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Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903

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Jornal de Produção Mais Limpa

página inicial da revista: www.elsevier.com/locate/jclepro

Reciclagem de rejeitos de mina de fosfato para a produção de

geopolímeros
, J. Alami , R. Hakkou a, b, *
c E
S. Moukannaa a, b, M. Loutou , M. Benzaazoua a, d, L. Vitola uma

uma

Centro de Ciência de Materiais e Nanoengenharia, Universidade Politécnica Mohammed VI (UM6P), Lote 660-Hay MoulayRachid, Bengurir, Marrocos
b
LCME, Laboratório de Química de Materiais e Ambiental, Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade Cadi Ayyad (UCA), Av. A. Khattabi, BP549,
40000 Marrakech, Marrocos
c
Faculdade Multidisciplinar de Nador, Universit e Mohammed 1er, BP 300, 62700 Selouane, Nador, Marrocos d
Universit e du Qu ebec en Abitibi-T emiscamingue (UQAT), 445 Boulevard de l'Universit e, Rouyn-Noranda, J9X 5E4, Canada Riga Technical University, Kalku
E
Str. 1, LV-1658, Riga, Letônia

informações do artigo resumo

Historia do artigo: A lama de fosfato é um subproduto fino produzido com grandes quantidades durante o beneficiamento de fosfato de minério
Recebido em 10 de novembro de 2017
(lavagem e flotação), e depositados em represamento de superfície sem tratamento, que criam
Recebido em forma revisada
problemas ambientais. O objetivo principal deste estudo foi investigar o potencial de reaproveitamento do lodo fosfatado como
26 de fevereiro de 2018
substituto parcial de cinzas volantes e metacaulim para a produção de geopolímeros.
Aceito em 8 de março de 2018
Disponível on-line em 9 de março de 2018 Os geopolímeros foram preparados misturando lodo de fosfato com metacaulim ou com cinza volante em proporção
de 50% em peso Os efeitos dos principais fatores experimentais (concentração de NaOH, temperatura de cura e
tempo de cura) nas principais características físicas (densidade, absorção de água e resistência à compressão)
Palavras-chave:
foram avaliados usando um desenho experimental de metodologia de superfície de resposta (DOE). A microestrutura
Lodo de fosfato
Resíduos de minas de amostras de geopolímeros foram investigados usando difração de raios X, microscopia eletrônica de varredura e
Ativação alcalina Espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier. A análise de variância confirmou que o modelo DOE adotado
Geopolímeros descreveu bem as propriedades observadas experimentalmente. Os resultados da análise microestrutural
Metacaulim mostrou que o desenvolvimento de uma fase gel-like foi favorecido pelo aumento de hidróxido de sódio
Cinzas volantes
concentração (de 8 a 14M) para os dois tipos, cinzas volantes e geopolímeros à base de metacaulim. O físico
Microestrutura
propriedades dos geopolímeros indicaram que um aumento de temperatura e concentração de NaOH levou a
Metodologia de superfície de resposta
materiais resistentes e densos, enquanto a adição de lodo fosfatado resultou em uma redução na
propriedades mecânicas. No entanto, a substituição de cinzas volantes por lodo de fosfato resultou em espécimes fortes (62 MPa),
o que indicou que o uso de rejeitos de mina de fosfato em geopolímeros pode ser uma alternativa viável.
solução tecnológica para a gestão sustentável desses subprodutos.
© 2018 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.

1. Introdução represamentos de lodo fosfatado é o aspecto físico e estético

O lodo fosfatado é um dos subprodutos finos gerados pela
a atividade da mina de fosfato. Geralmente é coletado durante a
processo de beneficiamento de fosfato (lavagem e flotação) (Loutou
e outros, 2013). Esta indústria gera grandes quantidades de fosfato
lodo (rejeitos do concentrador) que geralmente são depositados em
quilos na superfície da mina, o que resulta na ocupação de grandes áreas e
representa um sério problema em termos de
capacidade de armazenamento. A principal implicação ambiental da
mudanças no ambiente circundante, bem como a enorme
pegadas das áreas do local da mina. Além disso, este subproduto tem um
durabilidade a longo prazo controversa e pode exigir custos
medidas de reabilitação.
A extração e beneficiamento de fosfatos é a atividade dominada
actividade mineira em Marrocos. Cerca de dois terços do total mundial
as reservas estão localizadas na área e continua sendo o maior produtor de
fosfato, com uma produção total de 30.000 Mt em 2016
(Jasinski, 2017; Pufahl e Groat, 2016). Espera-se que as plantas de processamento
tripliquem em capacidade até 2018 (Pufahl e Groat,
2016), o que aumentará a quantidade de lodo fosfatado gerado e,

* Autor correspondente. Faculdade de Ciências e Tecnologia, Universidade de Cadi

consequentemente, a pegada ambiental deste
Ayyad (UCA), Av. A. Khattabi, BP 549, 40000 Marrakech, Marrocos. indústria.
E-mail: r.hakkou@uca.ma (R. Hakkou).

