isbn: 978-85-518-0000-0
1ª edição, fevereiro de 2019.
INTRODUÇÃO
VOLUME II - MANUAL DA
DE EXERCÍCIOS DE OBRA APLICADA
FÍSICO-QUÍMICA
INTRODUÇÃO DA OBRA
O principal objetivo de realizar esta obra foi compilar os principais temas da química, mais
precisamente da físico-química, pesquisando os exercícios de vestibulares mais difíceis deste país, como
o IME e o ITA, além também de exercícios em nível olímpico.
Esta obra reune mais de mil exercícios totalmente resolvidos e comentados, contemplando os mais
variados tópicos da físico-química. Ela pode – e deve – ser utilizada tanto por alunos de ensino médio
como também por alunos de cursos superiores de química e engenharia, que desejam desenvolver um
conhecimento mais prático neste ramo tecnológico.
Este manual de exercícios de Físico-química é um livro auxiliar, que apresenta como maior objetivo
servir e mostrar ao leitor as mais diversas situações que um tópico de físico-química pode apresentar.
Esta obra está divida em três volumes que aborda todo o conteúdo de físico-química com exercícios de
fixação, exercícios discursivos e de múltipla escolha.
O primeiro volume abrange os seguintes tópicos: estudo dos sistemas gasosos (gases ideais e reais),
revisão de estequiometria (cálculos com equações químicas), estudo das soluções químicas (tipos de
concentrações – soluto e solvente), reações estequiométricas com soluções químicas e finalizando esta
primeira obra, o estudo das propriedades coligativas.
Os capítulos abordados estão em consonância com o edital de grandes instituições, como o IME
(Instituto Militar de Engenharia) e ITA (Instituto Tecnólogico da Aeronáutica), além de também
apresentar exercícios dos mais distintos núcleos de Olimpíadas do Brasil como um todo.
Apesar do esforço imenso que coloquei como desafiador, é de se esperar que uma obra dessa dimensão
deva conter inevitavelmente algum erro ou omissão. Diante disso, aceitarei com muito apreço que sejam
encaminhadas todas estas ideias para o seguinte endereço eletrônico: alexandre.grillo@ifrj.edu.br .
Espero que este Manual de Exercícios de Físico-Química a todos que querem ou necessitem aprender
todos estes fundamentos desta disciplina fascinante que é a Físico-Química.
Janeiro de 2019
APRESENTAÇÃO
APRESENTAÇÃO DO AUTOR DO AUTOR
Alexandre Vargas Grillo é graduado em Engenharia Química pela Pontifícia Universidade Católica do
Atualmente atua como Professor do Instituto Federal do Rio de Janeiro – IFRJ – Campus Nilópolis.
Atua como professor colaborador em pesquisas na área de síntese de nanopartículas pelo departamento
PREFÁCIO I
PREFÁCIO I
Eu tive muita alegria e satisfação em ser convidado por Alexandre Vargas Grillo para escrever um
pequeno prefácio deste livro, que almeja tanto a resolução de questões dos vestibulares do IME e do
ITA, bem como das de nível olímpico, tornando esta obra, um importante material na preparação de
alunos que objetivam esses vestibulares.
Como seu ex-aluno e hoje formado pelo Instituto Militar de Engenharia devo muito ao autor,
principalmente a minha aprovação no vestibular, construída a partir de suas aulas intrigantes, com clima
leve, bem como todo o carinho recebido, sua experiência de mais de décadas de IME-ITA e o
conhecimento a mim fornecido.
É notório, então; que este livro não substitui completamente as suas aulas presenciais, contudo este
trabalho é uma importante ferramenta de estudo de pessoas que buscam ser aprovadas nos mais difíceis
vestibulares do Brasil, buscando adquirir bom conhecimento em físico-química.
Na presente obra, a informação está fundamentada na resolução dos problemas propostos. Os exercícios,
por outro lado, tornam-se o centro deste livro, sendo que alguns deles embora antigos, são de grande
importância no aprendizado e raramente apreciados em outras obras de mesmo propósito. E este é um
dos grandes diferenciais deste material.
Outro aspecto importante é o fato de todas as respostas serem fornecidas com as resoluções dos
problemas. Com isso, consegue-se fazer o estudante revisar o conhecimento das questões, assim como
preencher suas eventuais de dúvidas, que possam impossibilitá-lo de resolver com perfeição os
problemas propostos.
Conclui-se então que este livro escrito por um relevante autor, não nos apresenta não somente uma forte
ferramenta para o aprendizado de físico-química para alunos e professores, mas uma visão mais ampla e
detalhada do assunto, sendo capaz de elucidar as mais variadas dúvidas dos leitores e amantes da
química.
