1- Descreva brevemente cada um das seguintes seções, dando exemplos de cada um:

a) Eletrodo indicador:
É um sensor conectado ao eletrodo de referência, ou seja, sensível a espécie iônica
de interesse, respondendo à concentração das espécies analíticas. Pode ser de
dois tipos, dependendo do analito a ser analisado. Eletrodos Indicadores metálicos
ou de oxirredução e Eletrodos de Membranas. Exemplos: Eletrodo de Ag, Cu, Zn,
entre outros.
b) Eletrodo de referência:
Deve manter seu potencial constante durante a medida, uma meia célula com um
potencial de eletrodo conhecido com precisão, completamente insensível à
concentração do analito ou de quaisquer outros íons presentes na solução e é
escrito como um ânodo. Exemplo: Eletrodo de Hidrogênio Padrão (SHE)
c) Eletrodo de primeira classe:
É um eletrodo indicador do tipo metálicos, constituído por um metal puro em
equilíbrio direto com seu cátion em solução. Caracterizado por ser apenas uma
reação envolvida, como o equilibro entre um metal e seu respectivo cátion. Como
exemplos podemos citar Zn, Bi e Pb para serem usados como eletrodos
indicadores para seus íons aquosos.
d) Eletrodo de segunda classe:
Também é um eletrodo indicador do tipo metálico, caracterizado por responder à
atividade de um ânion ao qual seu cátion forma um precipitado ou um complexo
estável. Como exemplo temos uma solução saturada com cloreto de prata, sendo
o eletrodo de prata um eletrodo indicador de segunda classe para o íon cloreto.
e) Eletrodo seletivo de íons:
É aquele que possui uma fina membrana semipermeável que se liga apenas ao íon
de interesse, sendo que outros íons não devem atravessar essa membrana. Esse
eletrodo está relacionado com a geração do potencial elétrico e não envolvem
processo redox. Como exemplo podemos citar o eletrodo mais amplamente
utilizado como íon-seletivo que é o de pH de vidro.

2- Explique em que consiste o erro alcalino e de quais fatores ele depende.

O erro alcalino é um dos possíveis erros que interferem a medida de pH, pois o
eletrodo de vidro deve corresponder apenas aos íons hidrogênios, os íons de metais
alcalinos monovalentes já estão presentes no vidro e pode desencadear uma
interferência quando temos soluções alcalinas.
Dependendo das condições de concentração, por exemplo, vai influenciar no valor
medido, não demonstrando o valor verdadeiro. Quando estamos medindo o pH em
soluções com baixas concentrações de H + e com altas concentrações do íon metal
alcalino monovalente, pode ocorrer interferências, pois o eletrodo responde pelo
mesmo mecanismo de troca iônica, portanto o pH medido é menor do que o
verdadeiro. Ou seja, podemos considerar como se fosse o Na + em solução, o eletrodo
também vai responder a esses íons como troca iônica. Então, no lugar do H + favorecer
a troca iônica, como o Na + está em excesso é ele quem vai estar trocando. Como não
ocorre a distinção do sódio do hidrogênio, acredita que a troca iônica é com o
hidrogênio, por isso uma diminuição no pH, ou seja, é como se estivesse medindo H +.
O erro alcalino vai depender do cátion e da composição da membrana de vidro, deve-
se escolher o que tem menos interferência.

3- Fundamentos e aplicações de métodos condutométricos.

 Esse método é usado para medir a condutividade elétrica das soluções iônicas, essa
medida é possível quando se aplica um campo eletrostático em soluções iônicas
gerando a condução da eletricidade devido à migração de íons positivos e negativos.
Sendo que os cátions migram para o eletrodo negativo e os ânions para o positivo,
causando um fluxo de corrente elétrica na solução. Para ocorrer a condutividade
elétrica determinado material deve possuir partículas carregadas para se moverem
livremente através do material. E a velocidade dessa corrente de íons vai depender da
força eletromotriz aplicada e da resistência imposta do fluído ao movimento das
partículas. Portanto, a condutância vai depender do número de íons presentes na
solução iônica (sendo que em soluções diluídas a condutividade decresce por ter
menos íons presentes por cm3 da solução), das cargas e das mobilidades dos íons.
- Condutimetria direta: Relação entra a condutância específica (celular possuem
características apropriadas) com a concentração de um eletrólito. Possui um limitado
campo de aplicação devido à falta de especificidade da condutância. A correção do
solvente ocorre através do afastamento dos eletrodos, que vai permitir uma variação
na constante da célula e é apropriado para trabalhos de maior precisão. É aplicada em:
controle de pureza; concentração de sais e processamento químico (determinação da
solubilidade de sais pouco solúveis).
- Titulação condutimétrica: As variações da condutância são observadas devido às
variações das concentrações das espécies iônicas que participam da reação, formando
uma curva de titulação. A primeira parte da curva corresponde ao consumo das
espécies iônicas do titulado e a introdução de novas espécies iônicas do titulante.
Quanto maior a diferença das condutividades iônicas individuais, mais a variação da
condutância da solução. Aplicação: titulação ácido fraco com base forte; ácido fraco
com base fraca; ácido forte com base fraca; mistura de ácido forte e ácido fraco vs
base forte ou base fraca; NaCl x AgNO3.