https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2018.03.094
0959-6526/© 2018 Elsevier Ltd. Todos os direitos reservados.
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892 S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903
Recentemente, poucos estudos investigaram o potencial de
reaproveitamento do lodo fosfatado, visando a redução do seu impacto
ambiental e do custo associado ao seu descarte. Nesses estudos, o lodo
fosfatado composto por quartzo, calcita, dolomita, fluorapatita e um mineral
argiloso esmectita foi avaliado como material básico para a produção de
agregados leves (LWAs).
(Loutou et al., 2013). Outros estudos investigaram a microestrutura de LWAs
expansíveis que são compostos de resíduos de fosfato, pó de forno de
cimento e argila bruta, e avaliaram a capacidade de liberação de fósforo,
bem como seu efeito no crescimento de plantas de alfafa (Loutou et al.,
2016). No entanto, esses trabalhos de pesquisa tiveram que ser concluídos
para explorar outras formas de reciclagem sustentável para gerenciar as
enormes quantidades produzidas de lodo de fosfato. Assim, para uma
produção de fosfato mais limpa, é identificada a necessidade premente de
desenvolver métodos alternativos sustentáveis para a gestão eficiente de
resíduos de minas de fosfato e sua reciclagem.
A reutilização do lodo fosfatado como matéria-prima para
geopolimerização pode constituir uma solução verde e sustentável e um
caminho promissor de pesquisa. Os geopolímeros são materiais cimentícios
relativamente novos à base de aluminossilicato e apresentam alta resistência
à compressão, resistência a ácidos, resistência ao fogo, estabilidade térmica
e imobilização de materiais tóxicos e perigosos (Majidi, 2009; Zhang et al.,
2011). Essas propriedades aumentaram o potencial de aplicação de
geopolímeros em diferentes campos, como cimento e concreto, materiais
resistentes ao fogo, isolantes térmicos, estruturas marinhas, compósitos de
alta tecnologia e contenção de resíduos radioativos e tóxicos (Lahoti al.,
e
2017; Narayanan e Shanmugasundaram, amorfos
2017).
a semicristalinos,
Os geopolímeros com
sãouma
rede tridimensional formada a partir de aluminossilicato em baixas
temperaturas e tempos curtos (Davidovits, 1988; E. Alvarez-Ayuso et al.,
2008). Em geral, são produzidos a partir da reação de minerais
aluminossilicatos e solução concentrada de hidróxido alcalino ou silicato (van
Deventer et al., 2007; Zhang et al., 2011). Uma grande variedade de
parâmetros, como tipo e concentração do ativador (Gorhan e Kürklü, 2014 ;
Leong et al., 2016), razão de módulo (Cho et al., 2017), processo de cura
€
(Palomo et al., 1999) e o tipo e composição das fontes de aluminossilicatos
(Hajimohammadi
e van Deventer, 2015) influenciam consideravelmente os processos de
geopolimerização e as propriedades finais dos geopolímeros.
Numerosas fontes de aluminossilicato têm sido usadas para produzir
geopolímeros, essencialmente metacaulim e cinzas volantes; algumas outras
matérias-primas também foram utilizadas, como minerais naturais, escórias,
casca de arroz, pó de cimento limpo e outros subprodutos industriais. As
cinzas volantes (FA) são um subproduto sólido derivado de usinas
termoelétricas a carvão; é composto de partículas finas de aluminossilicato
amorfo e carbono não queimado, que são coletadas dos gases de combustão
usando separadores eletrostáticos antes de serem lançadas na atmosfera.
O metacaulim (MK) é uma matéria-prima facilmente disponível para
geopolímeros, que é produzido pela ativação térmica do caulim a 500 e 900
C (Hariz et al., 2017). Por causa de suas fases de aluminossilicato amorfo
altamente reativas, o metacaulim é considerado o precursor mais reativo
para geopolímeros (Panagiotopoulou et al., 2007; Yang et al., 2017).
Atualmente, há um interesse crescente no reaproveitamento de rejeitos
de minas como matéria-prima para a produção de geopolímeros. A
geopolimerização de um material não queimado, ou seja, rejeitos de mina, é
moderada em comparação com os tratados, como metacaulinita, escória e
cinza volante (dependendo da temperatura de tratamento e, portanto, da
natureza e quantidade da fase vítrea) , que contêm fases amorfas e solúveis
e são, portanto, mais reativas, levando a uma taxa de geopolimerização mais
rápida e maior resistência à compressão precoce. No entanto, geopolímeros
preparados com materiais não queimados têm mostrado uma maior evolução
do
resistência à compressão nos últimos estágios da reação de geopolimerização
(Xu e Van Deventer, 2003). Portanto, a mistura dos dois tipos de material
fonte fornece geopolímeros com maior resistência à compressão e um tempo
de reação reduzido (Rao e Liu, 2015; Xu e Van Deventer, 2002). Por essa
razão, muitos estudos têm investigado a geopolimerização de rejeitos de
minas com a adição de diferentes quantidades de materiais queimados,
como Cobre (Ahmari e Zhang, 2013; Ren et al., 2015; Zhang et al., 2011),
Ouro ( Kiventera et al., 2016), Bauxita (Ye et al., 2014), Carvão (Choi e Lee,
2012), Vanádio (Jiao et al., 2013; Xiangke et al., 2011) e Tung sten (Nazari
et al. ., 2014). No entanto, nenhum dos estudos anteriores investigou a
reutilização de rejeitos de minas de fosfato ou lodo de fosfato para
geopolimerização.
Este trabalho investigará a viabilidade de produção de ligantes
geopoliméricos usando lodo de fosfato adicionando flyach e metacaulim
como fontes de aluminossilicato. Soluções de silicato de sódio e hidróxido
de sódio serão utilizadas como materiais ativadores. Será avaliado o efeito
da concentração de hidróxido de sódio, temperatura e tempo de cura nas
propriedades mecânicas e estruturais de ligantes geopoliméricos.
2. Materiais e procedimentos experimentais
2.1. Matérias-primas e preparação de amostras
A lama de fosfato (PS) estudada foi fornecida por plantas marroquinas
de beneficiamento de fosfato (Exploitations Minieres du Gantour, OCP-SA).
Durante o processo de beneficiamento, são produzidas diferentes
classificações de tamanho, primeiro por peneiras de 3,15 mm e depois por
hidrociclones (160 e 40 mm) para separar partículas com tamanhos entre
3,15 mm e 160 mm que vão diretamente para o estoque de fosfato
concentrado das partículas maiores que 3,15 mm que são considerados
como estéreis. As partículas menores, < 40 mm, constituem a primeira parte
da lama de fosfato, enquanto os grãos com tamanho entre 160 mm e 40 mm
são separados em uma unidade de flotação em grãos de fosfato e minerais
de ganga como silicatos, carbonatos e argilas, que constituem a segunda
parte da lama de fosfato. As duas partes da lama de fosfato são depositadas
juntas em depósitos de rejeitos.
O lodo de fosfato foi amostrado na extremidade do tubo após o espessamento
e em locais diferentes dos depósitos de rejeitos.
O FA foi fornecido pela usina marroquina Jorf Lasfar Energy Company
(JLEC). Foi coletado do separador eletrostático após a combustão do carvão
moído em uma caldeira pulverizada a uma temperatura superior a 1400 C.
O metacaulim residual (MK) foi retirado da fábrica de produção de grânulos
de vidro poroso “Stiklo poras” (Lituânia), onde é obtido como subproduto da
etapa final da produção de grânulos de vidro expandido. O pó de argila
caulinita é utilizado como substância antiaglomeração à temperatura de 850
C por 40 e 50 min.
Os padrões de XRD mostrados na Fig. 1 mostram que PS é composto de
fluorapatita (44 em peso%), quartzo (17 em peso%), calcita (15 em peso%),
dolomita (7 em peso%) e um mineral de argila esmectita (7 em peso %). As
composições químicas de PS, FA e MK são apresentadas na Tabela 1 onde
se observa que PS não contém quantidades suficientes de sílica e alumina
para geopolimerizar. Portanto, metacaulim e cinzas volantes foram usados
como fontes de aluminossilicato. As cinzas volantes contêm quartzo (65,8%
em peso) e mulita (34,2% em peso) como fases cristalinas além da fase vítrea.
Metacaulim, consistia principalmente de quartzo (83% em peso) e uma
pequena quantidade de Feldspato (4,2% em peso). A DRX mostrou que a
estrutura cristalina da esmectita e do feldspato estava desorganizada, como
resultado da saída estrutural da água.
Hidróxido de sódio grau reagente (NaOH 98%) e sili de sódio
cate (Ms ¼ 3,22) foram fornecidos pela Sigma Aldrich.
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S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903 893

mesa 2
Composições dos geopolímeros preparados a partir de lodo de fosfato, metacaulim e
cinzas volantes.

