1 pH versus -logC

𝐻 𝐾
𝐶 = 1+ 𝐻 −
𝐾 𝐻

HCl
2 Exercícios

 Exercício 1: Calcular a [H3O+] com Ca = 0,010 mol L-1 e Ka = 1,8 . 10-5

utilizando o método de aproximações sucessivas, ou seja, utilizando a
equação geral do método sistemático para ácidos fracos

 Exercício 2: Calcular a [H3O+] para o HF, sendo Ca = 10-3 mol L-1 e Ka = 6,8 .
10-4
3 Alterando Ka e Ca...

 Ka = 1,0 . 10-5 e Ca = 1,0 . 10-2

 Ka = 1,0 . 10-5 e Ca = 1,0 . 10-6

4 Roteiro para realizar aproximações em
sistemas ácido-base fracos
 Observe a magnitude da concentração analítica (Ca)
 Se Ca < 10-7, [H3O+] e [OH-] serão predominantes e [H3O+] = [OH-] = 10-7 mol
L-1. A água é a principal contribuinte.
 Se Ca > 10-7, observe o valor de Ka:
 Se Ka < 10-7, o ácido nunca estará completamente dissociado e [HA] >>> [A-];
 Se Ka > 10-7, temos que comparar a concentração analítica com Ka:
 Se Ca < Ka, considere a dissociação completa e [A-] >> [HA];
 Se Ca > Ka, [H3O+] proveniente do ácido >>> [OH-] proveniente da água e [HA] >>> [A-
].

 Observação: nem sempre isso dá certo, temos que fazer a equação exata
5 pH versus -logC

𝐻 =𝐶 𝐻 = 𝐾

𝐻 = 𝐶𝐾

𝐾
𝐻 = +𝐶
[𝐻 ]

[𝐻 ]
𝐾 =
𝐶 − [𝐻 ]
6 Exercícios

 Exercício 3: Encontrar a concentração de todas as espécies em uma

solução de HF 1,0 . 10-3 mol L-1. Ka = 6,75 . 10-4.

 Exercício 4: Encontrar a concentração de todas as espécies em uma

solução de HA 1,0 . 10-5 mol L-1. Ka = 1,0 . 10-5.
7 Diagrama de distribuição das frações das
espécies em função do pH ( x pH)

 Para HA:
𝐻 𝑂 10
𝛼 = 𝑜𝑢 𝛼 =
𝐾 + 𝐻 𝑂 𝐾 + 10

 Para A-:
𝐾 𝐾
𝛼 = 𝑜𝑢 𝛼 =
𝐾 + 𝐻 𝑂 𝐾 + 10
8 Diagrama de distribuição das frações das
espécies em função do pH ( x pH)

0,8

0,6

0,4

0,2

0
0 2 4 6 8 10 12 14 16
pH

alfa HA alfa A-
9 Diagrama de distribuição das frações das
espécies em função do pH ( x pH)

 Este gráfico serve para qualquer valor de Ca. E o gráfico mais versátil, mas
perdemos informações. Descreve a relação de [A-] e [HA] em qualquer
Ca.

 Conclusões:
 Conforme o pH aumenta existe um decréscimo de [HA] e um aumento de [A-];
 Com o aumento do pH, a [H3O+] cai, deslocando o equilíbrio para a formação
de [A-];
 A ionização do HA começa a ser privilegiada depois do pKa.
10 Diagrama logarítmico de distribuição
das espécies
 Este gráfico fornece mais informações, pois plotamos todas as espécies
envolvidas no equilíbrio.

 1) 𝑙𝑜𝑔 𝐻 𝑂 = −𝑝𝐻

 2) 𝑙𝑜𝑔 𝑂𝐻 = 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾

 3) 𝑙𝑜𝑔 𝐴 = −𝑝𝐾 + 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 − log(𝐾 + 10 )

 4) 𝑙𝑜𝑔 𝐻𝐴 = 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 − 𝑝𝐻 − log(𝐾 + 10 )

11 Roteiro para a construção do gráfico de
distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco
 Traçar a reta do log[H3O+] → -pH

-1

-3

-5

-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+]
12 Roteiro para a construção do gráfico de
distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco
 Traçar a reta do log[OH-] → pH – pKw

-1

-3

-5

-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+] log [OH-]

13 Roteiro para a construção do gráfico de
distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco
 Traçar a reta do log Ca

-1

-3

-5

-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+] log [OH-] log Ca

14 Roteiro para a construção do gráfico de
distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco
 Traçar o ponto do sistema: (-log Ka, log Ca)
Importante: No ponto do sistema, pH = pKa:
𝐻𝐴 = 𝐴
𝐶𝑎 = 𝐻𝐴 + 𝐴
-1
𝐶𝑎 = 2 𝐻𝐴
-3 𝐶𝑎 𝐶𝑎
𝐻𝐴 = 𝑒 𝐴 =
-5 2 2

-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+] log [OH-] Sistema log Ca

15 Roteiro para a construção do gráfico de
distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco
 Traçar o ponto de cruzamento 𝐶𝑎
𝐻𝐴 =
2
Assim: log 𝐻𝐴 = log 𝐶𝑎 − 𝑙𝑜𝑔2
Para Ca = 0,1: log 𝐻𝐴 = 1 − 0,3 = −1,3
-1
O ponto de cruzamento é
-3
exatamente 0,3 unidades a baixo do
-5 ponto do sistema
-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+] log [OH-] Sistema Cruzamento log Ca

16 Roteiro para a construção do gráfico de
distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco
 Traçar uma reta paralela à log [H3O+] que se encontrará com o ponto do
sistema → log[HA]

-1

-3

-5

-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+] log [OH-] log [HA] Sistema Cruzamento log Ca

17 Roteiro para a construção do gráfico de
distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco
 Traçar uma reta paralela à log[OH-] que se encontrará com o ponto do
sistema → log[A-]

-1

-3

-5

-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+] log [OH-] log [A-] log [HA]

Sistema Cruzamento log Ca
18 Distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco

-1

-3

-5

-7
Log

-9

-11

-13

-15
0 2 4 6 8 10 12 14
pH

log [H3O+] log [OH-] log [A-] log [HA]

19 Distribuição logarítmica de todas as espécies
envolvidas em um equilíbrio ácido-base fraco

 Avaliando o gráfico para valores baixos e altos chegamos em algumas

relações:

[H3O+] alta [H3O+] baixa

𝐻𝐴 = 𝐶𝑎 log 𝐻𝐴 = 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 − 𝑝𝐻 − 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎
log 𝐴 = 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑎 + +𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 + 𝑝𝐻 𝐴 = 𝐶𝑎
20 Aplicações

 1) Calcular [HA], [A-], [H3O+] e [OH-] em pH = 2,5 usando o gráfico e as

expressões

 2) Construa a curva de HAc 0,1 mol L-1 (Ka=1,8 . 10-5) no excel e calcular
[H3O+], [OH-], [HAc], [Ac-] em pH = 7,5 pelo gráfico e pelas expressões

𝐻 𝑂 𝐶𝑎
𝐻𝐴 = ⇒ log 𝐻𝐴 = 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐾 − 𝑝𝐻
𝐾 + 𝐻 𝑂
𝐾 𝐶𝑎
𝐴 = ⇒ 𝑙𝑜𝑔 𝐴 = 𝑙𝑜𝑔𝐾 + 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 + 𝑝𝐻
𝐾 + 𝐻 𝑂