DIAGRAMAS DE FASES

Definições
ç
• Fase – Identifica um estado uniforme de
matéria, não só no que se refere à composição
química, mas também no que se refere ao estado
físico.
• Número de fases numa mistura – P
– 1 fase (P=1) - 2 fases (P=2)
• Gás ou mistura gasosa . Gelo e água
• Cristal
• Líquidos miscíveis
• NaCl(aq)
• Gelo
– 3 fases ( P=3)
• Dispersão
p

– É uniforme em escala macroscópica, mas são em

escalas microscópicas, pois é constituída por
grânulos ou g
g gotículas de uma substância
espalhada numa matriz de outra substância.
• Carbeto no aço
– Constituinte
• Qualquer espécie química (íon ou molécula) que
esteja presente no sistema
• Etanol e água
• NaCl (aq) – NaCl e água

– Componente (C) – é um constituinte

quimicamente independente do sistema

– Quando não há reações o n. de componentes é

igual
g ao número de constituintes

◦ P=3
3
◦ C=2
Variância ou Graus de Liberade
• É o número de variáveis intensivas que podem ser
independentemente alteradas sem perturbar o
número de fases em equilíbrio.

• Para descrição completa de um sistema, os valores

numéricos de certas variáveis devem ser fornecido.
E
Essas variáveis
iá i devem
d ser escolhidas
lhid entre as
funções de estado do sistema, tais como pressão,
temperatura volume,
temperatura, volume energia,
energia entropia e as
concentrações dos vários componentes nas
diferentes fases.

• Uma caracterísitica importante dos equilíbrios

de fase é que são independentes das quantidades
das fases presentes.
Variância
• Ex. A pressão do vapor de água sobre a água
líquida não depende do volume do frasco nem
da quantidade de água, quer mililitros ou vários
litros de água estejam em equlíbrio com a fase de
vapor.

• Ex. Concentração de um solução

• Variância, F
– É o número
ú d
de variáveis
iá i iintensivas
i que podem
d ser
independentemente alteradas sem perturbar o
número de fases em equilíbrio.

– Sistema monofásico (C=1, P=1)

• Pressão e temperatura podem ser alteradas
independentemente uma da outra, sem que modifique o
número de fases. F=2
• F=2 bivariante ou 2 graus de liberdade
– Duas fases em equilíbrio (liq-vap) F=1
• C
C=1
• P=2
• A temperatura
p ou a p
pressão p
pode ser alterada
arbitrariamente, mas esta alteração é acompanhada por
uma modificação definida da pressão (ou da T) para que
as duas fases continuem em eq. A variância cai para 1.
Regra das Fases
F=C P+2
F=C-P+2
▫ F=variância
▫ C-
C componentes t
▫ P – No. de fases
Sistema de um componente
Água
Procedimentos experimentais

• Análise térmica
Sistema a dois componentes
I t
Interpretação
t ã d dos di
diagramas
a‐‐‐‐b linha de amarração
Regra da alavanca
Coluna de Destilação
ç
C l
Coluna de
d ddestilação
il ã ffracionada
i d
• Borbulhadores
b lh d
A
Azeotropia
i
• Siste
Sistemas
as azeotrópicos,
a eot ó icos um co
com
um ponto de ebulição máximo e
outro com ponto de ebulição
mínimo. -
• pontot dde azeotropia:
t i éo
ponto onde ocorre o azeótropo.
• Os azeotropos não se separam por destilação
con encional para isso pode-se
convencional, pode se usar
sar os
procedimentos:
▫DDestilação
til ã à vácuo
á – diminuindo-se
di i i d pressão
ã dda
coluna o ponto de azeotropia pode ser deslocado,
melhorando a separação.
separação
▫ Adição de composto - extração
Azeotropia
Líquidos
q imiscíveis

Ebulição conjunta. Ebulição em temperaturas diferentes.

Solubilidade de líquidos em líquidos

• Quando o desvio positivo da Lei de Raoult se

torna suficientemente grande, os componentes
não podem mais formar uma série contínua de
soluções. À medida que se adicionam sucessivas
porções de um componente ao outro, atinge-se
finalmente a solubilidade-limite, além da qual as
duas fases líquidas distintas são formadas.
• O aumento d
da temperaturam geralmente
l tende
d
aumentar a solubilidade, pois a energia cinética
térmica
é i fazf ultrapassar
l a relutância
l â i d dos
componentes se misturararem livremente, ou
seja,
j aumenta o termo TΔS em

Δ G= Δ H - TΔS

Uma solução que exibe um grande desvio da

idealidade em T elevadas,, sempre
p se separa
p em
duas fases quando resfriadas.
Diagrama de fases líquidas
• Diagrama
g de fases do p
paladio e hidreto de
paladio
• Água
Á e ttrimetilamina
i til i
• Água
Á e nicotina
i ti
Condições termodinâmicas
• Energia de Gibbs de
mistura
i d um sistema
de i
de liquidos parcialmente
misciveis a baixas
temperaturas.
• β
β>2 – dois mínimos – o
sistema separa-se
espontaneamente em
duas fases com
composição referente aos
minimos pois esta
minimos,
separação possibilita a
β /RT
β=w/RT
uma redução
ç na energia
g
de Gibbs.
Destilação de líquidos parcialmente
solúveis
Exemplo

