercícios 1 - Cinética Química.

Prof. Dr. André L. Tessaro

1. Quais são os fatores que determinam a velocidade de uma reação química?

2. Esboce um gráfico mostrando como pode diminuir a concentração de um reagente com o tempo.
Recorrendo ao seu gráfico, explique a diferença entre as velocidades média e instantânea.

3. Escreva uma expressão que simbolize cada uma das seguintes velocidades instantâneas: (a) velocidade
de consumo de H2; (b) velocidade de formação de ClO-.

4. Qual é a reação química mais rápida que você pode imaginar? Qual é a mais lenta? Como você
desenvolveria experiências para media a velocidade de cada uma delas?

5. Escreva a definição e dê exemplos de: (a) lei de velocidade; (b) constante de velocidade; (c) ordem de
reação; (d) meia-vida; (e) mecanismo de reação.

6. Quais são as unidades da constante de velocidade para reações de: (a) ordem zero; (b) primeira ordem;
(c) segunda ordem; (d) terceira ordem?

7. Explique como se pode determinar a lei de velocidade de uma reação química. Ela pode ser determinada
a partir da estequiometria da reação global?

8. Deduza a expressão para a meia-vida de reações de: (a) ordem zero; (b) primeira ordem; (c) segunda
ordem.

9. De que forma a concentração inicial dos reagentes afeta a meia-vida de uma reação de primeira ordem?

10. Integre as leis de velocidade para reações de: (a) ordem zero; (b) primeira ordem; (c) segunda ordem.

11. O que se entende por: (a) Mecanismo de reação? (b) Reação elementar? Dê exemplos.

12. Discuta a validade da seguinte sentença: “a etapa determinante da velocidade é a etapa mais lenta em
um mecanismo de reação”.

13. Faça uma distinção entre ordem de reação e molecularidade. Em que condições as duas podem ser
consideradas equivalentes?

14. O que são reações de pseudo-ordem? Exemplifique.

15. Como podemos verificar experimentalmente a redução de ordem?

16. Considere a seguinte reação química em fase gasosa: 4NH3 + 5O2  4NO + 6 H2O. A certa
temperatura e pressão, a velocidade da reação é 0,30 mol L-1s-1. Calcule as velocidades de consumo de NH3
e O2 e as velocidades de formação de NO e H2O. Despreze a presença de intermediários.

17. Se –d[N2]/dt para a reação em fase gasosa N2 + 3 H2 → 2 NH3 é 2,60x10-3 mol L-1 s-1, qual é –d[H2]/dt?

18. Numa experiência, a pressão parcial de N2O5 decresce de 34,0 mmHg em um minuto devido à reação
em fase gasosa: 2 N2O5 → 4 N2O4 + O2. De quanto varia a pressão total durante este intervalo?

19. Faça uma previsão de como a pressão total varia durante a reação em fase gasosa:
2ICl + H2 I2 +2HCl em um recipiente de volume constante.

20. A velocidade de formação de C na reação 2A + B 2C + 3D é de 2,7 mol/Ls. Dê a velocidade da

reação e as velocidades de formação ou consumo de A, B e D.
21. A 518 °C, a velocidade de decomposição de uma amostra de acetaldeído gasoso, inicialmente na
pressão de 363 Torr, é de 1,07 Torr/s, quando 5% reagiram, e 0,76 Torr/s quando 20 % reagiram.
Determine a ordem da reação.

22. A velocidade de decréscimo de [A] numa reação foi medida como segue:
Tempo, min 0,0 20,0 40,0 60,0 80,0 100,0
[A], mol L-1 1,00 0,819 0,670 0,549 0,449 0,368
Calcule a velocidade média da reação –[A]/ t entre: (a) 40,0 e 60,0 min; (b) 20,0 e 80,0 min; (c) 0,0 e
100,0 min.

