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1
Departamento de Ingeniería Química y Metalurgia, Universidad de Sonora, Hermosillo 83000 Sonora, México. Correo
electrónico: agomeza@iq.uson.mx
2
Departamento de Investigaciones Científicas y Tecnológicas de la Universidad de Sonora, Hermosillo 83000 Sonora,
México. Correo electrónico: villalba@guayacan.uson.mx
3
Enlace Ecológico, A. C., Calle 4 y Avenida 20, Agua Prieta, Sonora. Correo electrónico: eecol@prodigy.net.mx
4
Arizona Department of Environmental Quality 3033 North Central Avenue, M0301B, Phoenix, Arizona 85012-2809.
Correo electrónico: castaneda.mario@ev.state.az.us
5
Border Ecology Proyect, Besbee, Arizona (USA). Correo electrónicol: bedick@worldnet.att.net
RESUMEN
Se realizó un estudio de calidad de agua superficial del río San Pedro durante los años 1997 y
1999, desde su origen cerca de la ciudad de Cananea, Sonora, México hasta el límite con Estados
Unidos de América. Se analizó el potencial de hidrógeno (pH), la conductividad eléctrica, los
sulfatos y metales pesados totales: Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb y Zn, utilizándose la metodo-
logía recomendada por la EPA (Environmental Protection Agency) y la CNA (Comisión Nacional
del Agua). El estudio en su Etapa I se llevó a cabo durante el período febrero-noviembre de 1997,
realizándose cuatro muestreos con periodicidad trimestral (febrero, mayo, agosto y noviembre);
en la Etapa II, realizada en los meses de abril y agosto de 1999, se hicieron únicamente dos
muestreos. En ambas etapas se colectaron muestras de agua superficial en 8 estaciones de
muestreo. Se comparó la calidad del agua superficial a través de los Criterios Ecológicos de
Calidad de Agua de la Secretaría de Desarrollo Urbano y Ecología (SEDUE 1989). Con base en
los resultados obtenidos, se observó la presencia de valores elevados de algunos metales
pesados totales (Cd, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb y Zn), conductividad eléctrica y sulfatos; así como
valores bajos de pH en ambas etapas, en las estaciones de muestreo más cercanas a la explota-
ción minera (específicamente al Depósito Concentradora Vieja). Dichos valores fueron superio-
res a los máximos permitidos establecidos en los Criterios Ecológicos de Calidad de Agua. En la
Etapa I, la mayor parte de los parámetros evaluados presentaron los valores más altos en los
muestreos realizados en mayo, agosto y noviembre de 1997; mientras que en la Etapa II, se
manifestaron en agosto de 1999. En orden de importancia, se encontró que la explotación minera
de la región es la principal fuente de contaminación del río San Pedro. Las descargas de aguas
negras sin tratamiento provenientes de la ciudad de Cananea, se consideran como la segunda
fuente de contaminación más importante de este río.
ABSTRACT
A surface water quality study was conducted for the San Pedro River during the years 1997 and
1999. The study was done from the river’s headwaters near to the City of Cananea, Sonora, up to
the U.S./Mexican border. Surface water samples were analyzed for pH, electric conductivity,
6 A. Gómez-Álvarez et al.
sulfates and some totals heavy metals: Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb and Zn, using the
recommended EPA and Mexican National Water Commission sampling and laboratory
methodologies. The phase I was done during February-November of 1997 with four quarterly
sampling events (February, May, August, and November). The project phase II was done in
April and August of 1999. In the proyect, samples were collected at 8 sampling stations. Surface
water parameters were compared with the Water Quality Ecology Criteria of the Secretaría de
Desarrollo Urbano y Ecología (SEDUE 1989). The experimental data showed high total heavy
metals values for Cd, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb, Zn, electric conductivity and sulfates, and low values
of pH for the sampling stations near the pollution sources; i.e., next to the Depósito Concentradora
Vieja. The values of pH, electric conductivity, total heavy metals and sulfates were higher in
both phases, than those dictated by the Water Quality Ecologic Criteria. Most of the evaluated
parameters during the phase I presented their highest average values during May, August, and
November 1997. The highest average values in the phase II were detected in August 1999.
