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Eletroquímica
Teoria
Pilha de Daniell
Em 1836, o cientista John Frederic Daniell construiu uma bateria composta por dois eletrodos divididos em
duas semicélulas (conforme está ilustrado na figura a seguir). Nessa bateria, um dos eletrodos é formado por
2+
uma placa metálica de zinco (Zn), que é imersa em uma solução contendo cátions de zinco (𝑍𝑛(𝑎𝑞) ), como
Zn(NO3)2 . Já o segundo eletrodo é formado por uma placa metálica de cobre (Cu) imersa em uma solução
2+
contendo cátions de cobre (𝐶𝑢(𝑎𝑞) ), como Cu(NO3)2 . Esses dois eletrodos foram interligados por um circuito
externo, com uma luz, que tinha função de indicar a passagem da corrente.
• Galvanização: é um tipo de revestimento, mas mais específico. Consiste em revestir a superfície metálica
com um outro metal que, ao sofrer oxidação, não perca massa, mas forme produtos (óxidos) que
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Química
continuem a isolar o metal protegido do ambiente externo. Muitos materiais de ferro como pregos, por
exemplo, são recobertos com zinco. Também é muito utilizado o estanho para revestir latas de ferro, ao
que se nomeou “folhas de flandres”;
• Metais de sacrifício: consiste em colocar em contato com o metal que se deseja proteger um outro metal,
com maior potencial de oxidação. Esse metal, por ser mais redutor, sempre oxida no lugar do outro, não
permitindo que seja corroído, ou seja, “sacrifica-se” pelo metal protegido. Em muitos cascos de navios,
feitos de ferro, coloca-se magnésio, mais redutor que o ferro, que é oxidado, evitando a corrosão deste
último.
Cálculo de DDP
A DDP é uma propriedade física utilizada para determinar a voltagem de uma pilha (ou qualquer dispositivo
elétrico), por meio de potenciais dos eletrodos utilizados.
0 0
∆E 0 = Ered + Eoxi
ou
0 0 0
∆E = (Ered maior ) + (Ered menor )
Sendo:
0
Ered = potencial de redução de quem se reduz;
0
Eoxi = potencial de oxidação de quem se oxida;
0
Ered maior = maior potencial de redução dentre as espécies envolvidas;
0
Ered menor = menor potencial de redução dentre as espécies envolvidas.
Atente-se: Como a reação redox na pilha ocorre de maneira espontânea, a DDP ou ΔE° sempre terá valor
positivo.
Se liga no exemplo!
Vamos construir uma pilha em que o eletrodo-padrão é formado por hidrogênio, e outro eletrodo é formado
por zinco, mergulhado em uma solução de sulfato de zinco. No voltímetro, é apresentado um potencial de
redução de –0,76V. (Esse sinal negativo expressa que o zinco possui um potencial de redução menor que o
do hidrogênio, e o sentido dos elétrons é desse metal para o eletrodo de hidrogênio.)
0 0
E 0 = Ered.cátodo − Ered.ânodo
+0,337 = Ered Cu2+ − Ered H2
+0,337 = Ered Cu2+ − 0
Ered Zn2+ = +0,337 V
Isso quer dizer que o potencial de redução do cobre é de +0,337 V, e o seu potencial de oxidação é de –0,337
V.
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Química
Pilha de cobre-hidrogênio, usada para medir o potencial-padrão do cobre. Ilustração por Vanussa Faustino, 2021.
Atente-se: A IUPAC (União Internacional da Química Pura e Aplicada) estabelece um padrão para
representarmos uma pilha.
Â𝐧𝐨𝐝𝐨 𝐂á𝐭𝐨𝐝𝐨
⏞
Zn0 |Zn2+ || ⏞
Cu2+ |Cu0
A barra simples (|) representa a separação da fase sólida para a fase aquosa. A barra dupla (||) representa a
ponte salina.
Eletrólise
Eletrólise é o processo em que a passagem de uma corrente elétrica ocasiona a decomposição de um
composto químico, um eletrólito (eletrólitos são aqueles compostos que conduzem eletricidade quando
fundidos).
Obter substâncias cuja reação de formação espontânea é um fenômeno muito raro, e é um processo muito
lento. Além disso, a reação espontânea contém reagentes de difícil obtenção. É possível obter substâncias
utilizando energia elétrica para fazer uma reação redox não espontânea, isto é, forçando a reação acontecer.
Na eletrólise, o fluxo dos elétrons é inverso, porque o caminho natural dos elétrons é da espécie de menor
potencial de redução para a de maior potencial de redução, isto é, do polo negativo para o polo positivo. Na
eletrólise, o caminho é oposto, vai do de maior potencial de redução para o de menor, ou seja, do polo positivo
para o negativo.