Referência Composição (% em peso) [NaOH] (mol/L) Sim/Al

MK FA PS

MK-8 100 0,0 0,0 8 2,20

MK-10 100 0,0 0,0 10 2,20
MK-12 100 0,0 0,0 12 2,20
MK-14 100 0,0 0,0 14 2,20
PS-MK-8 50 0,0 50 8 3,46
PS-MK-10 50 0,0 50 10 3,46
PS-MK-12 50 0,0 50 12 3,46
PS-MK-14 50 0,0 50 14 3,46
FA-8 0,0 100 0,0 8 2,23
FA-10 0,0 100 0,0 10 2,23
FA-12 0,0 100 0,0 12 2,23
FA-14 0,0 100 0,0 14 2,23
PS-FA-8 0,0 50 50 8 3,50
PS-FA-10 0,0 50 50 10 3,50
PS-FA-12 0,0 50 50 12 3,50
Fig. 1. Padrões de difração de raios X das matérias-primas utilizadas. (a): Lodo de fosfato (PS); PS-FA-14 0,0 50 50 14 3,50
(b): Metacaulim (MK) e (c): Cinza volante (FA). F: Fluorapatite (PDF # 96-101-0997); P:
Quartzo (PDF # 01-083-2466); C: Calcita (PDF # 96-901-6707); D: Dolomita (PDF # 96-
900-4933); M: Mulita (PDF # 96-900-5503); Fs: Feldspato.
medido (Fig. 2.). As caracterizações estruturais foram realizadas
apenas para amostras curadas a 85 C usando soluções ativadoras com
tabela 1 diferentes concentrações de NaOH (8, 10, 12 e 14 M).
Composições químicas e mineralógicas das matérias-primas estudadas.

PS MK FA
2.3. Técnicas de caracterização
Composição química (% em peso)
SiO2 22,8 Al2O3 Fe2O3 MgO CaO Na2O 51,8 48,8 Os desempenhos mecânicos das amostras curadas foram estimados
2,5
K2O P2O5 LoIa Composição mineralógica 34.2 32,8
por medidas de resistência à compressão (CS), que foram realizadas com um eletro-
(%) 0,9 0,5 6.1
4,1 0,1 1,5 hidráulico INSTRON 3369 (EUA). A taxa de cruzamento foi de cerca de 0,1 mm/
34,2 0,1 4.4 min. A identificação mineralógica foi
0,8 0,6 0,1 realizada por análise de difração de raios-X (XRD) usando um Empyrean
0,4 E

1.1
PANdifratômetro analítico (Holanda) operando com cobre
14,0 E

0,5
19 12,7 4.7
radiação (Ka (Cu) ¼ 1,5418 Å) (40,0 kV; 40,0 mA). Um contínuo
modo de varredura foi usado com 2q variando entre 5 e 60 e um
Fluorapatita 44 Quartzo Dolomita Calcita
E E
. identificação dos picos de reflexão foi
passo de varredura de 0,01 A
Mulita Feldspato 17 83 65,8 conduzida de acordo com os arquivos de difração de pó padrão (JCPDS).
7 E E

As observações microestruturais foram realizadas por um Zeiss Supra 40 VP

15 E E

E E

34.2 (Alemanha) microscópio eletrônico de varredura (SEM) equipado com um

E

4 E

X-Max Silicon Drift Detector (20 mm2 ) (Reino Unido). Por esta
uma Para efeito, todas as amostras analisadas foram revestidas com ouro. Transformada de Fourier
PS ¼ lama de fosfato; MK ¼ metacaulim; FA ¼ ach; ¼ Perda na ignição.
espectros de infravermelho (FTIR) foram plotados usando um PerkinElmer® Frontier
espectrofotômetro (EUA) operando na faixa de 4000-400 cm1
2.2. Preparação de corpos de prova geopolimerizados com uma resolução de 4 cm1 . Os espectros de FTIR foram obtidos no
modo de transmissão. Os discos caracterizados consistiam em 99 mg de
13. Misturas binárias, codificadas PS-MK e PS-FA, entre os KBr e 1 mg da amostra em pó. Todos físicos e mecânicos
lodo e os dois aditivos foram realizados respectivamente, bem como propriedades foram testadas, de acordo com as normas ASTM.
como amostras de referência sem lodo. Misturas à base de PS-FA foram preparadas
misturando FA e PS calcinado com razões FA/PS de 50% em peso.
2.4. Projeto de experimento e modelagem
Além disso, misturas PS-MK foram feitas misturando PS e metacaulim
resíduos (MK/PS ¼ 50% em peso). Em seguida, os pós obtidos foram misturados
Em vários estudos, a evolução da tecnologia
homogeneamente com a solução ativadora já preparada por
propriedades versus um conjunto de fatores de processamento foi estudado, usando um
soluções de hidróxido de sódio e silicato de sódio. O copo de água para
modelo polinomial de segundo grau (Khalfaoui et al., 2006; Loutou
A razão de NaOH era de cerca de 0,6 e a concentração molar de sódio
et al., 2016; Njoya et al., 2012). No caso de misturas PS-FA, os efeitos da
hidróxido (C) variou de 8 a 14 M. A razão de massa também conhecida como
concentração de NaOH, temperatura de cura e tempo de cura
a fração de líquido para sólido foi mantida constante em 0,3. Todas as misturas são
na densidade, absorção de água e resistência à compressão foram
resumido na Tabela 2. A pasta foi completamente misturada em um misturador
avaliado adotando o seguinte modelo:
semi industrial por 20 min, depois moldada usando aço inoxidável
moldes cúbicos de 5 cm3 . Os cubos moldados foram, posteriormente, curados
Y ¼ b0 þ b1X1 þ b2X2 þ b3X3 þ b11X2 1 þ b22X22 þ b33X23
em uma câmara de cura a uma temperatura (T) entre 60 C e 85 C
(Tabela 3) por 24 h e, em seguida, removido da câmara de cura para þ b12X1X2 þ b13X1X3 þ b23X2X3
continuar a cura à temperatura ambiente por diferentes tempos (t)
(1 a 28 dias). Propriedades físicas (densidade, absorção de água e onde X1, X2 e X3 são as variáveis codificadas relacionadas ao natural

resistência à compressão) dos geopolímeros produzidos foram fatores, ou seja, concentração de NaOH (C), temperatura (T) e cura
tempo (t):
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894 S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903

Tabela 3
Matriz de projeto experimental (experimentos planejados com base na Matriz de Doehlert) e as propriedades medidas relacionadas.

