Balanço Material e Energético Módulo 10

Prof. Roberto Hazenfratz Marks

Bacharelado em Química e Química Balanços de Energia com Reação Química
Industrial – Faculdades Oswaldo Cruz
 Módulo 10 - Balanço de Energia com Reação Química
Conceitos Principais

Processos que envolvem reações químicas devem considerar a

quantidade de energia requerida/resultante dessas reações. Esta
energia é denominada entalpia de reação ou calor de reação. A
entalpia de reação é a variação de energia entre a entalpia dos
produtos e dos reagentes. Se a soma das entalpias dos produtos é
maior que a soma das entalpias dos reagentes, temos uma reação
endotérmica. Em caso contrário, a reação é dita exotérmica.

A+B→C+D

HA + HB > HC + HD
Reação Exotérmica: ∆HReação = (-)

HA + HB < HC + HD
Reação Endotérmica: ∆HReação = (+)
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Variação da entalpia em uma reação química
A variação de entalpia em uma reação química advém do rearranjo das ligações
químicas dos reagentes para a formação dos produtos. Assim, uma reação
exotérmica ocorre quando a energia requerida para manter unidos os átomos
que compõem os reagentes é maior que a requerida para manter unidos os
átomos que compõem os produtos.

Quando a energia requerida para manter unidos os átomos que compõem os

produtos é maior que a requerida para manter os átomos que compõem os
reagentes, temos uma reação endotérmica. Como em uma reação endotérmica
os produtos possuem entalpia maior que os reagentes, é necessário fornecer
energia para que a reação ocorra.
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Entalpia de formação
A entalpia de formação, ou calor de formação, é a entalpia necessária
para a formação de 1 mol de um composto a partir de seus elementos
constituintes.

Se a entalpia de formação é avaliada a 25 oC e 1 atm, obtemos a entalpia

formação padrão (∆H°f).

Convencionou-se adotar o valor da entalpia igual a zero para as

substâncias simples no estado padrão.

H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l)

∆H°f = -285,84 kJ/mol H2O

Calores de formação padrão no

Apêndice F de Himmelblau
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Entalpia de reação
Quando avaliamos a entalpia de uma reação para a formação de um mol de
moléculas de produto, em que os reagentes se apresentam em sua forma
mais estável, temos a entalpia de reação. Quando reagentes e produtos são
especificados nas condições padrão, temos a entalpia de reação padrão, ou
calor de reação padrão.

Coeficientes estequiométricos

H   i fi
n ˆo 
H
produtos
 i fi
n ˆ o  H o
H
reagentes
reação

Reação completa e reagentes

em quantidades
estequiométricas

Condição padrão: 25 ºC e 1 atm

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Calor de formação padrão nos balanços
Para considerar variações de energia causadas por uma reação química,
devemos incorporar uma grandeza adicional na entalpia de cada
constituinte individual: o calor de formação padrão.

Forma mais
compacta
ˆ ˆ T
H A  H fA  T c pAdT '
o ˆ ˆ o T
H A  H fA  T c pAdT '
ref ref

Para uma corrente com diversas espécies, temos:

s s
H mistura ˆ
  ni H   T ni c pi dT '
o T
fi
i 1 i 1 ref

sendo s o número Desprezando-se os efeitos de

de espécies na pressão e de mudança de fase.
corrente material.
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Exercício 1: Entalpia de reação a partir de Tabelas

Obtenha a entalpia de reação padrão para as seguintes reações:

a) 1/2H2(g) + 1/2Cl2(g) → HCl(g)

b) 4NH3(g) + 5O2(g) → 4NO(g) + 6H2O(g)

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Variação de entalpia sem reação química
T
ˆ ˆ
H A  H fA   c pAdT '
o
Tref

Perceba que caímos nos cálculos de

entalpia anteriores, usando o cp de cada
substância! → sem reação
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Variação de entalpia com reação química

Corrigir para Tentrada

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Variação de entalpia com reação química

Corrigir para Tentrada

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Balanço geral de energia com reação química

Acúmulo de Transferência de Transferência de

Energia energia para o energia do sistema
= + Sistema através das - Através das
No interior do
sistema Fronteiras do fronteiras do
sistema sistema

Geração de Consumo de
Energia Energia
+ No interior do - No interior do
sistema sistema

^ ^ ^ ^ ^ ^
E  Et 2  Et1   n (H
Entrada
i i  K i  P i )   ns ( H s  K s  P s )  Qquímico  Qviz  W
Saída

Novo termo devido

às reações químicas
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Grau de avanço de reação
Quantidade que entra e sai da substância i no processo

ni ,entra  ni , sai ni ,reage

i  
i i
Coeficiente
estequiométrico da
substância i

Cuidado para não confundir com grau de conversão de um reagente

limitante!

moles de i que reagem

Grau de conversão(%)  100
moles de i que entram

n entra  n sai
Grau de conversão(%)  100
n entra
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Dois métodos para aplicar BE com reação química

1. Entalpia de reação é conhecida (uma reação química):

^ ^ ^ ^ ^ ^
 E  Et 2  Et 1  i
n ( H
Entrada
i  K i  P i )  s
n ( H s  K s 
Saída
P s )   ˆ o Q
H r químico  Qviz  W

Frequentemente, o termo Qquímico

irá representar o calor que deve
^ Ti ser retirado do sistema, após uma
Tref = 25 ºC (1 atm)
H i   c pi dT reação exotérmica, para que os
Tref
produtos saiam na temperatura
desejada. Poderia ser chamado
também de Qprocesso.

2. Entalpia de reação não é conhecida (uma reação química):

^ ^ ^ ^ ^ ^
E  Et 2  Et1   n (H  K  P )   n (H
Entrada
i i i i
Saída
s s  K s  P s )  Qquímico  Qviz  W

^ ^ o Ti

Usar tabelas de calor H i  H fi   c pi dT

de formação Tref
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Fluxograma de informação para entalpia
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Exercício 2: Balanço energético com reação química
A oxidação de sulfeto de ferro com oxigênio puro é iniciada a 30°C e os
produtos da reação são obtidos a 100°C em um processo contínuo e
adiabático, determine a variação de entalpia para o processo. Dados:

2FeS2(s) + 11/2O2(g) → Fe2O3(s) + 4SO2(g)

A oxidação de sulfetos metálicos tem sido associada à drenagem ácida de mina, um dos
maiores problemas ambientais na mineração. Uma das formas de se acelerar a oxidação
desses sulfetos é a biolixiviação, na qual o crescimento de micro-organismos é favorecido.