Dados gerais:

Para a equação de Antoine, considere a expressão ln(PS)=A-B/(t+C) com Ps em kPa e t em oC,

com os valores das constantes na tabela seguinte:

Questão 1:

O exemplo apresentado no vídeo refere-se ao equilíbrio liquido-vapor de uma mistura de

benzeno tolueno. Os resultados obtidos de pressão de vapor e a relação entre as composições
das fases em equilíbrio pode visualizar-se num diagrama de fases para este sistema em que se
representa a pressão em função das composições molares do líquido (x) e do vapor (y).

14,0
D
12,0
fase líquida
10,0
B
L
Pressão /kPa

8,0
A V
6,0 E.

4,0
C
2,0 fase vapor
0,0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
x1, y1 (1 -benzeno)

Figura 1 - Diagrama de pressão em função da composição para o sistema benzeno-tolueno a

25oC.

O ponto L representa a composição do líquido (fração molar de cada componente) e a pressão

que o vapor gerado vai exercer, ie, representa o início da vaporização a temperatura constante,
ie a pressão do ponto de ebulição. O ponto V representa a composição do vapor gerado.

Se virmos as setas com sentido oposto, poderíamos ter a composição do vapor (0.77 de benzeno
e 0.23 de tolueno) e através da lei de Raoult calculava-se a pressão de vapor e a composição na
fase líquida que daria 0.5 de cada componente. O ponto V pode ser visto como o ponto em se
inicia a condensação, ou o ponto de orvalho de uma mistura na fase vapor com 77% de benzeno.

a) Confirmem com cálculos os valores de pressão para o ponto A e B no digrama e diga de

que pontos (ebulição ou orvalho) se tratam. Diga em que fase se encontra a mistura de
cada ponto e qual a composição da outra fase em equilíbrio.

b) O que representam os pontos C e D?

c) Diga em quantas fases se encontra a mistura representada pelo ponto E, quais as

respetivas composições (determine graficamente).
Questão 2:

A lei de Raoult é muito importante para determinar a temperatura de ebulição de misturas

líquidas ideais. O gráfico da figura abaixo representa o digrama de fases líquido-vapor de
temperatura em função da composição para misturas de benzeno e tolueno, à pressão
constante de 1 atm (101.3 kPa, pressão normal).

a) A partir do gráfico diga o valor da temperatura de ebulição dos componentes puros, ie,
do benzeno e do tolueno.

b) A partir do gráfico indique o valor da temperatura de ebulição normal de uma mistura

com 40% molar.

c) Represente no diagrama uma mistura com 40% (molar) de benzeno e que se encontra
a 1 atm e a 80 oC. Em que estado se encontra a mistura?

d) Represente no diagrama uma mistura com 80% (molar) de benzeno e que se encontra
a 1 atm e a 100 oC. Em que estado se encontra a mistura?

e) Represente no diagrama uma mistura com 50% (molar) de benzeno e que se encontra
a 1 atm e a 95 oC. Em que estado se encontra a mistura?

Figura 2 - Diagrama de temperatura em função da composição para o sistema benzeno-tolueno

a 1 atm.
Questão 3:

A lei de Raoult é importante para determinar a temperatura de ebulição de misturas líquidas

ideais. O gráfico da figura abaixo representa o digrama de fases líquido-vapor de temperatura
em função da composição para misturas de benzeno e tolueno, à pressão constante de 1 atm
(101.3 kPa, pressão normal).

a) Descreva o processo que ocorre e está representado no diagrama pelo percurso de A

para D.

b) Diga o que aconteceria se a mistura representada pelo ponto D continuasse a ser

aquecida?

c) Aplicando a lei de Raoult e sabendo que no ponto de ebulição se conhece a composição

da fase líquida, mas não se conhece a composição da fase vapor (mas sabemos que a
soma é igual 1), calcule a temperatura de ebulição da mistura representada pelo ponto
B.

d) Calcule a composição da fase vapor em equilíbrio com o ponto B e marque o ponto

respetivo no diagrama.

D
C

Figura 3 - Diagrama de temperatura em função da composição para o sistema benzeno-tolueno

a 1 atm.
Questão 4:

A lei de Raoult é importante para determinar a temperatura de ebulição de misturas líquidas

ideais. O gráfico da figura abaixo representa o digrama de fases líquido-vapor de temperatura
em função da composição para misturas de benzeno e tolueno, à pressão constante de 1 atm
(101.3 kPa, pressão normal).

a) Descreva o processo que ocorre e está representado no diagrama pelo percurso de E

para H.

b) Diga o que aconteceria se a mistura representada pelo ponto H continuasse a ser

arrefecida?

c) Aplicando a lei de Raoult e sabendo que no ponto de orvalho se conhece a composição

da fase vapor, mas não se conhece a composição da fase líquida (mas sabemos que a
soma é igual 1), calcule a temperatura do ponto de orvalho da mistura representada
pelo ponto F.

d) Calcule a composição da fase líquida em equilíbrio com o ponto F e marque o ponto

respetivo no diagrama.

Figura 4 - Diagrama de temperatura em função da composição para o sistema benzeno-tolueno

a 1 atm.
Questão 5:

O conhecimento dos dados de equilíbrio líquido-vapor de sistemas multicomponente constitui

a base dos processos de separação por destilação. Neste processo uma mistura líquida é
aquecida até ao seu ponto de ebulição, e o vapor formado, mais rico no componente mais
volátil, é recolhido passando por uma etapa de condensação (Figura 5). Ver vídeo:
https://edpuzzle.com/media/61b14eb93d965343048c2bb1

Esse condensado pode ser de novo destilado, o que vai gerar misturas cada vez mais
enriquecidas no componente mais volátil.

Figura 5 - Representação de um sistema de Figura 6 - Diagrama L-V, benzeno-

destilação. tolueno.

a) Represente o processo de 3 destilações sucessivas no diagrama L-V (Figura 6) conforme

se descreve a seguir:
a. Uma mistura com 50% molar de benzeno e tolueno é destilada à temperatura
de ebulição a 1 atm.
b. O vapor formado é condensado e este é levado à ebulição.
c. O condensado formado em b) é levado à ebulição gerando novo vapor.
d. Este vapor após condensar é destilado de novo.

b) Qual a composição final do condensado final obtido?

c) A partir de dados retirados do diagrama da figura 6, calcule a volatilidade relativa do

benzeno/tolueno para misturas com 20%, 40%, 60% e 80% (molar) de benzeno na
mistura.

d) Comente o resultado anterior.