PREFÁCIO IV
PREFACIO IV
Grillo me propôs escrever um prefácio quando eu não conseguia nem ao menos levantar de uma cama:
uma semana após uma tentativa de suicídio. Há muito eu havia perdido a paixão por diversas coisas,
mas durante diversas conversas com o Grillo consegui reconhecer e lembrar toda a paixão que ele tinha
pela vida. Reaprendi a ver o copo meio cheio e, novamente, ele foi primordial na minha vida e,
novamente, foi sua paixão pelas coisas que me cativou.
Esse livro, certamente, é extremamente impactante pra mim. Desse livro vieram diversas listas de
exercícios que me ajudaram na minha aprovação e a sua abordagem demonstra toda essa bonita
complexidade e paixão que o Alexandre tem para com a docência. Esse livro, claramente, é um grande
degrau na escalada de sua aprovação no seu concurso almejado.
Por fim, gostaria de ressaltar minha gratidão de poder fazer parte dessa grande obra de meu querido
amigo Alexandre Grillo, que – reitero – para muito além de Doutor, é um ser humano incrível e é sua
paixão aliada a seu conhecimento que faz desse livro tão fundamental.
AGRADECIMENTOS
AGRADECIMENTOS
Dedico este trabalho primeiramente а Deus e também os meus guias espirituais presentes em todos os
momentos da minha vida.
À minha mãе Estela Vargas Grillo, meus pais Vincenzo Grillo e Jorge Luiz Zaupa e â minha irmã
Denise Vargas Grillo.
Dedico “In Memorian” este trabalho ao meu grande mestre, MESTRE JOÃO ROBERTO DA
PACIÊNCIA NABUCO, por ter sido um amigo, pai, companheiro e também mestre da vida e da
química,
Ao meu amigo e mestre e eterno orientador, Professor Dr. Francisco José Moura.
Aos mestres e amigos, Professor Eduardo Campos França dos Santos, Professor Alex Ricardo Soares
Ávila, Professor Roberto de Andrade Lota.
Ao amigo João Victor Tavares Rodriguez Paz, aluno do quarto ano do IME, pela ajuda na parte técnica
desta obra.
SUMÁRIO
QUESTÕES DE FIXAÇÃO
Questão I - (IME) O valor experimental para o calor liberado na queima de benzeno líquido a 25ºC,
com formação de dióxido de carbono e água liquida, é 780 kcal/mol. A combustão é feita em uma
bomba calorimétrica a volume constante. Considerando comportamento ideal para os gases formados e
R = 2,0 cal/mol.K, determine:
a) O calor padrão de combustão do benzeno a 25ºC;
b) Se o calor calculado no item anterior é maior ou menor quando a água é formada no estado
gasoso. Justifique sua resposta.
Questão II – (IME) Calcule a mudança de energia interna, em kJ, para a reação de formação de dois
mol de SOCl2(g) a partir de S(g), O2(g) e Cl2(g) a 298 K. Dados: ΔH°f S(g) = 277 kJ.mol-1; ΔH°f SOCl2(g) = -
210 kJ.mol-1 e R = 8,314 J.mol-1.K-1.
Questão III – Sabendo que a reação de combustão completa do etanol formando água no estado vapor,
apresenta energia interna igual a ΔU = - 1373 kJ.mol-1. A partir desta informação, determine a variação
da entalpia padrão para este processo de queima, a T = 25°C.
Questão IV - (GRILLO) Considere a reação de combustão completa do acetileno, representada pela
equação química a seguir:
Determine a quantidade de energia na forma de calor, que é liberada a partir de 130 g de acetileno,
sabendo que esse processo apresenta rendimento de aproximadamente igual a 80%.
C2H5OH(l) + ½ O2(g) → C2H4O(l) + H2O(l), a partir das reações químicas apresentadas abaixo.
