PROCEDIMENTO TÉCNICO Determinação de sulfatos em águas Revisão nº Página 1 00 de 5 Palavra-chave: Sulfatos
1. INTRODUÇÃO
O íon sulfato (SO42-) é amplamente distribuído na natureza e pode estar
presente em águas naturais, com concentrações que variam de baixas até milhares de miligramas com litro. Os sulfatos em águas de abastecimento industrial tendem a formar incrustações em caldeiras e trocadores de calor. Quando presentes em águas residuárias, são responsáveis, indiretamente, por problemas de odor e corrosão, devido à formação de gás sulfídrico, pela sua redução por bactérias em condições anaeróbicas. Águas de drenagem de minas podem contribuir com grande quantidade de sulfato através da oxigenação da pirita. Os sais sulfato de sódio e magnésio têm ação laxativa. Os métodos usualmente empregados para a determinação de sulfato são o gravimétrico e o turbidimétrico, embora sejam também utilizados métodos volumétricos e espectrofotométricos.
2. PRINCÍPIO DO MÉTODO
O íon sulfato é precipitado com cloreto de bário em meio ácido, formando-se
cristais de sulfato de bário de tamanho uniforme. Suspende-se o precipitado numa solução condicionante e determina-se a absorbância da suspensão em espectrofotômetro. A determinação é feita à temperatura ambiente (25 5 °C).
3. APLICAÇÃO
O presente procedimento descreve o método de determinação de sulfatos
solúveis em amostras de águas de abastecimento, águas naturais em geral, efluentes industriais e domésticos e águas do mar.
O presente método se aplica para a determinação de sulfatos em qualquer
concentração a partir de aproximadamente 1 mg L -1, sendo menos preciso para valores inferiores a 10 mg L-1. Nesse caso, a precisão pode ser melhorada por concentração da amostra ou adição-padrão.
4. INTERFERENTES
A cor interfere em relação a concentração de sulfatos: em níveis baixos,
efetua-se uma prova em branco para eliminar a sua interferência; em níveis elevados, reduz-se a cor por tratamento com hidróxido de alumínio e, posteriormente, efetua-se a prova em branco da amostra assim tratada.
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A turbidez interfere: em níveis baixos, efetua-se uma prova em branco para
eliminar a sua interferência; em níveis elevados, a turbidez pode ser reduzida por filtração e posterior determinação de prova em branco da amostra assim filtrada.
A sílica interfere quando em concentração superior a 500 mg L -1.
A matéria orgânica em quantidade elevada interfere, porque pode dificultar a
precipitação do sulfato de bário.
O método não se aplica para a determinação de sulfatos em lodos.
- Barra magnética; - Balança analítica; - Balão volumétrico; - Béquer; - Cronômetro; - Espectrofotômetro UV-Visível; - Funil; - Papel de filtro; - Pipeta volumétrica.
7. REAGENTES
7.1 Cloreto de bário p.a (BaCl2), cristais, 500 m a 850 m
7.2 Solução padrão de sulfato:
- Dissolver 0,1479 g de sulfato de sódio anidro p.a. (Na 2SO4), previamente
seco a 103°C por 2 horas, em água Milli-Q e diluir a 1 L. A solução assim preparada contém 100 mg L-1 de SO42-.
7.3 Reagente condicionante:
- Pesar 75g de Cloreto de sódio p.a (NaCl) e dissolver em 300 mL de água.
Adicionar 100 mL de álcool etílico p.a (CH 3CH2OH), 30 mL de ácido clorídrico p.a
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(HCl) e 50 mL de glicerol (CH 2OHCHOHCH2OH). Os reagentes devem ser
adicionados nesta ordem.
7.4 Suspensão de hidróxido de alumínio:
- Suspender 64 g de cloreto de alumínio hexahidratado (AlCl 3 x 6H2O), em 1 L
de água Milli-Q. Aquecer a 60 °C e adicionar 55 mL de hidróxido de amônio concentrado (NH4OH), lentamente e com agitação. Realizar essa operação na capela. Deixar em repouso por 1 hora, transferir para um béquer maior. Lavar o precipitado várias vezes por adição de água Milli-Q, solubilização e decantação.