Executar X1 X2 X3 C (M) T (C) t (Dias) Gravidade específica (g/cm3 ) Absorção de água (%) Resistência à compressão (MPa)

Y11 Y12 Y13 Y14 Y21 Y22 Y23 Y24 Y31 Y32 Y33 Y34

1 0 0 14.00 72.50 14.50 8.00 2,07 1,86 1,96 1,92 19,77 19,29 18,84 18,41 41,46 30,02 46,74 33,72
12 1 0 0 72.50 14.5083.33
0,5 0.866
14.5012.50
1 2,12 1,87 2,00 1,95 21,73 21,15 20,60 20,08 37,57 27,30 42,10 30,47
3 0
0.866 0 9.50 61.67 14.50 0,50.67 14.50
61.67 0,5
14.50
0.866
1 0.866
0 12.50
0 9.50 2,02 1,73 1,92 1,88 16,92 16,59 16,27 15,96 75,65 53,96 87,44 62,21
4 83.33 14.50
3,48 0,5 0,2887
68.89 3.48 0,8165 12.50 76.11 25.52 0,89.89 1,87 1,70 1,80 1,77 19,66 19,19 18,74 18,31 16,90 12,83 17,50 13,25
5 1,95 1,74 1,87 15,09 21,35 15,94
1,83 20,58 20,06 19,57 19,10 20,13
6 1,99 1,75 1,90 1,85 19,04 18,60 18,18 17,78 69,01 49,30 79,53 56,67
7 1,97 1,74 1,88 1,84 16,92 16,58 16,26 15,96 47,35 34,15 53,75 38,63
8 1,95 1,66 1,86 1,83 18,99 18,55 18,13 17,74 30,10 22,07 33,21 24,25
9 1 0,5 1,97 1,76 1,88 1,84 18,54 18,12 17,72 17,35 33,72 24,61 37,53 27,27
10 0 0,5774 0,817 11,00 79,72 3,48 2,06 1,85 1,95 1,91 17,38 17,02 16,68 16,36 53,93 38,75 61,58 44,11
11 1 0,2887 0,8165 9,50 76.11 25,52 1,98 1,75 1,89 1,96 1,85 18,25 17,85 17,47 17,10 45,46 32,82 51,50 37,05
12 0 0,577 0,8165 11,00 65,28 25,52 0 0 11,00 72,50 1,73 1,87 2,15 1,93 1,84 20,99 20,45 19,94 19,45 28,74 21,12 31,59 23,12
13 0 14,50 0 0 11,00
0 11,00
72,5072,50
14,5014,50
0 0 11,00 72,50 14,50 0 2,02 2,10 1,93 1,99 1,97 19,79 19,31 18,86 18,42 39,91 28,94 44,89 32,43
14 0 2,08 1,85 1,97 2,14 1,94 19,41 18,95 18,51 18,09 39,17 28,42 44,02 31,81
15 0 1,91 2,02 1,92 19,22 18,77 18,34 17,93 38,81 28,17 43,59 31,51
16 0 1,97 19,77 19,30 18,84 18,41 39,87 28,91 44,85 32,39

C: Concentração de NaOH, T: temperatura, t: tempo de cura.

Y1j: Densidade; Y2j: Absorção de água; Y3j: Resistência à compressão. Onde j2[1e3]; j ¼ 1 para misturas MK; j ¼ 2 para misturas MK-PS; j ¼ 3 para misturas de FA e j ¼ 4 para misturas de FA-PS.

Fig. 2. Diagrama de fluxograma experimental.

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S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903 895

ðC C0Þ T T0Þ t0Þ _

X1 ¼ ; X2 ¼ ; X3 ¼
DC TD TD

C0, T0 e t0 são concentração de hidróxido de sódio, temperatura e

tempo de cura respectivamente, tomado nos centros do experimento
(C0 ¼ 11 M, T0 ¼ 72,5 C e t0 ¼ 14,5 dias). DC, DT e Dt são
os passos de variação dos fatores reais (DC ¼ 3 M, DT ¼ 12,5 C e
Dt = 13,5 dias).
b0 é uma constante. b1, b2 e b3 representam os pesos dos efeitos
de C, T et respectivamente. bij expressa a natureza e o peso de
a interação entre os fatores i e j. bii é considerado como uma curva
parâmetro de forma. Os valores desses coeficientes foram calculados
usando o software Nemrod (Mathieu et al., 2000).
Os experimentos planejados e os valores experimentais de ambos
propriedades estudadas e fatores de processamento são apresentados na Tabela 3. O
corrida no centro foi realizada três vezes para validar a
erro experimental.
A significação do modelo utilizado foi verificada pela análise de
variância (ANOVA) (Mathieu e Phan-Tan-Luu, 2009). A validade
do modelo foi avaliada com base nos valores dos coeficientes de correlação
(R2 ), razão de Fischer (razão F) e incertezas (desvio(s) padrão). Os resultados
mostraram que a razão F
foi muito menor que 1 e as significações ultrapassaram 99%. Da mesma
forma, os valores dos coeficientes de correlação estavam próximos da unidade
(Tabela 4). Os resultados da ANNOVA mostraram que o modelo adotado
descreveu bem a mudança das propriedades estudadas versus o
fatores de processamento.

