Departamento de Ciências Exatas – Engenharia

Termodinâmica – Aula 04

Propriedades Termodinâmicas e
Mudança de Fase
Prof. MSc. PhD. Alberto Lozéa Feijó Soares
E-mail: alberto.soares@fmu.br

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Fervendo a água sem fogo
É possível “ferver” água a temperatura ambiente, apenas mudando sua PRESSÃO.

Vídeo: “Boiling Water at Room Temperature”; YouTube, https://youtu.be/jn1X_I8-9h8

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Definindo Estado
a) SUBSTÂNCIA PURA: é aquela que apresenta composição química invariável e
homogênea e que pode ser encontrada em várias fases sem alteração da composição
química. Exemplo: água, álcool, vários tipos de gases. O Ar atmosférico é uma mistura
de muitos gases, mas frequentemente é considerado uma SUBSTÂNCIA PURA.

b) SISTEMAS COMPRESSÍVEIS SIMPLES: uma substância compressível simples. apresenta

mudanças significativas na sua DENSIDADE quando a PRESSÃO varia. Ou seja, seu
VOLUME pode variar significativamente com a PRESSÃO. Exemplo: gases.
Para que o BALANÇO DE ENERGIA (1ª Lei) seja aplicado em um SISTEMA
TERMODINÂMICO qualquer, devemos conhecer sua PROPRIDADES (𝑝, 𝑣, 𝑇, 𝑢, … , etc.) e
principalmente como elas se relacionam.

Para uma SUBSTÂNCIA PURA e SISTEMAS COMPRESSÍVEIS simples, sabemos que nem
todas as PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS são independentes umas das outras. Para
esses SISTEMAS, experimentos demonstram que podemos saber qualquer PROPRIEDADE
mensurável conhecendo outras duas:

𝑝(𝑇, 𝑣) ou 𝑢(𝑇, 𝑣)
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Diagrama 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
Logo, podemos concluir que um gráfico em três dimensões (3D) com essas PROPRIEDADES
(𝑝, 𝑣, 𝑇) pode nos trazer muitas informações sobre o SISTEMA TERMODINÂMICO e
principalmente suas FASES (sólida, líquida e gasosa). Exemplo: água pura.

Regiões monofásicas → cada FASE (S, L, G) bem determinada.

Regiões bifásicas → duas FASES podem coexistir (L+G, S+L,

S+G), 𝑝 e 𝑇 não são independentes, o ESTADO é definido
Pressão

por 𝑣 ou 𝑝 ou 𝑣 e 𝑇 (gráficos).
Linha tripla → linha onde as três FASES (S+L+G)
Ponto podem coexistir em EQULÍBRIO TÉRMICO.
crítico
Linha de saturação → posições (Domo de
vapor) onde se inicia a mudança de FASE.
Temperatura crítica → TEMPERATURA máxima
onde às FASES líquida e gasosa ainda podem
coexistir.
𝑇𝐶 Ponto crítico → PRESSÃO, VOLUME e TEMPERATURA
crítica (𝑝𝐶 , 𝑣𝐶 , 𝑇𝐶 )*. Acima deste ponto só há VAPOR.

*Para a água pura (𝑇𝐶 ≅ 647 K ≅ 374 ℃, 𝑝𝐶 = 220,9 bar).

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Diagrama 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
No diagrama 𝑝 − 𝑣 − 𝑇
podemos identificar as
regiões monofásicas e

Pressão
bifásicas.
Líquido

Domo de
Ponto
Vapor
Legenda: crítico

Sólido
Sólido

Líquido
Vapor
Vapor

Líquido-Vapor
𝑇𝐶
Sólido-Vapor

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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
A superfície 𝑝 − 𝑣 − 𝑇 é útil para mostrar as regiões monofásicas e bifásicas, mas por
motivos práticos é conveniente trabalharmos com projeções bidimensionais.

a) Diagrama de fases (𝒑 × 𝑻)
𝑝
Substâncias que se Substâncias que se
expandem ao solidificar contraem ao solidificar
Ponto crítico
(𝑇𝐶 ≅ 374 ℃, 𝑝𝐶 = 220,9 bar)

Líquido

Sólido

Ponto triplo
(𝑇𝑇 ≅ 0 ℃, 𝑝𝐶 = 0,61 kPa)

Vapor

𝑇
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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
b) Diagrama 𝑻 × 𝒗
Imagine a seguinte situação em que a PRESSÃO é mantida constante e 𝑇 e 𝑣 podem variar:

ESTADO 1: água líquida a 1 atm (~1,01 bar) e 20 ℃ confinada em uma montagem pistão-
cilindro (MASSA desprezível). Nestas condições, a água ainda não atingiu a VAPORIZAÇÃO
e geralmente é chamado de LÍQUIDO COMPRIMIDO ou LÍQUIDO SUB-RESFRIADO.