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Química
Eletrólise ígnea
O esquema exposto acima ilustra exatamente uma eletrólise ígnea, em que o sistema é um líquido puro. Nesse
tipo de eletrólise, o eletrólito se encontra fundido (e não é dissolvido em água). Assim, os únicos íons
possíveis nesse tipo de sistema são os que compõem a molécula do eletrólito. Então: sempre o ânion do
eletrólito (B–) sofre oxidação e o cátion do eletrólito (A+) sofre redução.
Eletrólise aquosa
Neste caso, nem sempre os íons do eletrólito sofrem a reação redox, uma vez que ele está dissolvido em água
– solução aquosa –, a qual sofre autoionização, gerando cátions H+ e ânions OH–. Dessa forma, a solução
conterá os cátions H+ e os do soluto (A+), e os ânions OH– e os do soluto (B–). Então quem vai sofrer oxidação
e redução?
Experimentos mostraram aos químicos que, na concorrência entre os cátions pela redução, há uma prioridade
de descarga entre eles. Mostraram também que o mesmo ocorre com os ânions, na concorrência pela
oxidação. As prioridades são de acordo com o esquema a seguir:
Esta concorrência é de acordo com a reatividade dos elementos. Os menos reativos são os que vencem na
prioridade de descarga, enquanto os mais reativos são os que perdem. Para os cátions, a reatividade é
diretamente proporcional à eletropositividade. Já para os ânions, é diretamente proporcional à
eletronegatividade.
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Química
De modo geral, dizer que a corrente de 1 A (um ampere) passa por um circuito significa dizer que a carga de
1 C (um Coulomb) passa por ele em um intervalo de 1 s (um segundo). E por falar em circuito, quero te
apresentar um aparelho superimportante: o amperímetro!
O amperímetro mede a corrente elétrica, em amperes, que passa por um circuito. Com esse aparelho e um
cronômetro, podemos fazer as medidas necessárias ao cálculo da carga elétrica que atravessa o circuito
(demonstrado na fórmula a seguir).
Para saber a carga elétrica que atravessa um circuito durante um certo tempo, basta multiplicar a corrente
elétrica (A) pelo intervalo de tempo em segundos, na seguinte expressão: Q = i ∙ Δt. (Lembre-se que a variação
do tempo é dada pelo tempo final – tempo inicial.)
Por volta de 1909 e 1913, o físico inglês Robert Millikan determinou por meio de experimentos que o valor de
um módulo da carga de um elétron é igual a 1,60218 ∙ 10−19 ; e relacionando com o número de Avogadro
(6,02214 ∙ 1023 , valor exato), foi possível calcular a carga de 1 mol de elétron.
Esse valor (9,6485 ∙ 104 ) foi “arredondado” para 69500 C e apelidado de constante de Faraday (F), em
homenagem a Michael Faraday. Essa constante nada mais é do que o valor total de carga transportada em
um mol de elétrons!
Se liga no exemplo: por uma solução aquosa de sal de prata contida em uma cuba eletrolítica, faz-se passar
uma corrente de 1 A durante 965 s. Qual a massa de prata depositada no cátodo? (Massa molar da prata
107,87 g ≅ 108 g.)
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Química
Semirreação catódica:
1 Ag + + 1 mol de e− ------ 1 Ag (s)
96500 ---------------------------- 108 g (depositam)
965 -------------------------------- x (depositado)
x = 1,08 g
Esse foi um típico exemplo de eletrodeposição! A eletrodeposição é o processo de deposição de metais sobre
alguma superfície a partir do processo eletrolítico da solução de um eletrólito que contenha o cátion do metal.
Serve para revestimento, seja de joias, placas metálicas etc. A eletrodeposição de alguns metais recebeu
nomes específicos: cromação, prateação, banho de ouro, banho de estanho, niquelação, dentre outros.
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Química
Exercícios de fixação
3. Das pilhas eletroquímicas, obtém-se _____________ devido à reação de ________________. No cátodo (polo
positivo), ocorre a _____________; e, no ânodo (polo negativo), ocorre a _______________.
Assinale a alternativa que completa corretamente as lacunas.
a) corrente elétrica / oxidorredução / oxidação / redução
b) corrente elétrica / oxidorredução / redução / oxidação
c) energia química / redução / oxidação / oxidação
d) energia química / oxidação / redução / redução
4. Metais como sódio e magnésio possuem baixos potenciais de redução. O meio mais econômico de
obtê-los é fundir seus sais e, a seguir, provocar a reação de oxirredução do sal fundido. Nesse processo,
há grande consumo de energia:
a) mecânica e elétrica;
b) térmica e elétrica;
c) solar e mecânica;
d) nuclear e solar;
e) nuclear e térmica.