3 Resultados e discussão

3.1. Curando transformações

3.1.1. Misturas de lodo de fosfato e metacaulim

Padrões de difração de XRD de geopolímeros elaborados com MK e PS-
que indica um
MK, exibiram um halo centrado em 2q ¼ 26 fenômeno de, amorfização
considerável (Selmani et al., 2017)
(Fig. 3.), levando a um ordenamento de curto alcance do geopolímero
(Kljajevi c et al., 2017). De acordo com (Zibouche et al., 2009) este Fig. 3. Diagramas de raios-X de geopolímero baseado em MK (A) e PS-MK (50% em peso de PS) (B)
misturas a [NaOH] ¼ 8M, 10M, 12M e 14M. F: Fluorapatite (PDF # 96-900-6954); P:
forma uma mistura com a fase cristalina de SiO2.
Quartzo (PDF # 96-101-1177); C: Calcita (PDF # 00-017-0763); D: Dolomita (PDF # 96-
Numerosas fases cristalinas foram detectadas no 900-3521); Assim: Hidro-sodalita (PDF # 96-900-3322); N: Silicato de sódio e alumínio
materiais. No caso de amostras contendo MK, apenas quartzo, (PDF # 00-022-1339).
hidro-sodalita e silicato de alumínio sódico foram identificados, em
além da calcita e dolomita presentes nos materiais PS-MK.
A persistência dos minerais originais significa que suas estruturas não são fases cristalinas (hidro-sodalita e silicato de alumínio) foi o
afetadas pelo tratamento alcalino (ou seja, silicato de sódio resultado da geopolimerização de oligômeros de silicato e/ou aluminossilicato
solução) (Wang et al., 2005). A aparência de zeólita como (Wei et al., 2017). Hidrossodalita e silicates de sódio parecem ser formados
apenas em meios de alta alcalinidade e há
quantidades aumentam quando a concentração de NaOH aumenta de 12 para
Tabela 4
14M. De acordo com (Davidovits, 2008), a formação de hidro sodalita em meio
Análise de variância (ANOVA) e valores do coeficiente de correlação (R2 ) para os
alcalino ocorre em duas etapas sucessivas:
respostas.

Razão F Significado R2 Desenvolvimento padrão s

Dissolução do metacaulim levando à liberação de Si monomérico
**
Y11 8,0417 0,979 0,923 0,0353 e Al. Este mecanismo é destacado pela equação (1) abaixo:
**
Y12 8,2261 0,924 0,925 0,590
***
Y13 1340,9904 <0,01 0,984 0,539
Y14 6,2130 1,88
*
0,903 0,042 Al2Si2O7 þ 6OH þ 2H2O / 2AlðOHÞ 4 þ 2H2SiO2 4 (1)
**
Y21 8,0254 0,951 0,931 0,560
***
Y22 1460.1652 <0,01 0,967 0,377
**
Y23 8,0240 0,985 0,916 0,028 Precipitação de hidro-sodalita com base na Equação (2):
**
Y24 6,8371 0,989 0,936 0,532
***
Y31 1902,3518 <0,01 0,977 0,642
Y32 7,8714 1,03
*
0,922 0,025 6AlðOHÞ 4 þ 6H2SiO2 4 + 6Na + / Na6Si6Al6O24 + 12OH
**
Y33 8,6549 0,923 0,902 0,505
*** þ 12H2O (2)
Y34 1250,7193 <0,01 0,979 0,449

***Estatisticamente significativo no nível >99,9% (probabilidade (p) < 0,001). Os padrões de DRX dos geopolímeros baseados em MK foram ligeiramente
**Estatisticamente significativo no nível >99% (p < 0,01). diferentes das do PS-MK, em que a quantidade de zeólita
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896 S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903

fases era mais importante. Além disso, a maior parte da sílica no PS é

quartzo, que é muito pouco ativo sob condições altamente alcalinas. Isso
indica que a adição de PS ao FA diminui a quantidade de sílica ativa a ser
dissolvida e induz a formação de mais fases cristalinas zeolíticas. Isso
está de acordo com a literatura, Longhi et al afirmaram que a cristalização
de estruturas zeólitas foi reduzida quando se utilizou um ativador alcalino
com alta razão molar SiO2/Al2O3 de 4. Isso provou que a disponibilidade
de componentes de sílica dissolvidos tem um efeito controverso sobre o
formação de estruturas de zeólitos, pode acelerar a nucleação do gel
como geopolímeros, determinar a via de formação de zeólitos e reduzir a
cristalização de zeólitos (Longhi et al., 2015).

As micrografias SEM exibiram uma microestrutura típica de materiais

geopoliméricos consolidados (Fig. 4 a e b.), onde uma fase semelhante a
gel foi localizada em algumas áreas e cercada por partículas de lodo de
metacaulim e fosfatos não reagidos (Fig. 4 c.). Por outro lado, os corpos
de prova curados apresentaram uma microestrutura caracterizada por
uma matriz geopolimérica bastante heterogênea, circundada por partículas.
A microestrutura observada consistiu em uma fase vítrea de geopolímero
de aluminossilicato como confirmado por análise de EDS (S4. Fig. 4 d.) e
um composto floculento não geopolimérico (S3. Fig. 4d).
Fig. 5. Espectros de FTIR dos geopolímeros à base de metacaulim e metacaulim-fosfato à
A Fig. 5 mostra os espectros de FTIR de amostras de geopolímeros base de lodo em [NaOH] ¼ 8M e [NaOH] ¼ 14M.
MK e PS-MK. Os deslocamentos das bandas características e as espécies
correspondentes também estão listados na Tabela 5. Ao comparar o
espectro FTIR dos geopolímeros MK e PS-MK com os dos diferentes observados em geopolímeros à base de metacaulim, foram atribuídos
metacaulim relatados na literatura, pode-se notar que: a vibrações de alongamento e deformação de grupos OeH e HeOeH
(nOeHand dHeOeH) de moléculas de água dentro desses materiais
As bandas de absorção nas faixas 3414e3420 cm1 e 1635e1656 cm1 (Barbosa et al., 2000; Phair e Van Deventer, 2002; Rattanasak e
consideradas como, bandas de absorção comumente Chindaprasirt, 2009; Sakulich et al., 2009).

Fig. 4. Micrografias eletrônicas secundárias SEM de geopolímeros curados contendo metacaulim. (a): MK em [NaOH] ¼ 8M; (b): MK em [NaOH] ¼ 14M; (c): PS-MK em [NaOH] ¼ 8M; (d): PS
MK em [NaOH] ¼ 14M.
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Tabela 5
Principais bandas infravermelhas encontradas nos materiais estudados.