Mining activies were found to be the main source of pollution of the surface water and sediments
in the San Pedro River. Wastewater discharges of untreated raw sewage coming from the city of
Cananea were found to be the second most important source of pollution for the river.
Área de Estudio
U.S.A
NES DE MUESTREO EN EL RÍO SAN PEDRO, SO-
Ca
lifo
NORA, MÉXICO
rnia
Sonora
No
rte
Chihuahua
Durango
Su
loa
r
El
El Chirrión
Chirrión
SanRafael
San Rafael
E-6
E-6 Ejido
Ejido José
José Ma Ma Morelos
Morelos
hasta un pH menor a 2. Adicionalmente, se colectó otro
El
El Sauz
litro de agua sin añadirle algún preservador químico para
Sauz
RIO
El
El Batamote
Batamote
ElElPiojo
Piojo conductividad eléctrica y sulfatos. Posteriormente las
RO
El Barrilito
El Barrilito
Emiliano Zapata
Emiliano Zapata
para la determinación de los parámetros de interés.
E-1
E-1
E-2
E-2 La metodología que se utilizó para el análisis de los
DCV
DCV
CANANEA
CANANEA parámetros de campo y metales pesados es la que reco-
Simbología
mienda el Manual de Métodos de Análisis (CNA 1995) y
Agua
Agua Superficial
Superficial el Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes
N
30° 52´
30º 52´
DCV
DCV Depósito Concentradora
Depósito Concentradora Vieja
Vieja
(EPA 1983). En la determinación y cuantificación de
110°
110º31´
31´ 110°
110º 06´
06´ metales pesados totales (Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb
y Zn) se empleó el método de espectroscopía de absor-
Fig. 1. Localización del área de estudio y distribución de las estacio-
nes de muestreo ción atómica por flama, usando un equipo de absorción
atómica Perkin-Elmer, Modelo 3110, con los siguientes
límites de detección: Cd 0.01 mg/l, Co 0.04 mg/l, Cr 0.01
Localización y distribución de las estaciones de mg/l, Cu 0.02 mg/l, Fe 0.04 mg/l, Mn 0.02 mg/l, Ni 0.10
muestreo mg/l, Pb 0.07 mg/l y Zn 0.01 mg/l.
Fig. 1.Durante ladelEtapa
Localización área de Iestudio
(febrero-noviembre de 1997)
y distribución de las estaciones se
de muestreo. La precisión y exactitud en el análisis de metales fue
realizaron un total de cuatro muestreos en la columna de evaluada a través de muestras fortificadas, obteniéndose
agua del Río San Pedro, durante los meses de febrero, los siguientes valores de recuperación: Cd 100.26%, Co
mayo, agosto y noviembre de 1997, en 8 estaciones de 90.20%, Cr 96.73%, Cu 100.46%, Fe 95.30%, Mn
muestreo (Fig. 1). En la Etapa II (abril y agosto de 1999), 98.47%, Ni 96.63%, Pb 100.26% y Zn 98.30%; los que
se efectuaron únicamente dos muestreos considerando se encuentran dentro del rango recomendado (CNA
igual número de estaciones de muestreo que en la Etapa 1993).
I. En la tabla I y la figura 1 se indica la descripción y Para evaluar la calidad del agua superficial del río
ubicación de las estaciones de muestreo en el río San San Pedro se utilizaron los Criterios Ecológicos de Ca-
Pedro. Las ocho estaciones de muestreo contempladas lidad de Agua (CE-CCA-001/89) (SEDUE 1989) (Ta-
en la presente investigación no se encuentran dentro del bla II).
área de la explotación minera.