Equação química (2): C2H4O(l) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + 2 H2O(l) ΔH = -279,0 kcal
Questão VI – (OLIMPÍADA BRASILEIRA DE QUÍMICA) A partir das entalpias das reações dadas
abaixo:
Podemos concluir que a entalpia molar de formação (em kJ.mol-1) do C2H4Cl2(g), será igual a:
a) – 64 kJ.mol-1
b) + 64 kJ.mol-1
c) - 168 kJ.mol-1
d) + 168 kJ.mol-1
e) + 220 kJ.mol-1
Questão VII – (ITA) Assinale a opção que indica a variação correta de entalpia, em kJ.mol-1, da reação
química a 298,15 K e 1 bar, representada pela seguinte equação: C4H10(g) → C4H8(g) + H2(g). Dados
eventualmente necessários: ΔH°f (C4H8(g)) = - 11,4; ΔH°f (CO2(g)) = - 393,5; ΔH°f (H2O (l)) = - 285,8 e
ΔH°c (C4H10(g)) = - 2877,6, em que ΔH°f e ΔH°c, em kJ.mol-1, representam as variações de entalpia de
formação e de combustão a 298,15 K e 1 bar, respectivamente:
a) – 3568,3
b) – 2186,9
c) + 2186,9
d) + 125,4
e) + 114,0
Questão VIII – A hidrazina (H2N – NH2) é muito utilizada como combustível em motores de foguete.
Sua reação de combustão pode ser representada pela equação química balanceada: H2N – NH2(g) + O2(g)
→ N2(g) + 2 H2O(g). Na tabela abaixo, estão apresentados os valores das entalpias por mol de ligações
químicas. A partir desta informação, determine:
Questão IX – Calcule a temperatura adiabática de chama da queima de gás metano a 1 atm com:
a) oxigênio puro;
b) ar atmosférico.
Questão X – Que quantidade de calor é liberada por uma reação química que é capaz de elevar 10 °C até
78°C a temperatura de 1,50 kg de água? Dado: calor específico da água = 1 cal/g.oC.
Questão XI – (ITA) Sabe-se que a 25°C, as entalpias de combustão (em kJ.mol-1) de grafita, gás
hidrogênio e gás metano são, respectivamente: -393,5; -285,9 e –890,5. Assinale a alternativa que
apresenta o valor correto da entalpia da seguinte reação: C(grafita) + 2 H2(g) → CH4(g).
a) -211,1 kJ.mol-1
b) – 74,8 kJ.mol-1
c) 74,8 kJ.mol-1
d) 136,3 kJ.mol-1
e) 211,1 kJ.mol-1
Questão XII – Explique o que representa a entalpia e como pode ser medida experimentalmente.
Questão XIII – Explique o que representa a energia interna e como pode ser medida.
QUESTÕES DISCURSIVAS
Questão 01 – (IME) Considerando que 100% do calor liberado na combustão de CH4 sejam utilizados
para converter 100 kg de água a 100C em vapor a 1000C, calcule o volume de metano consumido,
medido nas CNTP, supondo que ele se comporte como um gás ideal.
Dados: Constante universal dos gases (R) = 0,08206 atm.L.mol-1.K-1; Calor latente de vaporização da
água = 2260 J.g-1; Calor específico da água = 4,2 J.g-1.0C-1; Calor de combustão do metano = 890
kJ.mol-1.
Questão 02 – (IME) Determine a massa de água que, com uma variação de temperatura de 30ºC,
fornece energia equivalente ao calor de formação de um mol de sulfeto de carbono sólido. Dados: calor
de combustão do sulfeto de carbono = - 265 kcal.mol-1; calor de formação do gás sulfuroso = - 71
kcal.mol-1; calor de formação do dióxido de carbono = - 96 kcal.mol-1; capacidade calorífica da água
líquida = 1,0 cal.g-1.
Questão 03 - (IME) Que quantidade de calor é liberada por uma reação química que é capaz de elevar
20°C para 28°C a temperatura de 2 kg de água? Dado: calor específico da água = 1 cal/g.oC.
Questão 04 – (IME) O consumo de água quente de uma casa é de 0,489 m3 por dia. A água está
disponível a 10,0°C e deve ser aquecida até 60,0°C pela queima de gás propano. Admitindo que não
haja perda de calor para o ambiente e que a combustão seja completa, calcule o volume (em m3)
necessário deste gás, medido a 25,0°C e 1,00 atm, para atender a demanda diária. Dados:
✓ Constante universal dos gases (R) = 82,0 x 10-6 m³.atm.K-1.mol-1;
✓ Massa específica da água = 1,00 x 10³ kg.m-3;
✓ Calor especifico da água = 1,00 kcal.kg-1.°C-1.
Dados de formação a 298 K a partir de seus elementos: C3H8(g) = - 25,0 kcal.mol-1; H2O(g) = - 58,0
kcal.mol-1; CO2(g) = - 94,0 kcal.mol-1.
Questão 05 – (IME) Calcule o valor da reação H2(g) + Cl2(g) → 2 HCl(g) a 25°C, sabendo-se que as
energias de ligação de H2, Cl2 e HCl a mesma temperatura a 1 atm são iguais a + 436 kJ.mol-1, + 243
kJ.mol-1 e + 431 kJ.mol-1, respectivamente.