ESTADO 1

Líquido comprimido
ou sub-resfriado
𝑝 = 1 atm
𝑇 = 20 ℃

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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
b) Diagrama 𝑻 × 𝒗

ESTADO 2: a água então é aquecida com fornecimento de CALOR até atingir a

TEMPERATURA e de EBULIÇÃO, o que a 1 atm (~1,01 bar) acontece a 100 ℃. No limiar
da EBULIÇÃO, a água é chamada de LÍQUIDO SATURADO, pois está na iminência da
TRANSIÇÃO DE FASE (VAPORIZAÇÃO).

ESTADO 2

Líquido saturado
𝑝 = 1 atm
𝑇 = 100 ℃

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Definindo Estado
b) Diagrama 𝑻 × 𝒗

ESTADO 3: quanto mais CALOR fornecemos para a água líquida, parte do LÍQUIDO
SATURADO se VAPORIZA e o SISTEMA TERMODINÂMICO será composto de uma
MISTURA LÍQUIDO-VAPOR d’água, a 1 atm (~1,01 bar) e 100 ℃. A TEMPERATURA e
PRESSÃO não mudam até a TRANSIÇÃO DE FASE estar completa.

ESTADO 3

Mistura
líquido-vapor

Líquido saturado
𝑝 = 1 atm
𝑇 = 100 ℃

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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
b) Diagrama 𝑻 × 𝒗

ESTADO 4: após a TRANSIÇÃO DE FASE se completar, o vapor d’água atinge o ESTADO de

VAPOR SATURADO, mas ainda permanece a 1 atm de PRESSÃO e 100 ℃ de
TEMPERATURA. Se continuar a receber CALOR, o vapor está pronto para superaquecer e
continuar a expandir.

ESTADO 4

Vapor saturado

𝑝 = 1 atm
𝑇 = 100 ℃

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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
b) Diagrama 𝑻 × 𝒗

ESTADO 5: ao término da TRANSIÇÃO DE FASE, o CALOR fornecido a PRESSÃO constante

(1 atm) pode ser utilizado para superaquecer o vapor d’água e o SISTEMA passa para o
estado de VAPOR SUPERAQUECIDO a 300 ℃.

ESTADO 5

Vapor superaquecido

𝑝 = 1 atm
𝑇 = 300 ℃

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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
b) Diagrama 𝑻 × 𝒗

Se representarmos cada um desses ESTADOS no diagrama 𝑇 × 𝑣, teremos a seguinte

evolução termodinâmica:
𝑇(℃)

2 3 4
Isobárica (𝟏 𝐚𝐭𝐦)

1
Líquido Mistura Vapor 𝑣(m3 /kg)
comprimido líquido-vapor superaquecido

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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
b) Diagrama 𝑻 × 𝒗

Se repetirmos este experimento para outras PRESSÕES (acrescentando um PESO na tampa

por exemplo), o resultado será uma curva semelhante como mostrado abaixo:

Ponto 30 MPa 𝑝𝐶 ≅ 22,1 MPa

𝑇
crítico
10 MPa
Vapor
𝑇𝐶 ≅ 374 ℃

Líquido
Linha de saturação

5 1 atm ≅ 1,01 bar ≅ 0,1 MPa

Líquido-vapor

2 3 4
100 ℃ Vapor

20 ℃ 1
𝑣𝐶 ≅ 3,1 × 10−3 m3 /kg 𝑣
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Definindo Estado
À PRESSÕES maiores que a PRESSÃO CRÍTICA (𝑝 > 𝑝𝐶 ), não há como caracterizar um
processo de mudança de FASE (VAPORIZAÇÃO) e o SISTEMA encontra-se o tempo todo na
FASE gasosa.
𝑇 𝑝 > 𝑝𝐶
𝑝𝐶
Vapor
𝑝 < 𝑝𝐶
𝑇𝐶
Ponto crítico

Líquido-vapor Vapor

Líquido

𝑣𝐶 𝑣
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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
c) Diagrama 𝒑 × 𝒗
Imagine agora uma seringa completamente vedada em que a TEMPERATURA da água é
mantida constante e 𝑝 e 𝑣 podem variar livremente como mostrado nos vídeos abaixo.

“Boiling in a Syringe” “Ebulição da água devido a diminuição da pressão”

https://youtu.be/I5mkf066p-U https://youtu.be/pE_duSSPrac

“Boiling water with a syringe” “Boiling water in a Syringe”

https://youtu.be/QQ3o3_sqfdo https://youtu.be/nsHbr5PBC1s
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Projeções da superfície 𝒑 − 𝒗 − 𝑻
c) Diagrama 𝒑 × 𝒗
A evolução termodinâmica deste sistema pode ser mostrado no diagrama 𝑝 × 𝑣.