Las muestras de agua superficial se colectaron de la
parte media de la columna de agua a una profundidad RESULTADOS Y DISCUSIÓN
aproximada de 30 cm, utilizando recipientes de plástico
limpios y descontaminados, siguiendo la metodología Con el objeto de evaluar los niveles y distribución de
recomendada por la Comisión Nacional del Agua (CNA metales pesados totales (Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb
1993), por el Field Manual for Water Quality Sampling y Zn), potencial de hidrógeno (pH), conductividad eléc-
(AWRC y ADEQ 1995) y por el Handbook for Sampling trica y sulfatos en el agua superficial del río San Pedro,
and Sample Preparation of Water and Wastewater (EPA se contemplaron dos etapas abarcando los años de 1997
1982). Para el análisis de metales totales se colectó un (Etapa I) y 1999 (Etapa II). Los resultados obtenidos en
litro de agua y se preservó con ácido nítrico concentrado la Etapa I (febrero-noviembre de 1997) y la Etapa II
8 A. Gómez-Álvarez et al.
TABLA II. CRITERIOS ECOLÓGICOS DE CALIDAD DE AGUA PARA DIFERENTES USOS (S.E.D.U.E., 1989) (*)
(*) = Criterios Ecológicos de Calidad de Agua CE-CCA-001/89, publicado en el Diario Oficial de la Federación del 2 de Diciembre de
1989
(**) = La concentración se expresa en mg/l, a menos de que se especifique otra unidad
(***) = La Conductividad Eléctrica se expresa en micromhos/cm
(abril y agosto de 1999), se pueden apreciar en las ta- solución como sulfato de cobre, utilizando chatarra de
blas III y IV. hierro (Valenzuela-García 1996 comunicación personal).
En lo referente al pH se puede notar que a excepción Estas aguas ácidas ferrocupríferas contienen altos nive-
de las estaciones: 6 (ejido José María Morelos) y 8 (Los les de cobre, hierro y sulfatos, semejantes a los depósitos
Corrales), las estaciones restantes presentaron valores localizados en otros ríos localizados en áreas aledañas a
mínimos de pH ácido (Tabla III); siendo la estación E-1 la explotación minera, como son, el río Sonora (represo
(Terreros) la que manifestó el valor de pH más bajo (in- No. 3) y el río Bacanúchi (represos: Kino y Cacahuate,
tervalo: 2.44-2.75). Con respecto a los meses de muestreo, entre otros) (Gómez-Alvarez et al. 1990, 1993).
los valores mínimos de pH se detectaron en mayo, agos- Por otra parte, el valor de pH más alto se detectó en
to y noviembre de 1997 (Tabla V). las estaciones ejido José María Morelos (intervalo: 7.47-
El valor bajo de pH detectado en la estación E-1 (Te- 8.43) y San Pedro Palominas (intervalo: 7.10-8.29). En
rreros) se puede deber a que ha recibido infiltraciones lo referente a la Etapa II, el valor de pH en el cauce del
del Depósito Concentradora Vieja, que se localiza dentro río San Pedro fluctuó en el intervalo de 6.78-9.07 (Tabla
del área de la explotación minera. Este depósito contiene IV). En la estación E-1 (Terreros) no se observó agua
aguas ácidas ferrocupríferas provenientes de la planta superficial durante los muestreos realizados en abril y
en donde se llevaba a cabo la precipitación de cobre en agosto de 1999, por lo que no se tienen resultados de pH.