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Química
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Química
Exercícios de vestibulares
1. (Udesc) Analise a pilha Fe°; Fe2+ // Cu2+; Cu°, cujos potenciais-padrão de redução são:
Fe2+ + 2 e- → Feº Eº = -0,44V
Cu2+ + 2 e- → Cuº Eº = + 0,34V
A alternativa que indica a ddp (ΔEº) para essa pilha é:
a) 0,78V
b) 0,10V
c) -0,10V
d) 1,56V
e) 0,20V
2. (Enem, 2018) Em 1938, o arqueólogo alemão Wilhelm König, diretor do Museu Nacional do Iraque,
encontrou um objeto estranho na coleção da instituição, que poderia ter sido usado como uma pilha,
similar às utilizadas em nossos dias. A suposta pilha, datada de cerca de 200 a.C., é constituída de um
pequeno vaso de barro (argila), no qual foram instalados um tubo de cobre, uma barra de ferro
(aparentemente corroída por ácido) e uma tampa de betume (asfalto), conforme ilustrado. Considere
os potenciais-padrão de redução:
0 0 0
Ered (Fe2+ |Fe) = −0,44 V; Ered (H + |H2 ) = 0,00 V; Ered (Cu2+ |Cu) = +0,34 V.
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Química
3. (Enem, 2017) A eletrólise é um processo não espontâneo de grande importância para a indústria
química. Uma de suas aplicações é a obtenção do gás cloro e do hidróxido de sódio, a partir de uma
solução aquosa de cloreto de sódio. Nesse procedimento, utiliza-se uma célula eletroquímica, como
ilustrado.
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Química
4. (Enem, 2019) Grupos de pesquisa em todo o mundo vêm buscando soluções inovadoras, visando a
produção de dispositivos para a geração de energia elétrica. Dentre eles, pode-se destacar as baterias
de zinco-ar, que combinam o oxigênio atmosférico e o metal zinco em um eletrólito aquoso de caráter
alcalino. O esquema de funcionamento da bateria de zinco-ar está apresentado na figura.
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Química
5. (Enem, 2019) Para realizar o desentupimento de tubulações de esgotos residenciais, é utilizada uma
mistura sólida comercial que contém hidróxido de sódio (NaOH) e outra espécie química pulverizada.
Quando é adicionada água a essa mistura, ocorre uma reação que libera gás hidrogênio e energia na
forma de calor, aumentando a eficiência do processo de desentupimento. Considere os potenciais
padrão de redução (E0) da água e de outras espécies em meio básico, expresso no quadro.
Semirreação de redução 𝐄 𝟎 (𝐕)
2 H2 O + 2 e− → H2 + 2 OH − −0,83
Co(OH)2 + 2 e− → Co + 2 OH − −0,73
Cu(OH)2 + 2 e− → Cu + 2 OH − −0,22
PbO + H2 O + 2 e− → Pb + 2 OH − −0,58
Aℓ(OH)− −
4 + 3 e → Aℓ + 4 OH
−
−2,33
Fe(OH)2 + 2 e− → Fe + 2 OH − −0,88
Qual é a outra espécie que está presente na composição da mistura sólida comercial para aumentar
sua eficiência?
a) Aℓ.
b) Co.
c) Cu(OH)2 .
d) Fe(OH)2 .
e) Pb.
6. (Enem PPL, 2019) Algumas moedas utilizam cobre metálico em sua composição. Esse metal, ao ser
exposto ao ar úmido, na presença de CO2, sofre oxidação formando o zinabre, um carbonato básico de
fórmula Cu2(OH)2CO3, que é tóxico ao homem e, portanto, caracteriza-se como um poluente do meio
ambiente. Com o objetivo de reduzir a contaminação com o zinabre, diminuir o custo de fabricação e
aumentar a durabilidade das moedas, é comum utilizar ligas resultantes da associação do cobre com
outro elemento metálico.
A propriedade que o metal associado ao cobre deve apresentar para impedir a formação de zinabre
nas moedas é, em relação ao cobre,
a) maior caráter ácido.
b) maior número de oxidação.
c) menor potencial de redução.
d) menor capacidade de reação.
e) menor número de elétrons na camada de valência.
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Química
7. (UPF, 2015) Na pilha de Daniell, ocorre uma reação de oxirredução espontânea, conforme representado
esquematicamente na figura abaixo.
