Teoria cinética dos gases

Professor: Jadielson Lucas da Silva Antonio

Disciplina: Físico-Química I
Curso: Licenciatura em Química
 Objetivo da aula

Compreender a importância da teoria cinética

dos gases na descrição do comportamento dos
gases à nível molecular.

2
 Por que estudar teoria cinética dos gases?

Macroscópico Molecular

3
Postulados da teoria cinética dos gases

1. Um gás é formado por um grande número de átomos ou

moléculas separados por uma distância enorme quando
comparada com seus tamanhos.

2. As moléculas têm massa, mas seus volumes são

desprezíveis.

3. As moléculas estão constantemente em movimento

caótico.

4. Colisões entre as moléculas e as paredes do recipiente são

elásticas, isto é, a energia cinética pode ser transferida de
uma molécula para outra, mas não é convertida em outras
formas de energia.

5. Não existe interação, atrativa ou repulsiva, entre as

moléculas. 4
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

- Considerando o gás ideal em uma

caixa cúbica de dimensão l;

- Considerando que o gás contenha N

moléculas, cada uma de massa m;
l

- Em qualquer instante, o movimento

molecular dentro do recipiente é
completamente caótico.

5
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Movimento individual de uma

partícula

𝑣 2 = 𝑂𝐶 2 = O𝐵2 + 𝑣𝑧2 = 𝑣𝑥2 + 𝑣𝑦2 + 𝑣𝑧2

𝑂𝐵2 = 𝑣𝑥2 + 𝑣𝑦2

Ira N. Levine. Physical chemistry. 6th ed. New York, USA:
McGraw-Hill, 2009).

𝑣 → 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑e da partícula; 𝑣𝑥 → 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑜𝑛𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑑𝑎 𝑣𝑒𝑙𝑜𝑐𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒 𝑛𝑜 𝑒𝑖𝑥𝑜 𝑥 … 6

 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Movimento da molécula no eixo

Antes da colisão X
𝑚𝑣𝑥

−𝑚𝑣𝑥

Após a colisão
x
∆𝑚𝑣𝑥 = 𝑚𝑣𝑥 − 𝑚 −𝑣𝑥 = 2𝑚𝑣𝑥
l

∆𝑚𝑣𝑥 → 𝑣𝑎𝑟𝑖𝑎çã𝑜 𝑛𝑜 𝑚𝑜𝑚𝑒𝑛𝑡𝑜 𝑑𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎

7
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Movimento da molécula no eixo

Antes da colisão
X
𝑚𝑣𝑥
Segunda Lei de Newton
−𝑚𝑣𝑥

Após a colisão

l x ∆𝑚𝑣𝑥 = 𝐹∆𝑡

2𝑚𝑣𝑥 = 𝐹∆𝑡

𝐹 é 𝑎 𝑓𝑜𝑟ç𝑎 𝑞𝑢𝑒 𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑡í𝑐𝑢𝑙𝑎 𝑒𝑥𝑒𝑟𝑐𝑒 𝑠𝑜𝑏𝑟𝑒 𝑎 𝑝𝑎𝑟𝑒𝑑𝑒 𝑑𝑜 𝑟𝑒𝑐𝑖𝑝𝑖𝑒𝑛𝑡𝑒 8

 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Movimento da molécula no eixo
X
Antes da colisão A molécula levará um tempo l/vx
𝑚𝑣𝑥
para atingir a parede oposta e 2l/vx
−𝑚𝑣𝑥 para atingir a mesma parede.
Após a colisão
x
A mudança de momento em uma
l
dada parede é, então:

2𝑚𝑣𝑥 = 𝐹2𝑙/𝑣𝑥

𝐹 = 𝑚𝑣𝑥2 /𝑙 9
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Movimento da molécula no eixo
X
A molécula levará um tempo l/vx
Antes da colisão
𝑚𝑣𝑥
para atingir a parede oposta e 2l/vx
para atingir a mesma parede.
−𝑚𝑣𝑥