TABLA III. VALORES MÁXIMOS Y MÍNIMOS DE LOS PARÁMETROS ANALIZADOS EN EL AGUA SUPERFICIAL DEL RÍO SAN
PEDRO, EN LA ETAPA I (FEBRERO-NOVIEMBRE DE 1997) (*)
E-1 Terreros 2.44 - 2.75 6640 - 7030 6625.35 - 6724 0.30 - 0.38 1.36 - 1.75 <LD-0.07 47.8 - 50 904.97 - 1099.9 85 - 208 0.59 - 0.95 <LD-0.30 26.7 - 33.5
E-2 Cananea Vieja 6.0 - 7.4 1000 - 1130 451.99 - 571.16 0.01 - 0.05 0.08 - 0.11 <LD-0.02 1-5 13.2 - 18.05 6.5 - 31.37 <LD-0.10 <LD-0.20 2.047 - 3.4
E-3 Arroyo Cananea
Vieja 6.04 - 8.25 1000 - 1120 360.01 - 544.82 0.01 - 0.04 0.05 - 0.10 <LD-0.01 0.22 - 2 3.5 - 12.68 5.5 - 31 <LD <LD-0.20 0.69 - 2.89
E-4 El Barrilito 5.80 - 9.25 780 - 1080 312.03 - 635.95 <LD-0.03 <LD-0.08 <LD-0.03 0.05 - 3.4 0.26 - 34.88 0.47 - 5.7 <LD-0.10 <LD-0.30 0.067 - 3.30
E-5 El Riecito 5.78 - 7.95 690 - 1130 289.25 - 653.19 <LD <LD - 0.055 <LD - 0.03 0.28 - 2.2 0.41 - 23.63 1.34 - 5.3 <LD-0.10 <LD-0.10 0.16 - 2.80
E-6 Ejido José
Ma. Morelos (Río) 7.47 - 8.43 240 - 540 25.51 - 70.89 <LD <LD-0.07 <LD-0.06 0.03 - 4.3 0.15 - 113.63 0.07 - 10.77 <LD-0.14 <LD-0.80 0.045 - 1.58
E-7 San Pedro Palominas 6.83 - 8.37 410 - 520 50.15 - 120.5 <LD <LD <LD 0.02 - 0.06 0.21 - 3.68 0.09 - 8.57 <LD <LD 0.017 - 0.055
E-8 Los Corrales 7.10 - 8.29 432 - 480 44.30 - 50.95 <LD <LD <LD <LD 0.04 - 0.44 0.11 - 10 <LD <LD 0.02 - 0.045
Límite de
Detección (LD) 5 0.01 0.04 0.01 0.02 0.04 0.02 0.1 0.07 0.01
TABLA IV. VALORES MÁXIMOS Y MÍNIMOS DE LOS PARÁMETROS ANALIZADOS EN EL AGUA SUPERFICIAL DEL RÍO SAN
PEDRO, EN LA ETAPA II (ABRIL Y AGOSTO DE 1999) (*)
En lo que respecta a la conductividad eléctrica, el valor Cananea Vieja) y E-4 (El Barrilito) en la Etapa II (Tabla
más alto detectado en la Etapa I se evidenció en la esta- IV), fueron muy superiores al valor límite permitido esta-
ción E-1 (Terreros) el cual fluctuó en el intervalo de 6640- blecido en los Criterios Ecológicos de Calidad de Agua
7030 µS/cm. Este valor de conductividad eléctrica se debe (Tabla II). Los sulfatos también pueden provenir de fuen-
principalmente a la elevada actividad de los iones hidró- tes naturales a través de la lixiviación por el agua de
geno (valor bajo de pH) que son un componente mayori- minerales sulfurosos nativos en donde el azufre es oxi-
tario en las aguas ácidas ferrocupríferas provenientes de dado para producir sulfatos, pero en menor cantidad com-
las infiltraciones del Depósito Concentradora Vieja. Las parado con la actividad minera (Hem 1992).
