Química, 2ª Série

Equações termoquímicas

Equações termoquímicas:
Forma de se representar uma reação química,
semelhante a uma equação química comum, que
informa a variação de entalpia resultante do
processo, a pressão e a temperatura ambiente,
podendo informar também os estados físicos dos
reagentes e produtos (1).
H2(g) + 1/2O2(g) => H2O(s) ΔH1= - 292,6 kJ
H2(g) + 1/2O2(g) => H2O(l) ΔH2= - 286,6 kJ
H2(g) + 1/2O2(g) => H2O(v) ΔH3= - 292,9 kJ
Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Quantidade de reagentes e produtos

O ΔH depende das quantidades de reagentes e
produtos, assim ao multiplicar ou dividir os
coeficientes de uma equação devemos fazer o
mesmo com o ΔH da reação. (2)
H2(g) + Cl2(g) => 2HCl(g) ΔH= + 184,9 kJ

2H2(g) + 2Cl2(g) => 4HCl(g) ΔH= + 369,8 kJ

1/2H2(g) + 1/2Cl2(g) => HCl(g) ΔH= + 92,45 kJ

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Equações termoquímicas

Equações Exotérmicas:
• Libera calor;
• Como ∆H= Hprodutos - Hreagentes;
• ∆H<O.
Imagem: JulioNather / Reação
exotérmica, em 30 de junho de
2006 / Public Domain

Exemplos:
C2H5OH(ℓ) + 3 O2(g) → 2 CO2(g) +3 H2O(ℓ) ∆H=-1368kJ

SO2 (g) + 1/2 O2 (g) → SO3 (g) ΔH= - 23,4 Kcal

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Equações termoquímicas

Equações Endotérmicas
• Absorve calor;
• Como ∆H= Hprodutos - Hreagentes;
• ∆H>O.
Imagem:JulioNather / Reação
endotérmica, em 30 de junho de

Exemplos: 2006 / Public Domain

C(grafite) + 2S(rômbico) → CS2(l) ΔH = +21 kcal

Fe2O3(s)+3 C(s) → 2 Fe(s)+3CO(g) ΔH=+490KJ

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Entalpia das Reações Químicas

Variação de Entalpia nas Mudanças de

Estados Físicos

Imagem : Luis Javier Rodriguez Lopez/ GNU Free Documentation License

Sentido exotérmico das mudanças de estados

Possuem energia Possuem alta

Possuem baixa energia
energia intermediária

H2O (s) → H2O (l) H2O (l) → H2O (g)

FUSÃO VAPORIZAÇÃO

Sólido
Líquido Gasoso
As moléculas estão muito
próximas, dificultando As moléculas movimentam-
seus movimentos -se rapidamente

Sentido endotérmico das mudanças de estados

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Entalpia das Reações Químicas

Estado Padrão
• Estado padrão de uma substância corresponde ao
seu estado físico e alotrópico mais estável nas
condições ambientes (25 °C e 1 atm);
❑ Entalpia Padrão (H°)
• é a entalpia de uma substância no seu estado
padrão;
➢ por convenção, toda substância simples no estado
padrão possui entalpia igual a zero.
• H° (Substância simples) = 0
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Equações termoquímicas

Estado Alotrópico

• C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH = -393,1 kJ

• C(diamante) + O2(g) → CO2(g) ΔH = -395,0 kJ
• C(diamante) → C(grafite) ΔH = -1,9 kJ Exotérmica
• C(grafite) → C(diamante) ΔH = +1,9 kJ Endotérmica
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Equações termoquímicas

Estado Alotrópico

Imagem: Exemplos de diamante e grafite com suas respectivas estruturas, em 16 de julho de 2009 / Montagem feita por Itub / GNU Free Documentation
License, a partir das imagens (a) Itub / GNU Free Documentation License e (b) Rob Lavinsky / Creative Commons Attribution-Share Alike 3.0 Unported
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Equações termoquímicas

Sentido da Equação:
• Se em um sentido a equação é exotérmica, no
sentido inverso a equação é exotérmica e vice-
versa.
• C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(g) ΔH = -
310,6 kcal Exotérmica
• 2 CO2(g) + H2O(g) → C2H2(g) + 5/2 O2(g) ΔH =
+310,6 kcal Endotérmica
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Equações termoquímicas

Equação da Entalpia de Formação:

• Estado Padrão = Estado físico e alotrópico mais estáveis em condição
ambiente (25°C, 1atm);
• Substâncias simples no estado padrão formam 1mol da substância
composta;
• As substâncias simples no estado padrão possuem entalpia igual a
zero;
• A entalpia de 1mol de substância composta é numericamente igual a
seu calor de formação. (3)
Elemento Químico S. Simples no Estado Padrão
Hidrogênio H2(g)
Oxigênio O2(g)
Carbono C(grafite)
Enxofre S(rômbico)
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Equações termoquímicas

Equação da Entalpia de Combustão:

• Entalpia de Combustão ou Calor de Combustão é a
variação de entalpia (∆H) da combustão completa
de 1mol de combustível, estando todos os
reagentes e produtos no estado padrão; (3)
• Combustão é a reação do combustível com o O2(g);
• Toda combustão libera energia, ou seja, é
exotérmica.
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Entalpia das Reações Químicas

Entalpia das Reações Químicas

❑Entalpia de Formação
• calor liberado ou absorvido na formação de 1 mol de
uma substância a partir de substâncias simples, no
estado padrão (com H° = 0).
1 H2(g) + 1/2 O2 (g) → 1 H2O (l) ΔH = -286 kJ/mol
• dessa forma, uma tabela de entalpias-padrão de
formação pode ser construída;
• como nem todas as equações químicas possuem seus
valores de ΔH determinados, usamos:

H reação =  H f PROD −  H f REAG

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Entalpia das Reações Químicas

Entalpia-padrão de formação de algumas

substâncias no estado padrão (25 °C e 1 atm)
Substância Fórmula/Estado Físico ΔHf° (kJ/mol)
Gás carbônico CO2(g) -394
Gás acetileno C2H2(g) +227
Etanol C2H5OH(l) -278
Água H2O(l) -286
Cloreto de hidrogênio HCl(g) -92,5
Peróxido de hidrogênio H2O2(l) -188
Cloreto de sódio NaCl (s) -413
Amônia NH3(g) -46
Ácido acético CH3COOH(l) -487
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Entalpia das Reações Químicas

Cálculo da entalpia de decomposição

da água oxigenada
• No nosso calorímetro, verificamos que a temperatura
aumentou com a decomposição da água oxigenada.
Como podemos prever o valor da entalpia?
• Usando as informações sobre as entalpias de
formação da tabela anterior e sabendo que
2 H2O2 → 2 H2O + O2
e

H reação =  H fPROD −  H fREAG

Então...

• H = [2 . (-286) + 1 . 0] – [ 2 . (-188)] = -572 + 376 = - 196 kJ/mol

Exercícios
Exercícios
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Equações termoquímicas

Lei de Hess
• “A variação de entalpia, ou
seja, a quantidade de
calor liberada ou
absorvida por um
processo só depende do
estado inicial e final do
processo, não
dependendo das etapas
intermediárias.” (4) Imagem: Foto do químico suíço Germain Henri
Hess / Source: Edgar Fahs Smith Collection /
Public Domain
Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Lei de Hess
Observe:

Imagem: Representação gráfica da Lei

de Hess / Dr. T / Creative Commons
Attribution-Share Alike 3.0 Unported.
A variação de Entalpia em uma transformação
é a mesma. Passando por etapas intermediárias ou
não.
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Equações termoquímicas

Consequências da Lei de Hess

• Permitiu que as equações termoquímicas fossem
realizadas a céu aberto;
• Permitiu calcular a entalpia de várias substâncias
até então desconhecidas, a partir da entalpia da
própria reação;
• Permitiu calcular a entalpia de várias reações
difíceis de ocorrer pelo método direto, ou seja,
reações que ocorrem pelo método indireto (5).
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Equações termoquímicas

Lei de Hess e Equações Termoquímicas:

• As equações termoquímicas podem ser somadas
como se fossem equações matemáticas ou
algébricas;
• Invertendo-se uma equação termoquímica, o sinal
do ∆H também será invertido;
• Multiplicando-se ou dividindo-se uma equação
termoquímica por um número diferente de zero, o
valor do ∆H também será multiplicado ou dividido
por esse número (5).
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Equações termoquímicas

Usando a Lei de Hess – Ex.: 1

• A partir das equações calcule o ∆H da transformação de
Cgraf em Cdiam:
• Cgraf + O2(g) → CO2(g) ∆H1 = – 94 kcal/mol
• Cdiam + O2(g) → CO2(g) ∆H2 = – 94,5 kcal/mol
• Resolução:
• Cgraf + O2(g) → CO2(g) ∆H1 = –94 kcal/mol Mantida

