Amanda Helena Salgado da Silva 191322131 Paulo Henrique Fernandes Pereira Lavinia Rosa Coura 191322261 Luana Marcondes de Oliveira Marcilio 171321294 Marcos Paulo Valdés de Freitas 161323553 1. Polimerização 2. Tipos de Polirreações 3. Técnicas de Polimerização Sumário 4. Polimerização em Massa 5. Vantagens e Desvantagens 6. Exemplos e Aplicações 7. Referências Polimerização Reações químicas: Monômeros > Macromoléculas de polímeros
Polímero: Massa molar deve ser superior a 10.000 g/mol
Os polímeros comerciais possuem valores entre 700 e 800 de grau de polimerização.
Polimerização Classificação: quantidade de meros
Homopolímero: formados por apenas um monômero
Copolímero: formados por dois monômeros (une propriedades) Terpolímero: formados por três monômeros (une propriedades)
pressão, temperatura de inibidores, catalisadores,
reação, tempo e presença de retardadores de reação, iniciador de reação, agitação. controladores de massa molar, reagentes específicos, etc. Tipos de Polirreações Classificação Carothers
Polimerização por adição Polimerização por condensação
Polímeros formados por reações de adição, Caracterizadas pela formação e eliminação em que sucessivas unidades monoméricas de subprodutos, para cada ligação formada são adicionadas à cadeia. na cadeia.(moléculas de baixa massa molar como água e HCl). DIFERENÇAS
Polimerização por adição Polimerização por condensação
Não há formação de subproduto durante a
Há a formação de subprodutos de baixa reação; MM; O centro ativo é uma insaturação; Os centros ativos são radicais funcionais; Normalmente produz uma cadeia carbônica; Normalmente produz uma cadeia Apresenta um mecanismo de reação com heterogênea; Iniciação, Propagação e Não apresenta mecanismo de reação; Término; Já no início da reação a formação de Cadeias completas são formadas desde o cadeias poliméricas de baixa; início da reação, coexistindo Massa molecular, com o consumo de todos Polímeros e monômeros durante toda a os materiais iniciais; reação; Não precisa de iniciador. Há necessidade do uso de um iniciador. Polimerização por Condensação
1) Quanto ao monômero: Monômeros bifuncionais
Polimerização por Condensação 2) Reação entre grupos funcionais; duas moléculas com grupos funcionais que reagem entre si, formando um novo grupo funcional.
1 etapa: Reação reversível 2 etapa: Reação do dímero com o ácido
Polimerização por Condensação 2) Reação entre grupos funcionais; duas moléculas com grupos funcionais que reagem entre si, formando um novo grupo funcional.
3 etapa: Reação do dímero com o etilenoglicol 4° etapa: Reação reversível
O centro ativo é uma insaturação e não há formação de subprodutos
Polimerização por adição 2) mecânismo de reação envolve 3 etapas (INICIAÇÃO, PROPAGAÇÃO, TÉRMINO)
Iniciação: A iniciação de uma polimerização em Imediatamente, o radical ( I*) ataca a dupla ligação de cadeia via radicais livres normalmente se dá um monômero (C=C), transferindo o centro ativo e através do uso de iniciadores termicamente dando início a polimerização. instavéis
A iniciação também pode ser dar somente pela ação
de calor (iniciação térmica) ou radiação (UV e vísivel) para a geração do centro ativo monômero, através da abertura da dupla ligação. Polimerização por adição
3) Propagação 4) TERMINAÇÃO A interrupção do crescimento da cadeia se dá A transferência do centro ativo de monômero a através do desaparecimento do centro ativo, que monômero, com o crescimento da cadeia a um pode ser de várias maneiras, dependendo do tipo de velocidade altíssima e baixa energia de ativação. monômeros e das condições de polimerização Pode ser dada por:
- Combinação de dois macro-radicais
- Desproporcionamento;
- Transferência de cadeia;
- Transferencia para o solvente
Polimerização por adição
Combinação de dois macro-radicais
Esse tipo de terminação gera cadeias com
massa molecular alta Sua ocorrência pode ser dificultada ou impedida,se houve impedimento estérico entre os grupos lateriais (R). Polimerização por adição
Desproporcionamento
há a transferência intermolecular de hidrogênio do carbono-cauda de uma ponta de cadeia para o carbono cabeça localizado na ponta da outra cadeia Polimerização por adição
Transferencia de cadeia
Durante o crescimento de uma
cadeia polimérica, esta pode abstrair um próton (hidrogênio) de um ponto qualquer de uma outra cadeia, interrompendo o seu crescimento Polimerização por adição
Transferencia para o solvente
Dependendo do tipo de outras moléculas presentes no meio reacional (solvente por
exemplo) pode haver a transferência de átomos para centro ativo
A porção da molécula de B* pode ser ativa e portanto continuar reagindo ou ser
inativa, mantendo-se estável sem reagir, nesse caso como um terminador de cadeia. Polimerização por adição: Catiônica
Nesta polimerização, onde o centro ativo é um carbocátion , utiliza-se um catalisador do tipo ácido de Lewis ( AlCl3, BF3, AlBr3) que são ácidos protônicos, ou seja, receptores de elétrons em conjunto com um cocatalisador ( água). Polimerização por adição: Catiônica
Formação do complexo catalisador (c/c): Cloreto de tercbutila e Cloreto de alumínio
Iniciação: Polimerização por adição: Catiônica
Propagação: A carga positiva do carbocátion instabiliza a dupla ligação de um monômero próximo.