características que presentan esta clase de contaminan- La presencia de metales pesados en el agua superfi-
tes son la acidez, la salinidad, la toxicidad metálica y la cial del río San Pedro, se atribuye principalmente a la
sedimentación (Gray 1997). Estas condiciones ácidas tien- actividad minera que se desarrolla en las áreas aledañas
den a solubilizar los metales que se encuentran en el se- a la corriente formadora de este río (Arroyo Cananea
dimento aumentando de esta forma la dureza de sus Vieja). Allen et al. (1996) reportan que las aguas super-
aguas. Los niveles de conductividad eléctrica tienden a ficiales que han recibido desechos ácidos como es el caso
disminuir en las estaciones restantes en ambas Etapas (I del río San Pedro, típicamente tienen valores de pH en el
y II), cuyos valores son menores a 1300 µS/cm (Tablas intervalo de 1.5 a 4, y presentan niveles elevados de
III y IV). metales pesados. En la Etapa I, la estación E-1 (Terre-
Los elevados niveles de sulfatos deben su origen prin- ros) mostró los niveles más altos de los nueve metales
cipalmente a la explotación minera que se desarrolla en pesados contemplados en la presente investigación (Ta-
áreas aledañas a la corriente formadora del río San Pe- bla III), lo cual se puede atribuir a que ha recibido
dro (arroyo Cananea Vieja). Los minerales más impor- infiltraciones ácidas del Deposito Concentradora Vieja,
tantes que se han localizado en la región de Cananea, principal fuente de contaminación por aguas ácidas
Sonora, corresponden a un pórfido cuprífero y rocas vol- ferrocupríferas. Asimismo, las estaciones de muestreo:
cánicas (Cendejas-Cruz et al. 1998); siendo los minera- E-2 (Cananea Vieja), E-3 (Arroyo Cananea Vieja), E-4
les de interés los sulfuros (CuS, Cu2S, CuFeS2, FeS2, etc.) (El Barrilito), E-5 (El Riecito) y E-6 (Ejido José María
en mayor proporción (Aguayo-Salinas 1999, comunica- Morelos), presentaron concentraciones altas de cadmio,
ción personal). De esta manera, tras la oxidación de los cobre, hierro, manganeso, níquel, plomo y zinc, pero mu-
sulfuros, los principales contaminantes en el río San Pe- cho menores con respecto a la estación E-1 (Terreros)
dro son los sulfatos de cobre, los sulfatos de hierro (ferroso (Tabla III). En la Etapa II, las estaciones: E-2 (Cananea
y férrico) y el ácido sulfúrico. Esto ha ocasionado la pre- Vieja), E-3 (Arroyo Cananea Vieja) y E-4 (El Barrilito),
sencia de altos niveles de sulfatos en la estación Terre- se encontraron valores altos de cobre, hierro, mangane-
ros (intervalo: 6625.35-6724 mg/l) sin embargo disminui- so y zinc, pero muy inferiores con respecto a la Etapa I;
dos significativamente en la estación E-8 (Los Corrales) asimismo, no se detectó la presencia de cadmio, cromo y
en ambas etapas (Tablas III y IV). Las concentracio- plomo (Tabla IV). En lo referente al cobalto, no se con-
nes de sulfatos detectadas en las estaciones: E-1 (Terre- templa en los Criterios Ecológicos de Calidad de Agua
ros), E-2 (Cananea Vieja), E-3 (arroyo Cananea Vieja), por lo que no fue posible su comparación (Tabla II).
E-4 (El Barrilito) y E-5 (El Riecito) en la Etapa I (Tabla En estudios realizados anteriormente en el río San
III) y en las estaciones: E-2 (Cananea Vieja), E-3 (Arroyo Pedro se han detectado concentraciones altas de meta-
10 A. Gómez-Álvarez et al.
les pesados en estas mismas estaciones de muestreo ocasiona un mayor arrastre de constituyentes químicos
(Gómez-Álvarez et al. 1994, y Gómez-Álvarez et al (orgánicos e inorgánicos) provenientes de las fuentes de
1997). Por lo que puede concluirse que la principal fuen- contaminación citadas anteriormente. Garbarino et al.
te de contaminación por metales pesados lo constituye la (1995), reportan que el transporte de ciertos contami-
actividad minera que se desarrolla en la región de nantes (por ejemplo metales pesados en el sedimento sus-
Cananea, Sonora. Otras de las posibles fuentes de meta- pendido) se incrementa cuando los períodos de flujo de
les pesados son las aguas residuales de origen doméstico agua de un río son altos.