8. PROCEDIMENTO
8.1 Se a amostra apresentar turbidez elevada, filtrar 200 mL em papel filtro
com velocidade de filtração média;
8.2 Se a amostra apresentar cor elevada, adicionar 2 ml de suspensão de
hidróxido de alumínio. Homogeneizar, deixar em repouso para decantar e filtrar o sobrenadante em papel de filtro de velocidade de filtração média;
8.3 Em um béquer de 250 mL, pipetar 100 mL de amostra (ou de amostra
tratada), ou um volume menor diluído a 100 mL em balão volumétrico se a concentração de sulfatos for superior a 40 mg L -1. Para cada amostra, fazer um branco e proceder conforme análise da amostra. Para acertar o aparelho em zero de absorbância, fazer um branco e tratá-lo como a amostra;
8.4 Adicionar exatamente 5 mL de reagente condicionante, colocar a barra
magnética no erlenmeyer e misturar empregando agitador magnético. Deve-se empregar a maior velocidade possível, sem espirrar líquido pelas paredes do erlenmeyer, e manter esta velocidade rigorosamente constante.
8.4.1 Empregar a mesma velocidade para a amostra/branco e para as
soluções-padrão;
8.4.2 Empregar bastões magnéticos do mesmo tamanho para a amostra e
para soluções-padrão;
8.5 Com a amostra em agitação, adicionar 0,3 g de BaCl 2 (cloreto de bário),
previamente pesado em béquer de 50 mL e misturar por 1 minuto;
8.6 Imediatamente após um minuto, transferir um pouco da mistura para a
cubeta e ler a absorbância no espectrofotômetro a 420 nm, de 30 segundos em 30 segundos, durante 4 minutos; Revisado por: __/__/__ Conferido por: __/__/__ Procedimento nº CENTRAL ANALÍTICA PT.PA 017 PROCEDIMENTO TÉCNICO Determinação de sulfatos em águas Revisão nº Página 4 00 de 5 Palavra-chave: Sulfatos
8.7 Considerar a absorbância máxima obtida no intervalo de 4 minutos;
Obs: Podem-se utilizar 50 mL de amostra e 2,5 mL de reagente
condicionante.
9. CONSTRUÇÃO DA CURVA-PADRÃO
9.1 Preparar soluções-padrão de várias concentrações de sulfato, fazendo
diluições da solução padrão de concentração 100 mg L -1 em balões volumétricos, conforme a tabela abaixo:
Concentração de SO42- (mg L-1) Volume a ser diluído (mL) BV a fazer a diluição (mL) 0 0 0 5 25 500 10 50 500 20 100 500 25 50 200 35 100 250
9.2 Tratar cada uma destas soluções-padrão conforme tratamento da
amostra. 9.3 Efetuar uma prova em branco para todas as soluções-padrão, tratando 100 mL de água Milli-Q conforme análise da amostra. 9.4 Construir uma curva de absorbância X mg SO 42- L-1, conforme procedimento nº PT.PA 026.
10. CÁLCULO E EXPRESSÃO DOS RESULTADOS
10.1 O resultado é dado pela equação:
mg L- SO42- = mg SO42- x 100 X fd
ml amostra Onde: mg SO42- : leitura referente a maior absorbância; fd: fator de diluição, caso seja necessário.
10.2 Caso seja necessário diluição da amostra, multiplicar o resultado
encontrado pelo fator de diluição. O resultado é expresso com duas casas decimais.
10. DOCUMENTOS DE REFERÊNCIA
Revisado por: __/__/__ Conferido por: __/__/__
Procedimento nº CENTRAL ANALÍTICA PT.PA 017 PROCEDIMENTO TÉCNICO Determinação de sulfatos em águas Revisão nº Página 5 00 de 5 Palavra-chave: Sulfatos
11.1 Manual de análises da Fepam.
11.2 Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater,21 st Ed.