Novamente temos o uso do par de elétrons da dupla ligação, formando uma ligação simples e transferindo a carga positiva para o próximo carbono-cabeça do monômero, assim dando o crescimento da cadeia. Polimerização por adição: Catiônica
Término: Transferência de monômero
Um próton ( átomo de hidrogênio) do carbono- cauda ligado ao carbono ativo é
transferido para o carbono-cauda de um monômero que naquele momento esteja próximo o suficiente para tal transferência. Isto gera insaturação da cadeia Polimerização por adição: Catiônica
Término: Rearranjo com o contra-íon:
Término: Através da terminação forçada
A adição de nucleófilos violentos interrompe instantaneamente a reação de polimerização, matandos
todos os centros ativos presentes. Para o caso do metanol a reação é: Polimerização por adição: Aniônica
O centro ativo é um carbanion( C-), ou seja um átomo de carbono com dois elétrons. Nesse tipo de polimerização seguem praticamente todos os passos anteriormente descritos, nesse caso o íon tem um par de elétrons extra. Polimerização por adição: Aniônica
Iniciação: Polimerização por adição: Aniônica
Propagação: Polimerização por adição: Aniônica
Término:
Somente com adição de um terminador interromperá a reação (Ex: Água).
Essa característica permite a obtenção dos “ polímeros vivos” que tem uma estreita distribuição de massa molar. Técnicas de Polimerização Classificação: quanto ao arranjo físico
Dependendo de como se quer obter o polímero final, é determinado qual arranjo físico utilizar.
Polimerização em massa
Polimerização em solução
Polimerização em emulsão Polimerização em Massa
Técnica mais simples e direta da
polimerização;
Não utiliza solvente;
Coloca-se apenas monômero,
iniciador, aditivo ou outros elementos;
Monômero Processo homogêneo; Iniciador Polimerização em Massa
Etapas do Processo
Moldagem (para Adição dos Terminação sólidos) Reação monômeros e Aguardar o molde Líquidos Aumento da demais MPs para resfriar ou adicionar permanecem no viscosidade homogeinização terminador reator. Polimerização em Massa
Experimento Transformação do estireno em poliestireno por polimerização em massa.
Monômero: estireno (15 mL).
Imerso no óleo com a temperatura entre
75 a 85 °C.
Iniciador: peróxido de benzoíla (0,5 g).
Polimerização em Massa
Por conta da alta viscosidade no meio reacional, ocorre uma dificuldade na movimentação das moléculas dentro do reator.
É utilizado para a maioria dos polímeros de crescimento em etapas e muitos tipos de
polímeros de crescimento de cadeia.
Coloca-se apenas monômero,
iniciador, aditivo ou outros elementos;
Para evitar problemas, a polimerização em massa é geralmente conduzida em baixas
temperaturas e com baixas concentrações de iniciadores; Vantagens e Desvantagens
Sistema homogêneo com alto grau de
pureza do polímero; Controle de temperatura;
Técnica econômica; Método mais periculoso;
Ausência de solventes orgânicos; Não é indicado para aplicações in vivo;
Baixa custo de moldagem. Impossível atingir 100% de conversão no