provenientes de un sector de la ciudad de Cananea, So- Por otra parte, el comportamiento de los metales pe-
nora, que son descargadas al río San Pedro sin ningún sados y su solubilidad en el agua está fuertemente
tratamiento. Williams et al. (1976) y Connell y Miller influenciada por las condiciones del ambiente, especial-
(1984), reportan que los efluentes domésticos que con- mente cambios en las condiciones de pH, potencial redox,
tienen desechos metabólicos y productos de consumo (ja- fuerza iónica y salinidad, entre otras (Förstner 1979,
bones y detergentes) contribuyen con cantidades apre- Lobban et al. 1985). Esto trae como consecuencia que
ciables de cobre, cadmio, cromo, plomo, zinc, entre otros; ciertos metales como el hierro, que es un componente
sin embargo, son concentraciones muy inferiores a las mayoritario en las aguas ferrocupríferas, esté fuertemente
que ingresan debido a la actividad minera. influenciado por condiciones como el pH y el potencial
En estudios realizados en las descargas de aguas ne- redox. Por ejemplo, la oxidación del hierro ferroso a hie-
gras procedentes de la ciudad de Cananea, se han de- rro férrico conduce a la precipitación de hidróxidos de
tectado metales pesados (Cd, Co, Cr, Cu, Fe, Mn, Ni, Pb hierro (III), con la consecuente precipitación y/o adsorción
y Zn) pero en concentraciones mucho mas bajas en com- de otros metales (Cidu et al. 1997). Esta es una de las
paración con las encontradas en los desechos ácidos ori- posibles causas por las que la concentración de hierro
ginados del Depósito Concentradora Vieja (Villalba et al disminuye significativamente en las estaciones más cer-
2000). Stocker y Seager (1981) reportan que la rapidez canas a la fuente de contaminación. A excepción del
con que los metales son llevados hasta la superficie de la manganeso, los metales restantes (Cd, Co, Cr, Cu, Ni,
tierra debido a la actividad minera supera en varios orde- Pb, Zn), también reducen su concentración lo cual se
nes de magnitud a la que resulta de la erosión natural. puede atribuir a que son eliminados del agua por
La mayor parte de los metales evaluados en el agua coprecipitación y/o adsorción, durante la precipitación del
superficial del río San Pedro durante la Etapa I, presen- hierro (Herr y Gray 1997).
taron los valores de concentración más elevados en los Hem (1992) reporta que el manganeso, usualmente
muestreos realizados en mayo, agosto y noviembre de persiste en el agua por grandes distancias con respecto a
1997; mientras que en la Etapa II, los valores más altos la fuente de contaminación en comparación con el hie-
fueron en el muestreo realizado en agosto de 1999 (Ta- rro, el cual también forma parte del desecho ácido pro-
bla V).Es posible que lo anterior se deba al período de veniente de la explotación minera. A medida que la aci-
lluvias que se presenta en agosto y en noviembre, lo cual dez es gradualmente neutralizada, el hidróxido férrico
Potencial de Hidrógeno (pH) 6.72 - 9.25 2.44 - 8.43 2.73 - 8.56 2.75 - 7.75 7.47 - 9.07 6.78 - 8.72
C. E. ( microsiemens/cm) (+) 432 - 1000 460 - 6880 410 - 6640 240 - 7030 410 - 1040 400 - 1297
Sulfatos 25.51 - 613.95 44.52 - 6724 38.26 - 6625.35 44.30 - 534.15 38 - 317.88 254 - 1060
Cadmio <LD - 0.01 <LD - 0.30 <LD - 0.33 <LD - 0.38 <LD <LD
Cobalto <LD - 0.095 <LD - 1.36 <LD - 1.58 <LD - 1.75 <LD <LD - 0.08
Cobre <LD - 1.17 <LD - 47.80 <LD - 48 <LD - 50 <LD - 2.08 <LD - 1.74
Cromo Total <ND <LD <LD - 0.06 <LD - 0.07 <LD <LD
Hierro 0.21 - 18.05 0.04 - 904.97 0.23 - 985 0.15 - 1099.88 <LD - 11 0.26 - 15.23
Manganeso 0.07 - 6.5 8.57 - 208 0.09 - 85 0.13 - 90 0.05 - 4.1 0.023 - 6.23
Níquel <LD <LD - 0.59 <LD - 0.83 <LD - 0.95 <LD <LD - 0.13
Plomo <LD <LD <LD - 0.30 <LD - 0.30 <LD <LD
Zinc <LD - 2.05 0.045 - 26.70 <LD - 33.5 0.02 - 31.50 0.01 - 1.71 0.05 - 3.19
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