Questão 06 – (IME) Calcule a quantidade de calor liberado na queima de 130 kg de acetileno a 25°C e
1 atm. Dados a 298K: (ΔHof) CO2 = - 94,1 kcal.mol-1; (ΔHof) H2O = - 57,8 kcal.mol-1;(ΔHof) C2H2 = +
54,2 kcal.mol-1.
Questão 08 – (IME) Calcular a variação da energia interna, a 25°C, para a combustão de 1 (um) mol de
benzeno líquido à pressão constante. Dados a 25°C: (∆H°Formação)H2O = - 68320 cal.mol-1; (∆H°Formação)CO2
= - 94050 cal.mol-1; (∆H°Formação)C6H6 = + 11720 cal.mol-1.
Questão 09 – (IME) Calcule a mudança da energia interna, em kJ, para a reação de formação de dois
mol de SO2Cl2(g), a partir de S(g), O2(g) e Cl2(g), a 298 K. Dados: (∆H°FORMAÇÃO)S(g) = + 277 kJ.mol-1;
(∆H°FORMAÇÃO)SOCl2 = - 210 kJ.mol-1.
Questão 11 – (IME) A partir dos dados fornecidos abaixo, calcule o calor de hidrogenação do propeno,
indicando se a reação é exotérmica ou endotérmica. Dados:
a) Calor de formação da água no estado líquido, 68,3 kcal.mol-1;
b) Calor de combustão do propano, 530,6 kcal.mol-1;
c) Calor de combustão do propeno, 491,9 kcal.mol-1.
Questão 12 – (IME) O valor experimental para o calor liberado na queima de benzeno líquido a 25ºC,
com formação de dióxido de carbono e água liquida, é 780 Kcal/mol. A combustão é feita em uma
bomba calorimétrica a volume constante. Considerando comportamento ideal para os gases formados e
R = 2,0 cal/mol.K, determine:
c) calor padrão de combustão do benzeno a 25ºC;
d) se o calor calculado no item anterior é maior ou menor quando a água é formada no estado
gasoso. Justifique sua resposta.
Questão 13 – (IME) Uma amostra de 0,640 gramas de naftaleno sólido (C10H8) foi queimada num
calorímetro de volume constante, produzindo somente dióxido de carbono e água. Após a reação,
verificou-se um acréscimo de 2,4°C na temperatura do calorímetro. Sabendo-se que a capacidade
calorífica do calorímetro era de 2.570 cal/oC e considerando-se que a variação de pressão foi muito
pequena, calcule a entalpia de formação do naftaleno. Dados: Entalpia de formação do CO2 (g): – 94,1
kcal/mol; Entalpia de formação da água (L): – 68,3 kcal/mol.
Questão 14 – (ITA) A 25ºC e pressão de 1atm, a queima completa de um mol de n-hexano produz
dióxido de carbono e água no estado gasoso e libera 3883 kJ, enquanto que a queima completa da
mesma quantidade de n-heptano produz as mesmas substâncias no estado gasoso e libera 4498 kJ.
a) Escreva as equações químicas, balanceadas, para as reações de combustão em questão.
b) Utilizando as informações fornecidas no enunciado desta questão, faça uma estimativa do valor
do calor de combustão do n-decano. Deixe claro o seu raciocínio.
c) Caso a água formada na reação de combustão do estado líquido, a quantidade de calor liberado
seria maior, menor ou igual a 3383 kJ? Por quê?
Questão 18 – (IME) Qual a quantidade de calor produzida na combustão de 1 mol de sacarose, sabendo
que m gramas de sacarose libertam q kcal na sua combustão?
Questão 20 – Calcular a variação de entalpia de 2 mol de RbF quando aquecido de 300 K até 1200 K.
Questão 21 – Usando os dados abaixo, calcule o calor de reação a 70°C e 1,0 atm para a seguinte reação
química descrita a seguir: H2S(g) + 3/2 O2(g) → H2O(l) + SO2(g).
Questão 23 – Calcule a temperatura adiabática de chama da queima completa de metano a 1 atm e 50%
de excesso de ar.
Questão 24 – (IME) Nas combustões completas de x gramas de acetileno e de y gramas de benzeno são
liberados, respectivamente, Q1 kcal e Q2 kcal. Determine o calor liberado, em kcal, na formação de z
gramas de benzeno a partir do acetileno.
Questão 25 – (ITA) A toda reação química corresponde uma variação de energia interna, U, e uma
variação de entalpia, H. Explique em que condições U tem valor igual ao de H.