• CO2(g) → Cdiam + O2(g) ∆H2 = +94,5 kcal/mol Invertida

Cgraf → Cdiam
∆H = ∆H1 + ∆H2
∆H = -94 + 94,5 = 0,5 Kcal/mol
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Equações termoquímicas

Considerações do exemplo 1
Conhecendo as regras de como mexer nas equações:
• Você deve deixar nos reagentes quem é o reagente na
equação desejada, o mesmo vale para os produtos;
• Para fazer a soma algébrica das substâncias é
necessário que as substâncias sejam as mesmas,
estejam no mesmo estado de agregação e/ou no
mesmo estado alotrópico;
• Trata-se de uma reação endotérmica, pois a variação
de entalpia é positiva.
 Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Usando a Lei de Hess – Ex.: 2

Durante a produção industrial do ácido sulfúrico são
necessárias as seguintes etapas intermediárias:
combustão do enxofre e oxidação do dióxido de
enxofre.
2 S(s) + 3 O2(g) → 2 SO3(g) ∆H = -791,44 kJ
S(s) + O2(g) → SO2(g) ∆H = -296,83 kJ
Determine a entalpia padrão de formação do trióxido
de enxofre de acordo com a reação abaixo:
2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g) (6)
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Equações termoquímicas

Resolução do exemplo 2
2 S(s) + 3 O2(g) → 2 SO3(g) ∆H1 = -791,44 kJ
Mantida

2SO2(g) → 2S(s) + 2O2(g) ∆H2 = +593,66 kJ

Invertida e multiplicada por 2
2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g)

∆H = ∆H1 + ∆H2
∆H = -791,44 + 593,66
∆H = -197,78 KJ Exotérmica
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Equações termoquímicas

Usando a Lei de Hess – Ex.: 3

• Considere as seguintes equações termoquímicas:
• N2(g) + 3 O2(g) + H2(g) → 2HNO3(aq) ∆H1 = -415 kJ

• 2 H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ∆H2 = -572 kJ

• N2O5(g) + H2O(l) → 2HNO3(aq) ∆H3 = -140 kJ

• Qual é a entalpia de formação do pentóxido de

nitrogênio? N2 + 5/2O2 → N2O5
(6)
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Equações termoquímicas

Resolução do Exemplo 3
• A equação desejada é:
• N2 + 5/2O2 → N2O5 para isso fazemos:

• N2(g) + 3 O2(g) + H2(g) →2HNO3(aq) ∆H1 = -415 kJ

Mantida

• H2O(l) → H2(g) + 1/2O2(g) ∆H2 = +286 kJ

Invertida e dividida por 2

• 2 HNO3(aq) → N2O5(g) + H2O(l) ∆H3 = +140 kJ

Invertida
N2 + 5/2O2 → N2O5
Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Conclusão do Exemplo 3
• ∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3
• ∆H = -415 + 286 + 140
• ∆H = 11 KJ/mol
• Reação Endotérmica
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Equações termoquímicas

Usando a Lei de Hess – Ex.: 4

• Dadas as equações termoquímicas:
• C(graf) + O2(g) → CO2(g) ∆H = -393 kJ/mol
• H2(g) + ½O2(g) → H2O(l) ∆H = -286,0 kJ/mol
• 2C(graf) + 2H2(g) + O2(g) → CH3COOH(l) ∆H = -484,0 kJ
• Qual a entalpia-padrão de combustão de um mol de
ácido acético?
• A Equação desejada é:
• CH3COOH(l) + 2O2(g) → 2CO2(g) + 2H2O(l)
(6)
 Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Resolução do Exemplo 4
• 2C(graf) + 2O2(g) → 2CO2(g) ∆H1 = -786 kJ/mol
Mantida e multiplicada por 2

• 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l) ∆H2 = -572,0 kJ/mol

Mantida e multiplicada por 2

• CH3COOH(l)→ 2C(graf)+2H2(g)+ O2(g) ∆H3=+484,0kJ/mol

Invertida

CH3COOH(l) + 2O2(g) → 2CO2(g) + 2H2O(l)

Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Conclusão do Exemplo 3
• ∆H = ∆H1 + ∆H2 + ∆H3
• ∆H = -786 +(-572) + 484
• ∆H = -874 KJ/mol
• Reação Exotérmica
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Equações termoquímicas