Após a colisão
A mudança de momento em uma
l x dada parede é, então:

2𝑚𝑣𝑥 = 𝐹2𝑙/𝑣𝑥

Força que a molécula exerce em uma

dada parede do recipiente 𝐹 = 𝑚𝑣𝑥2 /𝑙 10
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Força total do gás de N partículas
em uma dada parede:
Antes da colisão
𝑚𝑣𝑥

−𝑚𝑣𝑥 𝐹 = 𝑁𝑚𝑣𝑥2 /𝑙
Após a colisão

l x

11
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Dividindo a força F pela área de
uma dada parede:
Antes da colisão
𝑚𝑣𝑥

−𝑚𝑣𝑥
𝐹 𝑁𝑚𝑣𝑥2 2
Após a colisão 𝑝= =( )/𝑙
x
𝐴 𝑙
l

𝑁𝑚𝑣𝑥2
𝑝= ou 𝑝𝑉 = 𝑁𝑚𝑣𝑥2
𝑉
12
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Como as moléculas não
apresentam uma única velocidade,
Antes da colisão
𝑚𝑣𝑥
deve-se levar em consideração a
−𝑚𝑣𝑥
velocidade média, 𝑣𝑥2 :
Após a colisão

l x
𝑝𝑉 = 𝑁𝑚 𝑣𝑥2

13
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Considerando a média de
velocidade em todas as
Antes da colisão
𝑚𝑣𝑥
componentes:
−𝑚𝑣𝑥

Após a colisão 𝑣 2 = 𝑣𝑥2 + 𝑣𝑦2 + 𝑣𝑧2

l x

14
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Como as propriedades do gás
têm de ser as mesmas em todas as
Antes da colisão direções:
𝑚𝑣𝑥

−𝑚𝑣𝑥
𝑣𝑥2 = 𝑣𝑦2 = 𝑣𝑧2 ∴ 𝑣 2 = 3 𝑣𝑥2
Após a colisão

l x
Logo:

𝑁𝑚 𝑣 2
𝑝𝑉 =
3
15
 Desenvolvimento do modelo

Pressão de um gás ideal

→ Multiplicando o numerador e o
denominador por 2
Antes da colisão 2𝑁 1 2𝑁 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠
𝑚𝑣𝑥
p= 𝑚 𝑣2 =
−𝑚𝑣𝑥
3𝑉 2 3𝑉
Após a colisão

l x
2
𝑝𝑉 = 𝐸𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠
3
𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 é a energia cinética de translação da molécula
𝐸𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 é a energia cinética de translação total de N moléculas 16
 Desenvolvimento do modelo

For 1 mole of He gas, a volume of 25.00 L of gas exerts a pressure of

0.8770 bar. What is the average velocity of the helium atoms in the
system?

Ball, D. W. Physical Chemistry. 2nd ed. Stamford, USA: Cengage Learning, 2015. 17
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
Considerando dois sistemas termodinâmicos 1 e 2 fluidos (líquido ou
gás) em contato:

Sistema 1 Sistema 2

Se 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 1 > 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 2 , as moléculas do sistema 1 tenderão a perder

energia translacional para as moléculas do sistema 2 nas colisões.

Fluxo de calor de 1 para 2 ao nível macroscópico

18
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
Considerando dois sistemas termodinâmicos 1 e 2 fluidos (líquido ou
gás) em contato:

Sistema 1 Sistema 2
𝑇1 > 𝑇2

Se 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 1 > 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 2 , as moléculas do sistema 1 tenderão a perder

energia translacional para as moléculas do sistema 2 nas colisões.

Fluxo de calor de 1 para 2 ao nível macroscópico

19
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
Considerando dois sistemas termodinâmicos 1 e 2 fluidos (líquido ou
gás) em contato:

Sistema 1 Sistema 2

Se 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 1 < 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 2 , as moléculas do sistema 1 tenderão a ganhar

energia translacional das moléculas do sistema 2 nas colisões.