Número de onda Banda característica Referências

(cm1 )

3500e3400 Vibração de alongamento OeH (Krol et al., 2016 ) (Lee e Van Deventer, 2002) (Barbosa et al., 2000)
1650e1600 Vibração de flexão HeOeH em moléculas de água (Palomo et al., 1999) (Sakulich et al., 2009)
1500e1400 OeCeO alongamento em carbonato de sódio (Jang e Lee, 2016), (Alvarez-Ayuso et al., 2008) (Phair e Van Deventer,
2002)
975e990 Alongamento assimétrico SieOeSi e AleOeSi de aluminossilicato em (Puertas et al., 2000), (Ofer-Rozovsky et al., 2016)
geopolímero
880e867 CeO estiramento em carbonato de sódio (Krol et al., 2016 )
776e797 Alongamento simétrico SieOeSi de aluminossilicato (Jang e Lee, 2016)
695 Dobra de AleOeSi (Krol et al., 2016 ), (Puertas et al., 2000) e (El Hafid e Hajjaji, 2015)
469e457 Dobra SieOeSi e OeSieO (Guo et al., 2010)

Normalmente, a vibração simétrica da ligação SieO está localizada em torno de

1085 cm1 (Puertas et al., 2000; Yunsheng et al., 2007). Era
deslocado para números de onda mais baixos para ambos MK (1015 cm1 )
e geopolímeros PS-MK (1026 cm1 ). A mudança para baixo
números de onda durante a geopolimerização podem ser ligados a
substituição parcial do tetraedro SiO4 por tetraedro AlO4 ,
levando a uma alteração no ambiente químico local do
ligação SiO.
As bandas de absorção 1386e1454 cm1 no espectro FTIR
foram atribuídos a vibrações de estiramento da ligação CeO de carbonato de
sódio, o que sugere eflorescência nas amostras de geopolímero (Phair e Van
Deventer, 2002; Sakulich et al.,
2009); carbonatos originam-se da calcita e da dolomita
que está contido em PS.
O não aparecimento de uma banda na região de 920 cm1 e a
ocorrência de outro na faixa 690e696 cm1 confirme
que os materiais estudados sofreram geopolimerização
(Elimbi et al., 2011).
Algumas bandas relativas à fluorapatita foram encontradas em
615, 610, 608, 575, 570, 565 cm1 (Loutou et al., 2013).
Vale a pena notar que a adição de hidróxido de sódio mudou mais
banda para diminuir os números de onda.

3.1.2. Misturas de lama de fosfato e cinzas volantes

A análise de DRX foi realizada nos espécimes de geopolímeros
lama de fosfato e/ou cinzas volantes, como mostrado na Fig. 6 , respectivamente. Por
todas as fases semelhantes de misturas de FA foram observadas, nomeadamente quartzo,
mulita e hidro-sodalita. Além disso, a geopolimerização de
cinzas volantes em baixa concentração de NaOH (8e10M) resultaram na
neoformação de chabazita além das outras fases minerais mencionadas. Esses
nanocristais zeolíticos (hidro-sodalita e chabazita)
geralmente aparece na estrutura geopolimérica e requer uma
quantidade mínima de água (Provis e van Deventer, 2009). Pode
estar associado às fortes ligações hidratadas NaeAleSi consideradas
como fonte da resistência mecânica dos produtos geopoliméricos (Mehta e
Fig. 6. Diagramas de raios-X de geopolímero baseado em FA (A) e PS-FA (50% em peso de PS) (B)
Siddique, 2017). Além disso, o tipo de estruturas zeolíticas neoformadas pode ser misturas. em [NaOH] ¼ 8M, 10M, 12M e 14M. F: Fluorapatita (PDF # 96-901-0505); P:
afetada pela concentração de NaOH, Quartzo (PDF # 03-065e0466); C: Calcita (PDF# 75e0945); D: Dolomita (PDF #
por exemplo, alta concentração de NaOH permite a formação de 75e0945); M: Mulita (PDF # 96-900-5503); Assim: Hidro-sodalita (PDF # 96-900-3330);
Ch: Chabazite (PDF # 96-900-9309).
hidro-sodalita enquanto a baixa concentração leva ao desenvolvimento
de zeólitas tipo chabazita como comprovado por Querol et al. (2002).
Além dos picos relacionados às fases cristalinas, uma ampla
corcunda na faixa 2q entre 20 e 40 foi observada. Isto é concentração de OH.
uma observação comum que indica a coexistência de um Exames SEM mostraram que geopolímeros à base de cinzas volantes foram
substância vítrea amorfa (ligante polimérico) juntamente com o quase homogênea, indicando uma mistura eficiente. Tanto cinzas volantes quanto
os cristalinos. As intensidades máximas dos minerais originais normalmente as partículas de lodo foram incorporadas em uma matriz contínua tipo gel
não variam durante a reação, pois são bastante inertes sob o (Fig. 7a .). A microanálise EDS propõe que a fase gelatinosa, Si, Al
condições de interesse aqui, como é visto nos dados de XRD a formação de e os elementos Na foram dispersos homogeneamente. Além disso, as mulações
produtos geopoliméricos e gel depende da alcalinidade baseadas apenas em cinzas volantes exibiram bastões (Fig. 7b e c.)
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898 S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903
Fig. 7. Micrografias eletrônicas secundárias SEM de geopolímeros à base de cinzas volantes. (a): PS-FA em [NaOH] ¼ 14M; (b): FA em [NaOH] ¼ 8M; (c): FA em [NaOH] ¼ 14M; (d): PS-FA em [NaOH] ¼ 8M.
que é atribuído à chabazita de acordo com El Hafid e Hajjaji (2015). As imagens
SEM também revelam a presença de partículas originais de FA (resíduos) nas
amostras de hidrato (Fig. 7 d.). Essas observações estão de acordo com os
padrões de DRX, que mostraram a persistência de algumas fases minerais,
inicialmente presentes nas matérias-primas.
Os resultados espectroscópicos de infravermelho para geopolímeros de lodo
de fosfato e/ou cinzas volantes após ativação alcalina são mostrados na Fig. 8.
Fig. 8. Espectros de FTIR dos geopolímeros à base de cinzas volantes e lodo de fosfato de cinzas
volantes em [NaOH] ¼ 8M e [NaOH] ¼ 14M.
O espectro FTIR continha uma banda distinta em 455-463 cm1 atribuída à
vibração de flexão SieOeSi e uma banda forte adicional em 981-999 cm1 atribuída
a vibrações de alongamento assimétrico SieOeSi e SieOeAl (Guo et al., 2010; Lee
e Van Deventer, 2002; Puertas et al., 2000). Com um aumento na concentração
de hidróxido de sódio de 8e14M, a banda acima mencionada localizada em torno
de 455-463 cm1 permaneceu em comprimentos de onda análogos.
No entanto, a banda na faixa de 981e999 cm1 deslocou-se para o comprimento
de onda mais baixo. A banda associada às pastas FA-geopolímero foi fixada em
670e694 cm1 em comparação com 691-698 cm1 para as misturas PS-FA. De
acordo com Fernandez-Jim enez & Palomo (Fernandez-Jim enez e Palomo,
2005 ), a posição desta banda dependeu da relação Si/Al dentro do geopolímero.
Além disso, a banda anterior desceu como resultado de um aumento no teor de
Al no sistema, o que indica uma mudança química (Chindaprasirt et al., 2009)
mostrando que ocorreu geopolimerização. As bandas na região de 1636e1656
cm1 e 3415e3437 cm1 foram atribuídas à vibração de alongamento e flexão de
moléculas de água (eOH), respectivamente (Bakharev, 2005; Krol et al., 2016 ).
3.2. Efeito dos fatores de processamento e das propriedades físicas e mecânicas
3.2.1. Misturas à base de metacaulim
As variações das propriedades tecnológicas em função de fatores experimentais
para geopolímeros MK e PS-MK são expressas pelas seguintes equações:
ÿ Densidade:
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exames (Fig. 10.) provaram que em tais condições a solução de NaOH dentro
Y11 ¼ 2: 118 þ 0: 006X1 þ 0: 057X2 0: 014X3 0: 024X2 1 e fora das partículas era concentrada e mais agressiva; assim, o desenvolvimento
0:205X2 0:146X23 0:027X1X2 0:009X1X3 da matriz cimentícia foi predominante. Além disso, o lodo adicionado contribuiu
2
para a diminuição da resistência mecânica em relação aos corpos de prova sem
0:12X2X3 (3) lodo. Alguns desses efeitos estão representados na Fig. 9 c e c'.