Atividade Extra - 1
• Observe as equações termoquímicas:
I) C(s) + H2O(g) → CO(g) + H2(g) ∆H = + 31,4 kcal
II) CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H = - 67,6 kcal
III) H2(g) + ½O2(g) → H2O(g) ∆H = - 57,8 kcal
• De acordo com o ∆H ( variação de entalpia), podemos afirmar que:
a) II é endotérmica, I e III exotérmica.
b) I e III são endotérmicas, II exotérmica.
c) II e III são endotérmicas, I exotérmica.
d) I e II são endotérmicas, III exotérmica.
e) I é endotérmica, II e III exotérmicas.
(7)
 Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Atividade Extra - 2
• A respiração celular é um processo vital e ocorre por meio
de reações químicas. Um exemplo pode ser a conversão da
glicose em ácido pirúvico por meio da reação:
• C6H12O6(S) + O2(g) → 2 C3H4O3(s) + 2 H2O(l)
• glicose ácido pirúvico
• Considere as reações a 25 ºC e 1 atm:
• C6H12O6(s)+6O2(g)→6CO2(g) + 6H2O(l) ∆H=-2808kJ/mol
• C3H4O3(s) + 5/2 O2(g) → 3 CO2(g) + 2 H2O(l) ∆H = -1158 kJ/mol
(6)
Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Continuação da Atividade Extra - 2

• Pode-se então afirmar que, na formação do ácido pirúvico a
partir de 1 mol de glicose, há:
(A) liberação de 492 kJ de energia.

• (B) absorção de 492 kJ de energia.

• (C) liberação de 1650 kJ de energia.

• (D) absorção de 1650 kJ de energia.

• (E) liberação de 5124 kJ de energia.

(6)
 Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Atividade Extra – 3
• Quando o óxido de magnésio está na presença de
uma atmosfera de gás carbônico, este é convertido
a carbonato de magnésio.
• São dadas as entalpias-padrão de formação:
• Mg(s) + ½O2(g) → MgO(s) ∆H = -602 kJ/mol
• C(graf) + O2(g) → CO2(g) ∆H = -394 kJ/mol
• Mg(s) + C(graf) + 3/2O2(g) → MgCO3(s) ∆H =-1096kJ/mol
(6)
 Química, 2ª Série
Equações termoquímicas

Continuação da Atividade Extra -3

• A formação de um mol de carbonato de magnésio, a partir
do óxido de magnésio e gás carbônico, é uma reação:
• (A)endotérmica, com valor absoluto de entalpia de 100 kJ.

• (B)exotérmica, com valor absoluto de entalpia de 100 kJ.

• (C)endotérmica, com valor absoluto de entalpia de 888 kJ.

• (D)exotérmica, com valor absoluto de entalpia de 888 kJ.

• (E)endotérmica, com valor absoluto de entalpia de 1 304 kJ. (6)

QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio
Entalpia das Reações Químicas

Energia de Ligação
• é a energia absorvida na quebra de 1 mol de ligações, no
estado gasoso, a 25 °C e 1 atm;
• nos Reagentes acontecem quebras de ligações → assim,
o processo é ENDOTÉRMICO → ou seja, ΔH > 0;
• nos Produtos acontecem formações de ligações → então,
o processo é EXOTÉRMICO → ou seja, ΔH < 0;
• para determinar a variação de entalpia da reação,
somamos todas as entalpias das ligações (quebradas e
formadas):
H reação =  H Ligação

Somatório de todas as energias de ligações, observando-se os sinais.

QUÍMICA, 2º Ano do Ensino Médio
Entalpia das Reações Químicas

Aplicação no Vestibular
• (UPE 2005/Química 1) A energia de ligação (H – N) em kJ/mol
é igual a...
• Dados: 3H2(g) + N2(g) → 2 NH3(g), ΔH = - 78 kJ/mol.
Energia de ligação
H–H 432 kJ/mol
N≡N 942 kJ/mol
Inicialmente, reescrevemos a equação química detalhando as ligações...

Reagentes → ΔH > 0
432 942
y
3 + 2

3 ligações H – H → 3 x (+ 432)
1 ligação N  N → 1 x (+ 942) 6 ligações N – H → 6 x y
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Entalpia das Reações Químicas

Cálculo da Entalpia da Ligação N – H

• Como as ligações N – H são formadas
(produtos), esperamos que as mesmas sejam
negativas;
• utilizando HREAÇÃO =HLIGAÇÃO, temos:
-78 = 3 . 432 + 1 . 942 + 6 . y
-78 = 1296 + 942 + 6y
6y = -78 – 2238
A ligação N – H é 6y = -2316
negativa, como era
de se esperar. y = -386 kJ/mol