Capítulo 1

Formulação de Transporte Reactivo -

CODE_BRIGHT

Equação de conservação de massa das espécies químicas i

" # " # " #

V ariação de M assa Entrada − Saida através Quantidade Gerada/Cosumida
= +
da espécie i do V olume de Controle pelas reações químicas

Portanto, a equação de conservação fica:

∂t (φSl ρl Ci ) + ∇ · F~ = R (1.1)
| {z } | {z }i i
|{z}
T ermo de armazenamento T ermo de f luxo T ermo de reação

Analisando termo-a-termo

1.1 Termo de armazenamento

Análise adimensional:
( V ol.Liq. (
V ol.V
( (( azio    M(
(assa
(( de (Liq M ol da espécie i
V ol.T otal (
(
V ol.V azio V ol.Liq.
(
 M( assa de (
Liq
∂t (φSl ρl Ci ) =
( (    ((
(
tempo
M ol da espécie i
=
V ol.T otal tempo

Portanto:
M ol da espécie i
∂t (φSl ρl Ci ) =
m3 · s

1
2 CAPÍTULO 1. FORMULAÇÃO DE TRANSPORTE REACTIVO - CODE_BRIGHT

1.2 Termo de fluxo

Este termo é formado pelas seguintes parcelas:

F~i = F~iADV + F~iDIF + F~iDISP

| {z } | {z } | {z }
F luxo por advecção F luxo por dif usão F luxo por dispesão
(lei de Darcy) (lei de F ick) hidrodinâmica
• Fluxo por advecção:
F~iADV = Ci ρl~vl (1.2)
sendo: ~vl = − µKl ∇ (p − ρl g)
• Fluxo por difusão (Lei de Fick): para meios fluidos (Eng. Química) temos:

F~iDIF = −ρl Dm ∇Ci (1.3)

Porém para meios porosos:

F~iDIF = − φSl τ ρl Dm ∇Ci (1.4)

|{z}
Redução da área útil
para dif undir

• Fluxo por dispersão hidrodinâmica: efeito de espalhamento pela distribuição aleatória do

campo de velocidade microscópica, dado por:
0
F~iDIF = −ρl Dm ∇Ci (1.5)

0 ~vl · ~vlT
sendo: Dm = dt |~vl | I + (dl − dt )
|~vl |
Portanto o termo de fluxo fica:

F~i = F~iADV + F~iDIF + F~iDISP

0
= Ci ρl~vl − φSl τ ρl Dm ∇Ci − ρl Dm ∇Ci
= Ci ρl~vl + D∇Ci
 0

onde: D = − φSl τ ρl Dm I + ρl Dm
Finalmente a equação de Transporte reativo para a espécie química i torna-se:

∂t (φSl ρl Ci ) + ∇ · [Ci ρl~vl + D∇Ci ] = Ri (1.6)

onde Ri é o somatório de todas as velocidades de reação que a espécie participa:

1.2. TERMO DE FLUXO 3

Ex.: Transporte reativo para o problema de dissolição da Anidrita (simplificado):

R1: Anidrita = Ca2+ + SO42− R1

R1: CaSO4 = Ca2+ + SO42− R2
Equações de conservação (4 espécies):
 h i
∂t φSl ρl Ca2+ + ∇ · F~[Ca2+ ] = R1 + R2 (1.7)
 h i
∂t φSl ρl SO42− + ∇ · F~[SO2− ] = R1 + R2 (1.8)
4

∂t (φSl ρl [Anidrita]) + ∇ · F~[Anidrita] = R1 (1.9)

∂t (φSl ρl [CaSO4 ]) + ∇ · F~[CaSO4 ] = R2 (1.10)

Até agora: 4 equações e 6 incógnitas (R1 , R2 e 4 concentrações), portanto, as informações

que faltam virão dos equilíbrios químicos:

h ih i
R1 : K1 = Ca2+ SO42−
h i
[Ca2+ ] SO42−
R2 : K2 =
CaSO4

No CODE_BRIGHT o problema de transporte reativo é resolvido através da reescrita das

equações... e utilização/ classificação das espécies primárias e secundárias:
Espécies primárias: Ca2+ e SO42− Espécies secundárias: CaSO4 e Anidrita
E eliminando os termos fontes (Ri ) através da soma e subtração das equações de conservação
temos:

∂t (φSl ρl UCa2+ ) + ∇ · [UCa

a
vl + D∇UCa
2+ ρl~
a
2+ ] = 0 (1.11)
  h i
∂t φSl ρl USO2− + ∇ · USO
a
vl + D∇USO
2− ρl~
a
2− = 0 (1.12)
4 4 4

onde a variável é Ui e Uia são escritas em função das incógnitas através do equilíbrio químico. O
problema de equilíbrio químico é resolvido em cada nó da malha por:

Entra com: UCa2+ e USO2− e resolve:

4

h i
UCa2+ = Ca2+ + [CaSO4 ] + [Anidrita]
h i
USO2− = SO42− + [CaSO4 ] + [Anidrita]
4
h ih i
K1 = Ca2+ SO42−
h i
[Ca2+ ] SO42−
K2 =
CaSO4
4 CAPÍTULO 1. FORMULAÇÃO DE TRANSPORTE REACTIVO - CODE_BRIGHT
h i
para as incógnitas [Ca2+ ] , [CaSO4 ] , [Anidrita] e SO42− com isso obtemos as concentrações
aquosas das espécies primárias UCa
a
2+ e U
a
SO2−
por:
4

h i
2+ = Ca + [CaSO4 ]
a 2+
UCa
h i
2− = SO4 + [CaSO4 ]
a 2−
USO
4