Com base nas curvas tridimensionais associadas às equações acima,

Y12 ¼ 1: 906 þ 0: 011X1 þ 0: 03X2 0: 01X3 0: 041X2 1
geopolímeros densos e mecanicamente resistentes com capacidade limitada de
0:223X2 0:171X23 0:032X1X2 0:056X1X3
2 absorção de água podem ser produzidos nas seguintes condições: concentração
0:153X2X3 (4) de NaOH: 12,5M, temperatura de cura: 83,3 C e tempo de cura: 14,5 dias. As
propriedades físicas das misturas à base de metacaulim tiveram uma incerteza
de até 0,6.
ÿ Absorção de água:

Y21 ¼ 19:548 0:862X1 1:617X2 þ 0:255X3 þ 1:2X2 1

3.2.2. Misturas à base de cinzas
1:063X2 1:589X23 1: 756X1X2 þ 0: 081X1X3
2 volantes As propriedades físicas relacionadas aos geopolímeros FA e PS-
2:234X2X3 (5) FA variaram em função dos fatores de processamento de acordo com as
seguintes equações:

Y22 ¼ 19: 081 0: 819X1 1: 536X2 þ 0: 242X3 þ 1: 14X2 1 ÿ Densidade:

1:01X2 1:509X23 1:668X1X2 þ 0:077X1X3
2
Y11 ¼ 2 þ 0:004X1 þ 0:046X2 0:011X3 0:02X2 0:166X2
2:123X2X3 (6) 1 2
0:119X23 0:022X1X2 0:008X1X3 0:101X2X3
(9)
ÿ Resistência à compressão:

Y31 ¼ 39: 443 þ 2: 899X1 þ 29: 029X2 þ 0: 775X3 þ 0: 071X21 Y12 ¼ 1:95 þ 0:0004X1 þ 0:042X2 0:01X3 0:018X2 1
þ 7: 95X22 1:345X23 þ 1:972X1X2 1:754X1X3 0:149X2 0:107X23 0:02X1X2 0:007X1X3
2
0:291X2X3 0:091X2X3 (10)
(7)
ÿ Absorção de água:
Y32 ¼ 28:61 þ 2: 029X1 þ 20: 32X2 þ 0: 543X3 þ 0: 049X2 1
þ 5: 565X22 0:941X23 þ 1:381X1X2 1:228X1X3 Y21 ¼ 18:637 0:778X1 1:46X2 þ 0:23X3 þ 1:083X2 1
0:96X2 1:434X23 1: 858X1X2 þ 0: 073X1X3
0:204X2X3 (8) 2
2:017X2X3 (11)
Dados os valores algébricos dos termos lineares das equações de
densidade associadas às misturas MK e PS-MK (Equações (3) e (4)), a
magnitude dos efeitos da concentração de hidróxido de sódio (b1) e o tempo de Y22 ¼ 18:215 0:739X1 1:387X2 þ 0:219X3 þ 1:029X2 1
cura ( b3) na densidade foram semelhantes e relativamente baixos 0:912X2 1:362X23 1: 506X1X2 þ 0: 07X1X3
2
(insignificantes). O peso do efeito da temperatura de cura foi ligeiramente
considerável. O aumento da temperatura de cura teve um impacto positivo na 1:916X2X3
densificação dos materiais, provavelmente devido à extrema hidratação. Tendo (12)
em vista os valores dos bij-coeficientes, o aumento simultâneo de dois fatores
dados impactou negativamente o imóvel considerado. Em outros aspectos,
todos os fatores mostraram interações antagônicas como pode ser visto na Fig. ÿ Resistência à compressão:
9 a e a'.
Y31 ¼ 44: 371 þ 3: 451X1 þ 34: 559X2 þ 0: 923X3 þ 0: 084X21
Referindo-se às equações de absorção de água relacionadas às misturas þ 9: 465X22 1:601X23 þ 2:348X1X2 2:088X1X3
MK e PS MK respectivamente (Equações (5) e (6)), a absorção de água das
amostras curadas diminuiu com o aumento da concentração de NaOH ou da 0:347X2X3
temperatura de cura, enquanto aumentou com o aumento do tempo de cura. O (13)
comportamento de absorção de água versus T e t é exibido na Fig. 9 b e b'.
Y32 ¼ 32: 036 þ 2: 145X1 þ 24: 191X2 þ 0: 646X3 þ 0: 059X21
Levando-se em conta os valores algébricos bi e bij (Equações (7) e (8)), a
resistência à compressão aumentou em função do aumento de um dos fatores þ 6: 625X22 1:121X23 þ 1:644X1X2 1:462X1X3
de processamento estudados ou do aumento simultâneo da concentração de 0:243X2X3
hidróxido de sódio e da temperatura de cura. Tais efeitos sinérgicos levaram a
(14)
amostras com desempenho mecânico. Em tais ambientes onde o NaOH está
concentrado, temperatura moderadamente alta e tempos bastante longos, as A investigação das expressões matemáticas da evolução da densidade
partículas das amostras curadas desenvolvem fortes ligações entre si, levando (Equações (9) e (10)), tanto para as amostras de FA quanto de PS-FA contra os
ao endurecimento da amostra (van Jaarsveld et al., 2002; Zuhua et al., 2009). fatores considerados, revelou que esta última propriedade deve aumentar
Além disso, SEM conforme a concentração de NaOH e
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900 S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903

Fig. 9. Gráficos tridimensionais das variações de densidade (d), absorção de água (WA) e resistência à compressão (CS) contra os fatores experimentais das blendas contendo
metacaulim. (a, b e c): misturas MK; (a', b' ec'): PS-MK. misturas.