Fluxo de calor de 2 para 1 ao nível macroscópico

20
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
Considerando dois sistemas termodinâmicos 1 e 2 fluidos (líquido ou
gás) em contato:

Sistema 1 Sistema 2
𝑇1 < 𝑇2

Se 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 1 < 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 2 , as moléculas do sistema 1 tenderão a

ganhar energia translacional das moléculas do sistema 2 nas colisões.

Fluxo de calor de 2 para 1 ao nível macroscópico

21
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
Considerando dois sistemas termodinâmicos 1 e 2 fluidos (líquido ou
gás) em contato:

Sistema 1 Sistema 2

Se 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 1 = 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 2 , não haverá nenhuma tendência para uma

transferência líquida de energia ocorrer nas colisões 1-2.

Não existe fluxo de calor entre os sistemas 1 e 2 ao nível macroscópico

22
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
Considerando dois sistemas termodinâmicos 1 e 2 fluidos (líquido ou
gás) em contato:

Equilíbrio
Sistema 1 Sistema 2 térmico

Se 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 1 = 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 2 , não haverá nenhuma tendência para uma

transferência líquida de energia ocorrer nas colisões 1-2.

Não existe fluxo de calor entre os sistemas 1 e 2 ao nível macroscópico

23
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura

𝑇 = 𝑇( 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 )

24
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
Lei de Boyle

Eq. cinética molecular do gás ideal:

2
𝑝𝑉 = 𝑁 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠
3
Sendo 𝑇 = 𝑇 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 , a temperatura constante 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 é constante

𝑝𝑉 = 𝑐𝑜𝑛𝑠𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒
Lei de Boyle obtida da teoria cinética molecular 25
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura

𝑇 = 𝑇( 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 )

Combinando a eq. do gás ideal com a eq. cinética do gás ideal:

2
𝑝𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑝𝑉 = 𝐸𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠
3

3
𝐸𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 = 𝑛𝑅𝑇
2
26
 Desenvolvimento do modelo

Temperatura
𝑁
Sendo 𝐸𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 = N 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 e que o número de mols é 𝑛 = ,
𝑁𝐴
onde NA é o número de Avogadro e N é o número de moléculas
do gás:
3 3𝑅𝑇
N 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 = 𝑁𝑅𝑇 ⇒ 𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 =
2𝑁𝐴 2𝑁𝐴

3
𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 = kT
2
K = R/NA,, que é a constante de Boltzmann 27
 Desenvolvimento do modelo

Velocidade média quadrática

3𝑅𝑇 1 3𝑅𝑇
𝜀𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠 = 𝑚 𝑣2 =
2𝑁𝐴 2 2𝑁𝐴

3𝑅𝑇 3𝑅𝑇
𝑣2 = 𝑣2 =
𝑚𝑁𝐴 𝑀

Onde 𝑣𝑚𝑞 é a velocidade média quadrática da molécula;

3𝑅𝑇 M é a massa molar´;
𝑣𝑚𝑞 =
𝑀
𝑣𝑚𝑞 = 𝑣2
𝑚𝑁𝐴 = 𝑀 28
 Desenvolvimento do modelo

Distribuição das velocidades das moléculas

em um gás ideal
3/2
𝑀 2 −𝑀𝑣 2 /𝑅𝑇
𝑓 𝑣 = 4𝜋 𝑣 𝑒
2𝜋𝑅𝑇

(Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics. 11th ed. New York,
Oxford University Press, 2018).

29
 Desenvolvimento do modelo

Distribuição das velocidades das moléculas

em um gás ideal
3/2
𝑀 2 −𝑀𝑣 2 /𝑅𝑇
𝑓 𝑣 = 4𝜋 𝑣 𝑒
2𝜋𝑅𝑇

Função de distribuição para as

velocidades das moléculas

(Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics. 11th ed. New York,
Oxford University Press, 2018).