𝑝
Ponto crítico
Isotermas

𝑇𝐶 > 𝑇2
Líquido Líquido-vapor Vapor

𝑇2 > 𝑇1

𝑇1

Linha de líquido Linha de vapor

saturado saturado
𝑣
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Estudando a mudança de fase
É importante entendermos o que ocorre com uma SUBSTÂNCIA PURA submetida a uma
TRANSIÇÃO DE FASE. Considere 1 kg de água líquida pura, à 20 ℃ contida em uma
montagem pistão-cilindro (sem atrito) conforme a Figura abaixo. Suponha que CALOR é
fornecido para o SISTEMA, mas a PRESSÃO seja mantida constante à 1 atm (~1,01 bar).

Mistura 100% vapor

Vapor d’água
+
100% água
Água líquida
líquida

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Estudando a mudança de fase
Analise do diagrama 𝑇 × 𝑣 deste processo ISOBÁRICO.

𝑇(℃) Ponto i → água LÍQUIDA COMPRIMIDA à

20 ℃ e 1,01 bar.
1,01 bar
Ponto f → após o aquecimento, a
s TEMPERATURA e VOLUME
ESPECÍFICO crescem. O SISTEMA
100 atinge o estado de LÍQUIDO
f g SATURADO à 100 ℃.

20 Ponto g → aquecimento continua e após a

i TRANSIÇÃO DE FASE, o SISTEMA
𝑣f 𝑣g 𝑣s 𝑣 torna-se VAPOR SATURADO.
Tabela

Entre os Pontos f e g → temos uma mistura de LÍQUIDO + VAPOR d’água e a

TEMPERATURA DE EBULIÇÃO depende da PRESSÃO.

Ponto s → A TRANSIÇÃO DE FASE cessa após o Ponto g e o SISTEMA pode continuar

aquecendo, atingindo o ESTADO de VAPOR SUPERAQUECIDO.
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Estudando a mudança de fase
Como distinguir a quantidade de água LÍQUIDA e VAPOR durante a TRANSIÇÃO DE FASE?

𝑇(℃) Entre os pontos f e g, as FASES LÍQUIDA e

GASOSA coexistem. Através da definição de
1,01 bar TÍTULO ( 𝑥 ), podemos saber quanto de
VAPOR existe na mistura. O TÍTULO é dado
s por:
𝑚Vap 𝑚Vap
100
f g 𝑥= =
𝑥 = 0,5 𝑚 𝑚Vap + 𝑚Liq
20
i ⇒ 𝑥 = 0,5 ↔ 50% VAPOR SATURADO
𝑣f 𝑣g 𝑣s 𝑣

Onde 𝑚Vap , 𝑚Liq e 𝑚 são respectivamente as MASSAS de LÍQUIDO, VAPOR e TOTAL do

SISTEMA.
Se 𝑥 = 0, temos 100% de LÍQUIDO SATURADO.
Note que:
Se 𝑥 = 1, temos 100% de VAPOR SATURADO.
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Obtendo propriedades termodinâmicas
Vimos que as PROPRIEDADES (𝑝, 𝑣, 𝑇) do SISTEMA podem variar conforme o ESTADO e
logicamente com a substância. Podemos obter essas PROPRIEDADES de várias maneiras,
dentre elas, gráficos experimentais, equações teóricas e programas de computador. Na
Engenharia é comum o uso de Tabelas com dados experimentais ou teóricos.

Clique aqui e baixe o arquivo Tabelas-de-Propriedades-Termodinamicas.pdf que usaremos

no restante do curso. IMPRIMA as Tabelas T-1 até T-11 e T-2E até T-11E.

As Tabelas que mais usaremos no Sistema Internacional são:

✓ T-2: propriedades de água saturada (L+V) para a TEMPERATURA, pág. 522;

✓ T-3: propriedades de água saturada (L+V) para a PRESSÃO, pág. 523;
✓ T-4: propriedades do vapor d’água superaquecido (V), pág. 525;
✓ T-5: propriedades da água líquida comprimida (L), pág. 528;
Já no Sistema Inglês usaremos as Tabelas:
✓ T-2E: propriedades de água saturada (L+V) para a TEMPERATURA, pág. 538;
✓ T-3E: propriedades de água saturada (L+V) para a PRESSÃO, pág. 540;
✓ T-4E: propriedades do vapor d’água superaquecido (V), pág. 542;
✓ T-5E: propriedades da água líquida comprimida (L), pág. 547;

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Obtendo propriedades termodinâmicas
Claro as PROPRIEDADES não são fornecidas nessas Tabelas para todos os valores de
PRESSÃO e TEMPERATURA (intervalo discreto). Logo, uma interpolação linear será
necessária.
Exemplo: determine o VOLUME ESPECÍFICO 𝑣 do vapor d’água superaquecido no ESTADO
𝑝 = 10 bar e 𝑇 = 215 ℃. Consulte a Tabela T-4, pág. 525.