Questão 26 – (IME) A combustão completa de uma amostra de certo hidrocarboneto gasoso, acíclico,
realizada em recipiente a pressão constante, consumiu 62,5 cm³ de oxigênio e liberou 0,359 kcal. A
mistura gasosa continha 50,0 cm³ de um gás que foi totalmente absorvido em hidróxido de potássio.
Considerando que todas as medidas foram realizadas nas CNTP, e que a hidrogenação de um mol desse
hidrocarboneto consome dois mols de hidrogênio, determine o seu calor de formação. Dados: ∆Hf do
CO2 = - 94,3 kcal/mol e ∆Hf do H2O = - 68,8 kcal/mol.
Questão 28 – (OLIMPÍADA NORTE – NORDESTE DE QUÍMICA) Alguns anos atrás, Texas City
(Texas – USA), foi abalada por uma explosão de um depósito de nitrato de amônio, composto muito
usado como fertilizante. Este composto, quando aquecido, pôde decompor exotermicamente em N2O e
água, conforme a equação:
NH4NO3(s) → N2O(g) + 2 H2O(g) (Equação 1).
Se o calor liberado nesta reação ficar aprisionado, altas temperaturas sendo atingidas, e assim, o
NH4NO3 pode decompor explosivamente em N2, H2O e O2.
2 NH4NO3(s) → 2 N2(g) + 4 H2O(g) + O2(g) (Equação 2).
Usando as informações fornecidas abaixo, responda:
a) Qual o calor liberado (à pressão constante de 1 atm e à temperatura de 25°C) na primeira
reação?
b) Se 8,00 kg de nitrato de amônio são misturados com alumínio em pó, em excesso
estequiométrico, qual a quantidade de calor produzida (à pressão constante)?
c) Nitrato de amônio reage com alumínio em pó, produzindo Al2O3, segundo a equação:
2 Al(s) + 3 NH4NO3(s) → 3 N2(g) + 6 H2O(g) + Al2O3(s)
Se 8,00 kg de nitrato de amônio são misturados com alumínio em pó, em excesso estequiométrico, qual
a quantidade de calor produzida (à pressão constante)?
Dados a 25°C (kJ.mol-1): Al2O3(g) = - 1675,7; H2O(g) = - 241,8; NH4NO3(s) = - 365,6; N2O(g) = 82,0.
Questão 29 – (ITA) 300 gramas de gelo a 0°C foram adicionados a 400 gramas de água a 55°C.
Determine a temperatura final do sistema em condição adiabática. Dados: calor de fusão do gelo = 80
cal.g-1; calor específico do gelo = 0,50 cal.g-1.°C-1; calor específico da água = 1,0 cal.g-1.°C-1.
Questão 32 – O sulfeto de hidrogênio é aquecido de 77°C para 227°C dentro de um reator fluidixado.
Determine a variação de entalpia por ocasião deste aquecimento, sabendo que a capacidade calorífica a
pressão constante média é dada pela seguinte equação: Cp = 6,037 + 5,886 x 10-3.T + 0,387 x 10-5.T-2 –
1,175 x 10-6.T2, onde Cp = cal/mol.K.
Questão 33 – (IME) A reforma com vapor d´água, a temperatura altas, é um método industrial para
produção de hidrogênio a partir de metano. Calcule a entalpia de reação desse processo. Dados:
I. Entalpias de combustão:
C(grafite) ... ∆H° = - 394 kJ.mol-1
H2(g) ... ∆H° = - 286 kJ.mol-1 (forma água líquida)
CH4(g) ... ∆H° = - 890 kJ.mol-1 (forma água líquida)
II. CO(g) + H2(g) → C(grafite) + H2O(g) ∆H° = - 131 kJ.mol-1
ΔH° (kJ.mol-1)
CO2(g) - 393,5
H2O(l) - 285,8
ii.A energia de ligação para a ligação C = O.
Energia de ligação (kJ.mol-1)
C-C 347
H-C 413
H-O 164
O=O 195
c) Sabendo que ∆G° = - 1467,5 kJ.mol . Calcule ∆S° para esta reação em J.mol-1.K-1.
-1
Questão 36 – (GRILLO) Dadas as reações químicas (1) e (2), determine a variação de entalpia da
reação (3):
(1) H2(g) + I2(g) → 2HI(g) H(1) = + 52,96 kJ/mol
(2) 2H2(g) + O2(g) → 2H2O(g) H(2) = - 483,64 kJ/mol
(3) 4HI(g) + O2(g) → 2 I2(g) + 2H2O(g) H(3) = ?