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Química
8. (UECE, 2017) Para preservar o casco de ferro dos navios contra o efeitos danosos da corrosão, além
da pintura são introduzidas placas ou cravos de certo material conhecido como “metal de sacrifício”.
A função do metal de sacrifício é sofrer oxidação no lugar do ferro. Considerando seus
conhecimentos de química e a tabela de potenciais de redução impressa abaixo, assinale a opção
que apresenta o metal mais adequado para esse fim.
Metal Potencial de redução em volts
Cobre Cu2+ + 2e+ → Cu0 (E 0 = +0,34)
Ferro Fe2+ + 2e− → Fe0 (E 0 = −0,44)
Magnésio Mg 2+ + 2e− → Fe0 (E 0 = −2,37)
Potássio K + + 1e− K 0 (E 0 = −2,93)
Cádmio Cd2+ + 2e− → Cd0 (E 0 = −0,40)
a) Potássio
b) Cádmio
c) Cobre
d) Magnésio
9. (Enem 2016)
Texto I
Biocélulas combustíveis são uma alternativa tecnológica para substituição das baterias convencionais.
Em uma biocélula microbiológica, bactérias catalisam reações de oxidação de substratos orgânicos.
Liberam elétrons produzidos na respiração celular para um eletrodo, onde fluem por um circuito externo
até o cátodo do sistema, produzindo corrente elétrica. Uma reação típica que ocorre em biocélulas
microbiológicas utiliza o acetato como substrato.
AQUINO NETO. S. Preparação e caracterização de bioanodos para biocélula e combustível etanol/O2. Disponível em:
www.teses.usp.br. Acesso em: 23 jun. 2015 (adaptado).
Texto II
Em sistemas bioeletroquímicos, os potenciais padrão (Eo’) apresentam valores característicos. Para as
biocélulas de acetato, considere as seguintes semirreações de redução e seus respectivos potenciais:
2 CO2 + 7 H + + 8 e− → CH3 COO− + 2H2 O E 0 = −0,3V
O2 + 4 H + + 4 e− → H2 O E 0 = 0,8V
SCOTT, K.; YU, E. H. Microbial electrochemical and fuel cells: fundamentals and applications. Woodhead Publishing Series in
Energy. n. 88, 2016 (adaptado).
Nessas condições, qual é o número mínimo de biocélulas de acetato, ligadas em série, necessárias
para se obter uma diferença de potencial de 4,4V?
a) 3
b) 4
c) 6
d) 9
e) 15
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Química
10. (Enem, 2018) Células solares à base de TiO2 sensibilizadas por corantes (S) são promissoras e poderão
vir a substituir as células de silício. Nessas células, o corante adsorvido sobre o TiO2 é responsável por
absorver a energia luminosa (hv) e o corante excitado (S*) é capaz de transferir elétrons para o TiO2.
Um esquema dessa célula e os processos envolvidos estão ilustrados na figura. A conversão de energia
solar em elétrica ocorre por meio da sequência de reações apresentadas.
(LONGO. C.; DE PAOLl, M. A. Dye-Sensitized Solar Cells: A Successful Combination of Materials. Journal of the Brazilian
Chemieal Society. n. 6, 2003 (adaptado).)
15
Química
Gabaritos
Exercício de fixação
1. E
a) Incorreta. No ânodo ocorre uma oxidação.
b) Incorreta. A movimentação de elétrons ocorre nos eletrodos.
c) Incorreta. A passagem de elétrons é do ânodo para o cátodo.
d) Incorreta. A reação que ocorre é de oxirredução, e não de neutralização (este é um tipo de reação que
ocorre entre ácidos e bases).
e) Correta.
2. D
DDP = Potencial de redução maior – Potencial de redução menor
DDP = + 0,34 – (- 0,76V)
DDP = + 1,10 V
3. B
Das pilhas eletroquímicas, obtém-se corrente elétrica devido à reação de oxidorredução. No cátodo (polo
positivo), ocorre a redução; e, no ânodo (polo negativo), ocorre a oxidação.
4. B
Na eletrólise ígnea há consumo de energia térmica para fundir o sal e depois há consumo de energia
elétrica para provocar a reação de oxirredução
5. B
MgCℓ2(aq) → Mg +2 −
(aq) + Cℓ(aq)
∆
0
cátodo: Mg +2 −
(aq) + 2 e → Mg (s)
0
ânodo: 2 Cℓ− (aq) → Cℓ2(s) + 2 e
−
0 0
Mg +2 −
(aq) + 2 Cℓ(aq) → Cℓ2(g) + Mg (s)
Exercícios de vestibulares
1. A
ΔE = Emaior - Emenor
ΔE = 0,34 - (-0,44)
ΔE = 0,34 + 0,44
ΔE = 0,78V.