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Obtendo propriedades termodinâmicas
Como não temos o VOLUME ESPECÍFICO para 215 ℃, devemos completar essa informação
na Tabela T-4:
Estado 𝑻(℃) 𝒗(m3 /kg)
1 200 0,2060
𝑥 215 𝑣x
2 240 0,2275

Suponha que a evolução termodinâmica que relaciona T e v seja linear, ou seja, conectado
por uma reta. Em um gráfico 𝑣 × 𝑇 teremos o seguinte resultado:
𝑇(℃)
𝟐𝟒𝟎 − 𝟐𝟎𝟎 𝟐𝟏𝟓 − 𝟐𝟎𝟎
240 ⇒ tan 𝜃 = =
2 𝟎, 𝟐𝟐𝟕𝟓 − 𝟎, 𝟐𝟎𝟔𝟎 𝒗𝒙 − 𝟎, 𝟐𝟎𝟔𝟎
215
𝑥 ⇒ 𝑣𝑥 ≅ 0,2141 m3 /kg
𝜃
200
1 𝑣(m3 /kg)
0,2060 𝑣𝑥 0,2275
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Obtendo propriedades termodinâmicas
As Tabelas de PROPRIEDADES TERMODINÂMICAS também mostram os valores dos
VOLUMES ESPECÍFICOS de LÍQUIDO SATURADO e VAPOR SATURADO, 𝑣𝑓 e 𝑣𝑔 .

Já o VOLUME ESPECÍFICO de uma mistura bifásica LÍQUIDO+VAPOR, 𝑣 , pode ser

determinado usando-se os valores de 𝑣𝑓 e 𝑣𝑔 e a definição de TÍTULO através da equação:

𝑣 = 1 − 𝑥 ⋅ 𝑣𝑓 +𝑥 ⋅ 𝑣𝑔
ou (1)
𝑣 = 𝑣𝑓 + 𝑥 ⋅ (𝑣𝑔 − 𝑣𝑓 )
O mesmo raciocínio pode ser feito para a ENERGIA INTERNA ESPECÍFICA de LÍQUIDO
SATURADO e VAPOR SATURADO, 𝑢𝑓 e 𝑣𝑔 , cujo valores também podem ser encontrados
nas Tabelas. A ENERGIA INTERNA ESPECÍFICA de uma mistura bifásica LÍQUIDO+VAPOR é:

𝑢 = 1 − 𝑥 ⋅ 𝑢𝑓 +𝑥 ⋅ 𝑢𝑔
ou (2)
𝑢 = 𝑢𝑓 + 𝑥 ⋅ (𝑢𝑔 − 𝑢𝑓 )
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Software de propriedades REFPROP
O programa mini-REFPROP é uma versão de amostra gratuita do programa
REFPROP completo (www.nist.gov/srd/refprop) e deve ser usado como
uma ferramenta de ensino na introdução da termodinâmica. Ele contém
um número limitado de fluidos puros (água, CO2, R134a, nitrogênio,
oxigênio, metano, propano, hélio, hidrogênio e dodecano), juntamente com
o ar como um fluido pseudo-puro.

Download: https://trc.nist.gov/refprop/MINIREF/MINIREF.HTM

Tutoriais: https://www.youtube.com/results?search_query=mini-REFPROP

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Thermonator - Calculadora Termodinâmica

https://play.google.com/store/apps/details?id=com.xmuzzers.thermonator

Calculadora online:
https://irc.wisc.edu/properties/

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Vídeo-aulas recomendadas
[1] “Propriedades Termodinâmicas e Diagramas de Estado”, Canal Prof. P. Seleghim,
último acesso em 03/11/2020 às 14:21, https://youtu.be/P9L2HfDya5k

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Vídeo-aulas recomendadas
[2] “Relação entre Propriedades Termodinâmicas”, Canal Pet Mecânica UFES, último acesso
em 03/11/2020 às 14:22, https://youtu.be/AGH6QHlovEY

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Vídeo-aulas recomendadas
[3] “Título e Volume Específico | Propriedades Termodinâmica”, Canal Engenharia & Cia,
último acesso em 03/11/2020 às 14:34, https://youtu.be/NntVDncyLqQ

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