a temperatura aumentou enquanto deveria diminuir com o aumento foram encontrados entre os fatores experimentais (Fig. 11 b e b').
do tempo de cura. O efeito dos dois primeiros fatores (C e T) pode Quanto à resistência à compressão, a avaliação dos valores
ser explicado com base na expansão das amostras de cura e na algébricos dos termos lineares (Equações (13) e (14)) mostrou que a
diminuição da porosidade aberta devido à formação abundante de temperatura de cura foi o fator mais influente (10 vezes C e mais no
gel. A análise mostrou também que os fatores exibiram interações caso de t). Seu aumento teve um efeito positivo nos desempenhos
antagônicas comuns e, consequentemente, o aumento simultâneo de mecânicos. A melhoria dos desempenhos mecânicos foi correlacionada
alguns fatores reduziu a densidade. Ilustrações gráficas apresentando com a formação de uma microestrutura soldada (Fig. 11 c e c') devido
as interações antagônicas envolvendo os fatores são mostradas na ao progresso do desenvolvimento da fase gel-like. O aumento da
Fig. 11 a e a'. concentração de NaOH ou do tempo de cura teve um impacto positivo
Tendo em vista os valores dos termos lineares vinculados às na resistência, embora esses efeitos fossem relativamente menos
equações que expressam a variação da absorção de água (Equações importantes que os da temperatura. Levando-se em consideração os
(11) e (12)), notou-se que ela diminuiu acentuadamente com o valores dos bijcoeficientes, a interação entre C e T foi sinérgica, ou
aumento da concentração de NaOH e da temperatura de cura. Essa seja, o aumento simultâneo de ambos os fatores amplifica a resistência
redução pode ser devido à diminuição da porosidade aberta à medida mecânica. Este não foi o caso de C e t ou T e t quando eles foram
que o processo de geopolimerização avança. A absorção de água aumentados simultaneamente.
também aumentou com o aumento do tempo de cura, e as interações mitigadas
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S. Moukannaa et ai. / Journal of Cleaner Production 185 (2018) 891e903 901

Usando as superfícies de resposta em conjunto com as equações

acima, as condições ideais para produzir geopolímeros densos e
resistentes são as seguintes: concentração de NaOH: 12,5 M,
temperatura de cura: 83,33 C e tempo de cura: 14,50 dias. A incerteza
das propriedades dos geopolímeros à base de cinzas volantes foi de cerca de 0,5.

3.3. Comparação entre geopolímeros baseados em FA e MK

Apesar das diferenças na composição mineralógica e nas

Fig. 10. Micrografias eletrônicas secundárias SEM de misturas MK mostrando a
predominância da matriz cimentícia.
propriedades de dissolução das duas fontes de aluminossilicato, a
geopolimerização de FA e MK resulta no mesmo gel molecular e
microestrutural e ligações semelhantes de alumínio e silício.
Assim, as diferenças nas propriedades físicas, principalmente a
resistência à compressão, são claras. De fato, os geopolímeros derivados
de cinzas volantes têm estrutura análoga aos formados usando
metacaulim, com estrutura de gel NAS-(H) mais reticulada (Provis e
Bernal, 2014), levando a geopolímeros mais fortes e duráveis (Duxson
et al., 2007).

Fig. 11. Variação da densidade (d), absorção de água (WA) e resistência à compressão (CS) das misturas de cinzas volantes. (a, b e c): misturas de AG; (a', b' e c'): misturas PS-FA.
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Ao longo dos padrões de DRX das amostras, silicato de alumínio sódico
e zeólita do tipo sodalita foram identificados como fases cristalinas
neoformadas em geopolímero à base de MK, embora, nas misturas
preparadas com FA, Na chabazita e sodalita foram os principais tipos de
zeólitos formados. Oh et al, relataram que a ativação alcalina de cinzas
volantes usando um ativador à base de sódio leva à formação de hidro
sodalita e chabazita (Oh et al., 2010). Além disso, a geopolimerização de
metacaulinis é acompanhada pelo desenvolvimento de estruturas do tipo
zeólita, essencialmente feldspatóides do tipo sodalita (Provis e Bernal,
2014). No geral, as misturas à base de FA apresentaram melhores
propriedades físicas, maior resistência à compressão e menor absorção de
água e densidade, do que as misturas MK. Assim, o mesmo comportamento
é observado ao adicionar lodo de fosfato às fontes de aluminossilicato. A
diminuição da resistência à compressão é devido à reatividade muito baixa
da lama de fosfato.
4. Conclusão
Este trabalho teve como objetivo investigar a geopolimerização de lodo
fosfatado com cinzas volantes e metacaulim. A lama fosfatada foi misturada
com cinza volante ou metacaulim na proporção de 50% em massa. Em
seguida, ativado por uma solução de NaOH e silicato de Na.
Os resultados mostraram que quartzo, fluorapatita e mulita persistiram nos
tratamentos alcalinos, enquanto dolomita e calcita foram afetadas e sua
quantidade reduzida. O feldspato entrou em colapso nas condições
mencionadas e surgiram fases neoformadas, como hidrossodalita, silicato
de alumínio apenas em geopolímeros à base de MK e chabazita para
misturas contendo cinzas volantes.
A metodologia de superfície de resposta através do modelo polinomial
expressou bem a relação entre os fatores experimentais e as propriedades
tecnológicas. Em relação aos efeitos individuais dos fatores, pode-se reter
que a temperatura de cura foi o fator mais influente e seu aumento resultou
em materiais resistentes. O aumento da concentração de sódio e da
temperatura resultou em amostras densas e menos porosas enquanto o
uso de tempos longos levou a produtos menos densos. Além disso, a
densidade experimentou um efeito antagônico devido ao aumento simultâneo
de alguns fatores (concentração de NaOH, temperatura e tempo de cura).
No caso da resistência à compressão, o aumento concomitante do hidróxido
de sódio e da temperatura de cura teve efeitos sinérgicos.
Geopolímeros com boas propriedades físicas e mecânicas podem ser
fabricados em condições semelhantes para todas as blendas consideradas:
concentração de NaOH ¼ 12,5 M, temperatura de cura ¼ 83,33 C e tempo
de cura ¼ 14,50 dias.
Os resultados confirmaram que o lodo de fosfato pode ser reciclado para
produzir geopolímeros sustentáveis com boas propriedades mecânicas, até
62 MPa de resistência à compressão no caso de misturas de fosfato de lodo
e cinzas volantes e 53 MPa para misturas de metacaulim de lodo de fosfato.
Apêndice A. Dados Suplementares
Dados complementares relacionados a este artigo podem ser
encontrados em https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2018.03.094.
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