4- Faça uma breve distinção entre:

a) Polarização de concentração e polarização cinética:
A polarização é um desvio de passagem da corrente elétrica, quando os eletrodos
não estão mais em equilíbrio. A polarização de concentração é quando existe um
gradiente de concentração da espécie eletroativa apreciável entre a superfície do
eletrodo e o seio da solução. Já a polarização cinética está relacionado ao limitade
da velocidade de uma ou das duas reações do eletrodo – isto é, a velocidade de
transferência de elétrons entre os reagentes e o eletrodo.
b) Um galvanostato e um potenciostato:
O galvanostato funciona de acordo com a corrente controlada que passa pela
célula eletroquímica e mede a diferença de potencial entre eletrodos, enquanto o
potenciostato a potencial controlado.
c) Um eletrodo de trabalho e um contra eletrodo:
O eletrodo de trabalho é o eletrodo de interesse, no caso o cátodo e o contra
eletrodo é o eletrodo auxiliar e leva a maior parte do fluxo de corrente.
d) O circuito de eletrólise e o circuito de controle para os métodos de potencial
controlado.
No circuito de eletrólise, que é o uso do energia elétrica para a realização de uma
reação de oxirredução, dois eletrodos estão mergulhados em uma solução e uma
corrente elétrica passa entre eles e provoca a deposição do íon metálico no catódo
e o desprendimento de O 2 no ânodo. O método de potencial controlado, controla
o potencial do eletrodo de trabalho utilizado uma célula com 3 elétrodos, evitando
que os outros íons competem com o cobre (por exemplo).
5- Que variáveis experimentais afetam a polarização de concentração em uma célula
eletroquímica?
Alguns métodos podem ser usados para interferir a polarização de concentração, sabe-
se que ela deve ser diminuída para que não interfira tanto na medida do potencial de
uma celular eletroquímica. Portanto, para afetar a polarização de concentração de
forma que diminua seu grau, utilizam-se eletrodos de grande superfície, agita-se
mecanicamente a solução e eleva-se a temperatura.
6- Como a existência de uma corrente afeta o potencial de uma célula eletroquímica?
Se existe a corrente, terá outro valor para diferença de potencial devido à
sobretensão, ao potencial de queda ôhmica e à polarização de concentração. Ou seja,
o potencial medido entre dois eletrodos não é apenas à diferente entre os potenciais
deles, quando uma corrente líquida está na célula eletroquímica.
7- Como os métodos eletrogravimétrico e coulométrico diferem dos métodos
potenciométricos? Considere as correntes, voltagens e instrumentação em sua
resposta.
A eletrogravimetria e a coulometria são métodos que utilizam a eletrólise em um
tempo suficiente para assegurar a oxidação ou redução completa do analito a um
produto de composição conhecida, sendo que para encontrar a quantidade do analito
em um utiliza os eletrodos para medir as massas e no outro mede a quantidade de
carga elétrica. Na eletrogavimetria, utiliza-se uma corrente suficiente para ocorrer a
reação de interesse e tem como aparelhagem mais simples: fonte de corrente
constante, bateria com um potenciômetro, célula eletroquímica, eletrodo de trabalho
+ eletrodo auxiliar. Na coulometria a corrente dominui com o tempo e como
aparelhagem, em-se: uma fonte de corrente; dispositivo para medir a corrente;
cronômetro; célula eletrolítica.
São métodos diferentes do pontenciométrico, pois são métodos eletrolíticos, com uma
corrente líquida e uma reação líquida de célula. Os métodos potenciométricos, utiliza-
se a medida do potencial da célula eletroquímica, ou seja, o potencial entre dois
eletrodos é medido. Nesse método a aparelhagem utilizada se baseia em: um eletrodo
de referência, um eletrodo indicador e um potenciômetro.