23. A partir dos dados do problema 22, calcule a velocidade instantânea da reação -d[A]/dt a: (a) 50,0 min;
(b) 0,0 min.

24. Os dados a seguir foram obtidos a 320 oC para a reação SO2Cl2 → SO2 + Cl2:
Tempo, h 0,00 1,00 2,00 3,00 4,00
[SO2Cl2], mol L-1 1,200 1,109 1,024 0,946 0,874
Determine a ordem da reação e a constante de velocidade pelo método de ajuste de curvas.

25. A 310 °C a decomposição térmica da arsina ocorre de acordo com a equação: 2 AsH 3 (g) → 2 As (s) + 3
H2 (g); a essa temperatura foram obtidos os seguintes dados:
Tempo, h 0,00 3,00 4,00 5,00 6,00 7,00 8,00
[AsH3], mol L-1 0,0216 0,0164 0,0151 0,0137 0,0126 0,0115 0,0105
Determine a ordem da reação e a constante de velocidade pelo método de ajuste de curvas.

26. A decomposição do N2O5 em solução de CCl4 para formar NO2 e O2 foi estudada a 30 oC. A partir dos
resultados:
Tempo, min 0 80 160 240 320
[N2O5], mol L-1 0,170 0,114 0,087 0,053 0,036
Determine a ordem da reação e calcule a constante de velocidade

27. A decomposição térmica do éter dimetílico ocorre segundo a equação:

(CH3)2O (g) CH4 (g) + H2 (g) + CO (g)

Uma amostra de éter dimetílico foi colocada em um recipiente e aquecida rapidamente até 504 °C. Durante
a reação observou-se a seguinte variação da pressão:

Tempo, min 0,00 6,50 12,95 19,92 52,58

Pressão total, mmHg 312 408 488 562 779
Determine a ordem de reação e calcule a constante de velocidade a 504°C.

28. Os dados da tabela a seguir aplicam-se a formação da ureia a partir de cianeto de amôno, NH4CNO 
NH2CONH2. No estado inicial, 22,9 g de cianato de amônio estão dissolvidos em água suficiente para
completar 1,00 L de solução. Determine a ordem de reação, a constante de velocidade e a massa de cianato
de amônio remanescente depois de 300 min de reação.
t (min) 0 20,0 50,0 65,0 150,0
mureia(g) 0 7,0 12,1 13,8 17,7
29. A recombinação de átomos de iodo, em fase gasosa, na presença de argônio, foi investigada para a
determinação da cinética da reação. O método adotado foi o das velocidades iniciais que se mediram para a
reação 2I(g) + Ar(g0 I2(g) + Ar(g) tem os seguintes valores:
[I]0/ (10-5mol/L) 1,0 2,0 4,0 6,0
-4 -3 -2
V0/(mol/L.s) (a) 8,7x10 3,48x10 1,39x10 3,13x10-2
(b) 4,35x10-3 1,74x10-2 6,69x10-2 1,57x10-1
-3 -2 -1
(c) 8,69x10 3,47x10 1,38x10 3,13x10-1
As concentrações de argônio foram (a) 1,0x10-3mol/L, (b) 5,0x10-3 mol/L e (c) 1,0x10-2 mol/L. Determinar a
ordem da reação em relação ao I e ao Ar e a constante de velocidade.

30. Foram propostos três mecanismos para a reação NO2 (g) + CO(g) CO2(g) + NO(g):
Mecanismo 1
Primeira etapa: NO2 + CO CO2 + NO
Mecanismo 2
Primeira etapa: NO2 + NO2 NO3 + NO (lenta)
Segunda etapa: NO3 + CO NO2 + CO2 (rápida)
Mecanismo 3
Primeira etapa: NO2 + NO2 NO3 + NO (e sua inversa, ambas rápidas e de equilíbrio)
Segunda etapa: NO3 + CO NO2 + CO2 (lenta).

Sendo a lei de velocidade determinada experimentalmente velocidade = k[NO 2]2 , qual mecanismo deve
corresponder a essa lei? Explique o seu raciocínio.

31. Escreva as equações de velocidade para os seguintes processos elementares: (a) X + Y  produtos; (b)
2 X  produtos; (c) 2 X + Y  produtos; (d) X  produtos.