Questão 37 – (OLIMPÍADA PORTUGUESA DE QUÍMICA) Dados um copo com água, outro com
HCl(aq) e outro com NaOH(aq) concentrados, todos a mesma temperatura, como fazer para retirar, o mais
rapidamente possível, um diamante retido num cubo de gelo, usando estes líquidos. Justifique.
Questão 38 – A 1000 K, o valor da entalpia para a síntese da amônia N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g), é igual
a – 123,77 kJ.mol-1. Informação do problema: N2(g) + 3 H2(g) → 2 NH3(g), ∆H°1000K = -123,77 kJ.mol-1.
̅̅̅
𝐶𝐶𝑝𝑝
Substância ⁄
𝑅𝑅
N2(g) 3,502
H2(g) 3,466
NH3(g) 4,217
Determine o valor da entalpia de síntese da amônia à 300 K, para cada mol de NH3(g).
Questão 39 – A capacidade calorífica do óxido de chumbo sólido, PbO, é dada pela seguinte equação
da capacidade calorífica: Cp = 44,35 + 1,67 x 10-3T. A partir desta informação, determine a variação de
entalpia do óxido, à pressão constante, de 500 K para 300 K.
Questão 40 – (ITA) Considere a reação de combustão do composto X, de massa molar igual a 27,7
g.mol–1, representada pela seguinte equação química balanceada: X(g) + 3 O2(g) → Y(s) + 3 H2O(g); ∆H° =
- 2035 kJ.mol-1.
Calcule o valor numérico, em kJ, da quantidade de calor liberado na combustão de:
a) 1,0 X 10³ g de X;
b) 1,0 x 10² mol de X;
c) 2,6 x 1022 moléculas de X;
d) uma mistura de 10,0 g de X e 10,0 g de O2.
Questão 41 – (IME) Uma pequena célula eletroquímica blindada por eletrodos de alumínio e de níquel,
deve operar a temperatura constante de 298 K. Para tanto, recebe uma camisa de refrigeração, isolada do
meio externo, contendo 100 g de água. Supondo que a célule transfere ao exterior, de maneira
reversível, uma carga de 1 Faraday, calcule a elevação da temperatura que ocorrerá na água dentro da
camisa de refrigeração. Ademais, sabe-se que essa célula apresenta uma variação de potencial na razão
de 1,5 x 10-4 V/K. Considere que o calor específico da água de refrigeração é de 4,20 J/g.K.
QUESTÕES OBJETIVAS
Questão 01 – (ITA) Considere os valores das seguintes variações de entalpia (ΔH) para as reações
químicas representadas pelas equações I e II, onde (graf) significa grafite. Com base nestas informações
e considerando que todos ΔH se referem à temperatura e pressão citadas acima, assinale a opção correta:
Questão 02 – (ITA) Assinale a opção errada que apresenta (em kJ.mol-1) a entalpia padrão de formação
(∆Hf) da substância a 25°C:
a) ∆Hf (H2(g)) = 0
b) ∆Hf (F2(g)) = 0
c) ∆Hf (N2(g)) = 0
d) ∆Hf (Br2(g)) = 0
e) ∆Hf (Cl2(g)) = 0
Questão 03 – (ITA) Qual das opções a seguir apresenta a equação química balanceada para a reação de
formação de óxido de ferro (II) sólido nas condições-padrão?
a) Fe(s) + Fe2O3(s) → 3 FeO(s)
b) Fe(s) + ½ O2(g) → FeO(s)
c) Fe2O3(s) → 2 FeO(s) + ½ O2(g)
d) Fe(s) + CO (g) → FeO(s) + C(grafite)
e) Fe(s) + CO2(g) → FeO(s) + C(grafite) + ½ O2(g)
Questão 04 – (ITA) Num cilindro, provido de um pistão móvel sem atrito, é realizada a combustão
completa de carbono (grafita). A temperatura no interior do cilindro é mantida constante desde a
introdução dos reagentes até o final da reação. Considere as seguintes afirmações:
I. A variação da energia interna do sistema é igual a zero.
II. O trabalho realizado pelo sistema é igual a zero.
III. A quantidade de calor trocada entre o sistema e a vizinhança é igual a zero.
IV. A variação da entalpia do sistema é igual à variação da energia interna.
Destas afirmações, está(ão) correta(s):
a) apenas I
b) apenas I e IV
c) apenas I, II e III
d) apenas II e IV
e) apenas III e IV
Questão 05 – (ITA) Sabe-se que a 25°C, as entalpias de combustão (em kJ.mol-1) de grafita, gás
hidrogênio e gás metano são, respectivamente: -393,5; -285,9 e –890,5. Assinale a alternativa que
apresenta o valor correto da entalpia da seguinte reação: C(grafita) + 2 H2(g) → CH4(g).