2. D
O cátodo deve apresentar o maior potencial de redução.
0
Ered (Fe2+ |Fe) = −0,44 V Fe2+ + 2 e− → Fe Ered = − 0,44 V
0
Ered (H + |H2 ) = 0,00 V } ⇒ {2 H + + 2 e− → H2 Ered = 0,00 V
0
Ered (Cu2+ |Cu) = +0,34 V Cu2+ + 2 e− → Cu Ered = +0,34 V
Como a barra de ferro (menor potencial de redução) foi, aparentemente, corroída pelo ácido (H + ), conclui-
se que esta atuou como ânodo e que o tubo de cobre atuou como cátodo.
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Química
3. D
Eletrólise de uma solução aquosa de NaCℓ:
4. E
De acordo com a figura fornecida no enunciado, os íons OH − atravessam a membrana separadora e
ocorrem reações paralelas.
Oxidação−Ânodo
2 Zn(s) → 2 Zn2+
(aq) + 4 e
−
Redução−Cátodo
−
O2(g) + 2 H2 O(ℓ) + 4 e− → 4 OH(aq)
Global
2 Zn(s) + O2 (g) + 2 H2 O(ℓ) → 2 Zn(OH)2(aq)
Reações paralelas:
Zn(s) + 2 H2 O(ℓ) → Zn(OH)2(aq) + H2(g)
−
Zn(OH)2(aq) + 2 OH(aq) → Zn(OH)2−4(aq)
5. A
Para que ocorra a liberação de gás hidrogênio (H2 ), a água deve sofrer redução (recebimento de
elétrons):
Redução
−
2 H2 O(ℓ) + 2 e− → H2(g) + 2 OH(aq) .
A espécie presente na composição da mistura sólida comercial deve fornecer elétrons para a água; ou
seja, deve apresentar o maior potencial de oxidação (perda de elétrons), e isto ocorre com o alumínio:
Oxidação
−
Aℓ(s) + 4 OH(aq) → Aℓ(OH)− −
4(aq) + 3 e ; Eoxidação = +2,33 V.
6. C
O metal associado ao cobre deve apresentar menor potencial de redução ou maior potencial de oxidação
do que ele, ou seja, esse metal deve “perder” elétrons com maior facilidade do que o cobre.
7. A
Zn(s) → Zn2+ (aq) + 2e− (Oxidação – ânodo)
Cu2+ (aq) + 2e− → Cu(s) (Redução – cátodo)
I. Incorreta: o zinco sólido sofre oxidação, transferindo elétrons para os íons cobre (Cu 2+).
II. Correta: para que ocorra a reação de oxirredução espontânea, o potencial de redução do eletrodo de
cobre (+0,34V) deve ser maior do que o do eletrodo zinco (-0,76V).
III. Correta: a placa de zinco sofre corrosão, tendo sua massa diminuída, e na placa de cobre ocorre
deposição de cobre metálico.
IV. Incorreta. A concentração de íons (Cu2+) diminui, pois estes íons sofrem redução, e a concentração
de íons Zn aumenta, pois o zinco metálico sofre oxidação.
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Química
8. D
Quanto menor o potencial de redução, mais adequado será o metal de sacrifício, pois sofrerá oxidação
com mais facilidade. De acordo com a tabela, os menores potenciais de redução pertencem ao magnésio
e ao potássio.
Supondo que as placas ou cravos sejam compostas por esses metais, o magnésio seria a melhor
escolha, pois é menos reativo na presença de água
9. B
2 CO2 + 7 H + + 8 e− → CH3 COO− + 2 H2 O E 0 = −0,3V (inverter)
O2 + 4 H + + 4 e− → 2 H2 O E 0 = +0,8V (manter e mutipilicar por 2)
ΔTotal = 4,4V
1,1n = 4,4
n=4
10. B
(1) ⏟
TiO2 | S + hv → TiO2 | S ∗
Corante
adsorvido
sobre o
TiO2
3 1
(3) TiO2 | S + + I− → ⏟
TiO2 | S + I3−
2 2
Corante
adsorvido
sobre o
TiO2
(regenerado)
1 3
(4) I3− + e− → I − (redução)
2 2
Conclusão: a reação 3 é fundamental para o contínuo funcionamento da célula solar, pois regenera o
corante adsorvido sobre o TiO2.
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