Descreva as
modificações que
ocorrem numa mistura
com a composição
xb 0 95 (ponto a1) é
xb=0,95
fervida e o vapor
condensado.
condensado
Solubilidade em Metais
Ao cobre líquido adiciona-se pequena
quantidade de zinco líquido, dessa forma
produzirá uma única solução líquida. Quando
esta solução de cobre e zinco se resfria e se
solidifica, resulta uma solução sólida de
estrutura CFC, com os átomos de cobre e de
zinco localizados de maneira aleatória nos
pontos normais da rede.
 Entretanto, se a solução líquida contém mais de
30% Zn,
Z alguns
l dos
d át átomos Z
Zn excedentes
d t se
combinarão com alguns dos átomos de cobre,
para formar um composto Cu-Zn
Cu Zn (Figura 4).
4)
• Duas fases sólidas: uma solução sólida de cobre
saturado,
t d com aproximadamente
i d t 30% %dde zinco,
i
e um composto Cu-Zn.
• A solubilidade
l bilid d do
d zinco
i no cobre
b é li
limitada.
i d
Diagrama
g de fases líquida
q e sólida
Equilíbrio de dois
componentes sólido
sólido-
líquido.

Diagrama eutético simples para

dois componentes A e B,
solúveis como líquidos, e pouca
solubilidade sólido-sólido.
• Appartir de X,, quando
q o ponto
p P for
atingido, o sólido puro A começa a
se separar da solução. Como
resultado,
l d a solução
l residual
id l se
torna mais rica no outro
componenente B. B
• Em qualquer ponto Q na região
de duas fases,
fases as quantidades
relativas de A puro e da solução
residual são dadas, pela linha de
amarração.
• Quando o ponto R for atingido, a
solução
l ã residual
id l terá
á a composição
i ã
do eutético, E.
• Resfriamento – precipitação de
mistura A e B
 • Diagramas de fases líquidas e sólidas

O conhecimento dos diagramas de composição para

mistura sólidas é importante na implementação de
processos para fabricação de semicondutores e cristais
líquidos.
Sistema sol
sol-liq
liq temp. abaixo do ponto de ebulição.

a1Æ a2 O sistema entra na região bifásica Liq+B.

O sol B p puro p
principia
p a se separar
p da solução
ç
e o liq restante fica mais rico em A.
a2Æ a3 Forma-se mais sol, e as quantidades relativas
sol-liq obedecem a regra da alavanca. Neste
ponto, as quantidades das duas fases são Diagrama de fases de dois
aproximadamente iguais. A fase liq presente é sólidos praticamente insolúveis
um no outro, porém
mais rica em A do que o liq inicial (b3), pois
completamente solúveis em
parte do B foi separada. fase líquida.
a3Æ a4 No final desta etapa, há menos liq do que em a3,
e a composição do liq residual é e. O liq agora
se solidifica
lidifi e forma
f um sistema
i t bifasico
bif i d de B
sol e A sol.
Eutéticos
• Ponto eutético- 3 fases em equilíbrio
• Um líquido
líq ido com composição eutética
e tética solidifica-
solidifica
se numa única temperatura, sem que dele se
separem isoladamente o A sólido ou o B sólido.
sólido
Um sólido com a composição eutética funde,
sem modificação de composição,
composição em
temperatura mais baixa do que a de fusão de qq
outra mistura.
mistura
• Ponto invariante, a p constante
F CP
F=C-P+2=2-3+2=1
F’= 0
Solda – 67% Sn e 33% Pb – PF= 183°C
Li Ni
Liga Ni-Cu
C
Curva de solidificação Curva de fusão

S l ã lí
Solução líquida
id

Solução sólida
Sistemas que formam compostos
• Sistema A e B que
reagem para formar o
composto C, de
fórmula AB.

• xB=0,5
Fusão incongruente
g
Obs: Não se forma Na2K (l) em
nenhuma etapa.
a1-a2 Há deposição de parte do Na sólido
sólido, e o
líquido residual é mais rico em K .
Abaixo de a3 – A amostra está completamente
soldificada
b1- b2 – Não há qualquer alteração de fase até
que se atinja
q j op ponto b2,, q
quando inicia a
deposição do Na sólido.
b2- b3 – Há a deposição de Na sólido, mas em
b3 ocorre a reação para se formar o Na2K (s).
Este composto se forma pela difusão dos
átomos de K na fase sólido existente.
b3-b4 – À medida que o resfriamento continua,
a quantidade do composto sólido aumenta até
que em b4 o líquido atinge a composição do
eutético.
Há então
tã a solidificação
lidifi ã d do sistema
i t com a
formação de K(s) e Na2K (s).