f) -211,1 kJ.mol-1
g) – 74,8 kJ.mol-1
h) 74,8 kJ.mol-1
i) 136,3 kJ.mol-1
j) 211,1 kJ.mol-1
Questão 06 – (ITA) Assinale a opção que indica a variação correta de entalpia, em kJ.mol -1, da reação
química a 298,15 K e 1 bar, representada pela seguinte equação: C4H10(g) → C4H8(g) + H2(g). Dados
eventualmente necessários: ΔH°f (C4H8(g)) = - 11,4; ΔH°f (CO2(g)) = - 393,5; ΔH°f (H2O (l)) = - 285,8 e
ΔH°c (C4H10(g)) = - 2877,6, em que ΔH°f e ΔH°c, em kJ.mol-1, representam as variações de entalpia de
formação e de combustão a 298,15 K e 1 bar, respectivamente:
a) – 3568,3
b) – 2186,9
c) + 2186,9
d) + 125,4
e) + 114,0
Questão 07 – (ITA) A figura abaixo mostra como a entalpia dos reagentes e dos produtos de uma
reação química do tipo A(g) + B(g) → C(g) varia com a temperatura.
Levando em consideração as informações fornecidas nesta figura, e sabendo que a variação de entalpia
(ΔH) é igual ao calor trocado pelo sistema à pressão constante, é errado afirmar que:
a) Na temperatura T1 a reação ocorre com liberação de calor
b) Na temperatura T1, a capacidade calorífica dos reagentes é maior que a dos produtos
c) No intervalo de temperatura compreendido entre T1 e T2 , a reação ocorre com absorção de calor
(ΔH > zero)
d) O ΔH, em módulo, da reação aumenta com o aumento da temperatura
e) Tanto a capacidade calorífica dos reagentes como a dos produtos aumentam com o aumento da
temperatura
Questão 08 - (OLIMPÍADA BRASILEIRA DE QUÍMICA) A partir das entalpias das reações dadas
abaixo:
2 C(grafite) + 2 H2(g) → C2H4(g); ΔH0 = + 52,0 kJ
C2H4Cl2(g) → Cl2(g) + C2H4(g) . ΔH0 = + 116,0 kJ
Podemos concluir que a entalpia molar de formação (em kJ.mol-1) do C2H4Cl2(g), será igual a:
a) - 64 kJ.mol-1
b) + 64 kJ.mol-1
c) - 168 kJ.mol-1
d) + 168 kJ.mol-1
e) + 220 kJ.mol-1
Questão 11 – (U.S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) Determine o calor de reação para este
processo,
FeO(s) + Fe2O3(s) → Fe3O4(s). Considere as seguintes informações:
2 Fe(s) + O2(g) → 2 FeO(s) ∆Ho = – 544,0 kJ
4 Fe(s) + 3 O2(g) → 2 Fe2O3(s) ∆Ho = – 1648,4 kJ
Fe3O4(s) → 3 Fe(s) + 2 O2(g) ∆Ho = + 1118,4 kJ
a) –1074,0 kJ
b) –22,2 kJ
c) +249,8 kJ
d) +2214,6 kJ
Questão 12 – (U.S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) Calcule o ΔH° para a seguinte reação:
ΔH°f (kJ.mol-1)
TiCl4(g) - 763
H2O(l) - 286
TiO2(s) - 945
HCl(g) - 92
a) –264 kJ
b) 12 kJ
c) 22 kJ
d) 298 kJ
a) – 67 kJ
b) 34 kJ
c) – 560 kJ
d) – 34 kJ
e) – 518 kJ
Questão 19 - (ITA) Considere que os quatro processos químicos, descritos a seguir nos itens I a IV, são
realizados isobárica e isotermicamente:
Qual das opções abaixo contém os processos químicos cuja variação de energia interna é nula?
a) Apenas I e II
b) Apenas I, II e III
c) Apenas II e III
d) Apenas III e IV
e) Nenhum processo
Questão 20 – (ITA) Nitrato de amônio pode explodir porque a sua decomposição é exotérmica. Qual
das opções a seguir contém a equação química, envolvendo este composto que representa a reação mais
exotérmica?
a) NH4NO3(c) → 2N(g) + 4H(g) + 3O(g)
b) NH4NO3(c) → NH3(g) + HNO3(g)
c) NH4NO3(c) → N2(g) + H2O(g) + H2O2(g)
d) NH4NO3(c) → N2(g) + 2H2O(g) + ½ O2(g)
e) NH4NO3(c) → N2(g) + 2H2(g) + ½ O2(g)
I – Uma reação química a temperatura e pressão constantes será espontânea se a variação da energia
livre de Gibbs (∆G) for menor que zero.