30
 Desenvolvimento do modelo

Distribuição das velocidades das moléculas

em um gás ideal
3/2
𝑀 2 −𝑀𝑣 2 /𝑅𝑇
𝑓 𝑣 = 4𝜋 𝑣 𝑒
2𝜋𝑅𝑇

1. Decaimento exponencial. Implica que a

fração de moléculas com velocidades
2
muito altas é muito pequena, pois 𝑒 −𝑣 é
muito pequeno para altos valores de v.

(Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics. 11th ed. New York,
Oxford University Press, 2018).

31
 Desenvolvimento do modelo

Distribuição das velocidades das moléculas

em um gás ideal
3/2
𝑀 2 −𝑀𝑣 2 /𝑅𝑇
𝑓 𝑣 = 4𝜋 𝑣 𝑒
2𝜋𝑅𝑇

2. O termo M/2RT que aparece

multiplicando v2 no argumento da função
exponencial é grande para valores elevados
de massa molar, M. Assim, o termo
exponencial vai mais rapidamente a zero
com altos valores de M. Isto é, é pouco (Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics. 11th ed. New York,
Oxford University Press, 2018).
provável encontrar moléculas pesadas com
velocidades muito altas.
32
 Desenvolvimento do modelo

Distribuição das velocidades das moléculas

em um gás ideal
3/2
𝑀 2 −𝑀𝑣 2 /𝑅𝑇
𝑓 𝑣 = 4𝜋 𝑣 𝑒
2𝜋𝑅𝑇

3. Em temperaturas elevadas: o termo

M/2RT na exponencial é pequeno. Assim, o
termo exponencial decai a zero de forma
relativamente lenta quando v aumenta. Ou
seja, espera-se que uma maior fração de
moléculas apresente altas velocidades em (Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics. 11th ed. New York,
Oxford University Press, 2018).
altas temperaturas do que em baixas
temperaturas.
33
 Desenvolvimento do modelo

Distribuição das velocidades das moléculas

em um gás ideal
3/2
𝑀 2 −𝑀𝑣 2 /𝑅𝑇
𝑓 𝑣 = 4𝜋 𝑣 𝑒
2𝜋𝑅𝑇

4. Este termo vai a zero quando v vai a

zero. A fração de moléculas com
velocidades muito baixas também é muito
pequena.

(Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics. 11th ed. New York,
Oxford University Press, 2018).

34
 Desenvolvimento do modelo

Distribuição das velocidades das moléculas

em um gás ideal
3/2
𝑀 2 −𝑀𝑣 2 /𝑅𝑇
𝑓 𝑣 = 4𝜋 𝑣 𝑒
2𝜋𝑅𝑇

5. Garante que o somatório de f(v) seja

igual a 1.

(Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics. 11th ed. New York,
Oxford University Press, 2018).

35
 Desenvolvimento do modelo

2. Calcule a energia translacional total das moléculas, a 25°C e 1 atm, para (a) 1
mol de H2; (b) 2 mol de O2; (c) 10 mg de CO2.

36
 Desenvolvimento do modelo

3. Calcule a energia translacional média de uma molécula, a 1000ºC

e 1,0 bar, para (a) 1,00 mol de H2; (b) 1mol de CO2.

37
 Desenvolvimento do modelo

4. Qual é a velocidade média quadrática de um átomo de gás hélio a

(a) 50 K, (b) 273,15 K?

38
 Desenvolvimento do modelo

Referências

Ira N. Levine. Physical chemistry. 6th ed. New York, USA: McGraw-Hill, 2009)

Atkins,P.; Paula, J.; Keeler, J. Physical Chemistry – Thermodynamics and Kinetics.

11th ed. New York, Oxford University Press, 2018.

Ball, D. W. Physical Chemistry. 2nd ed. Stamford, USA: Cengage Learning, 2015.

Chang, R. Físico-Química para as Ciências Químicas e Biológicas: Volume 1. 3ª

Ed. Porto Alegre: AMGH, 2010.

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