III – Para uma substância simples que admite mais de uma forma alotrópica, não há variação de entalpia
na conversão de uma forma em outra.
São corretas:
a) Somente I
b) Somente II
c) Somente III
d) I e II
e) I e III
Questão 22 – (ITA) Sob 1 atm e a 25C, qual das reações abaixo equacionadas deve ser a mais
exotérmica?
Questão 23 – (ITA) Considere as informações contidas nas seguintes equações termoquímicas, todas
referentes à temperatura de 25°C e pressão de uma atmosfera:
Questão 25 - (IME) A entalpia de fusão de uma determinada substância é 200 kJ.kg-1, e seu ponto de
fusão normal é 27°C. Após a solidificação de 3 kg do material, pode-se afirmar que a entalpia desse
sistema:
a) Diminui 2 kJ.K-1
b) Diminui 600 kJ.K-1
c) Não variou
d) Aumentou 2 kJ.K-1
e) Aumentou 600 kJ.K-1
Questão 28 – (ITA) Para determinar a entalpia de vaporização do composto hipotético MX4(l), o mesmo
foi colocado num recipiente equipado com uma serpentina de aquecimento resistivo, a 80ºC e sob
pressão de 1,0 bar. Para a manutenção da temperatura, foi utilizada uma fonte de 30 V com passagem de
corrente de 900 mA durante 30 segundos, tendo sido vaporizados 2,0 g de MX4(l). Sabendo que a massa
molar desse composto é 200 g.mol–1, assinale a opção que apresenta a entalpia molar de vaporização em
kJ.mol–1, a 80ºC.
a) 4,1
b) 8,1
c) 81
d) 405
e) 810
Questão 30 – (U.S. NATIONAL CHEMISTRY OLYMPIAD) Qual é o ∆H° para a reação abaixo?
SO2(g) - 296,4
a) – 19,4 kJ.mol-1
b) – 374,7 kJ.mol-1
c) – 562,1 kJ.mol-1
d) – 1124,1 kJ.mol-1
QUESTÕES DE FIXAÇÃO
Questão I - (IME)
Através da primeira lei da termodinâmica, temos: ∆U = Q + W
Sabendo que o processo ocorre a volume constante, logo o trabalho é igual a zero, W = 0.
∆U = Q + W
∆U = Q + 0
∆U = Q V
kcal
∆U = Q V − −780
mol
a) Equação química balanceada da combustão do benzeno líquido, formando água no estado
gasoso: C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l)
Sabendo que a relação termodinâmica entre a entalpia e a energia interna é dada por ∆𝐻𝐻 = ∆𝑈𝑈 + 𝑝𝑝𝑝𝑝.
Cálculo da variação de entalpia:
∆H = ∆U + pV
∆H = ∆U + ∆nRT
∆H = −780000 + (6 − 7,50)x 2,0 x (25 + 273)
∆H = −780000 + (6 − 7,50)x 2,0 x (25 + 273)
∆H = −780894 cal (−780,894 kcal)
b) Equação química balanceada da combustão do benzeno líquido, formando água no estado
gasoso: C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(g)
∆H = ∆U + pV
∆H = ∆U + ∆n.R.T
Questão II - (IME)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
1
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶 − {1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆0 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶
0
}
2 2 2
0
1
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −210,0 − {1 𝑥𝑥 (277) + 𝑥𝑥 0 + 1 𝑥𝑥 0}
2
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −487
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
∆H = ∆U + ∆nRT
∆H = - 483,28 kJ.mol-1
Questão III –
∆H = ∆U + (nprodutos – nreagentes).R.T
∆H = -1368,04 kJ.mol-1
Questão IV – (GRILLO)
Aplicando a Lei de Hees, a primeira reação não irá sofrer nenhuma alteração enquanto a segunda será
invertida.
A entalpia de oxidação do álcool etílico a etanal será igual a ΔH = - 48,6 kcal, o que caracteriza um
processo exotérmico.
Reação de formação do dióxido de carbono: C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH°f = - 393,5 kJ.mol-1
Reação de combustão completa do gás butano: C4H10(g) + 13/2 O2(g) → 4 CO2(g) + 5 H2O(l)
Questão VIII –
Cálculo da variação de entalpia de ligação para os reagentes (∆Hreagentes): H2N – NH2(g) + O2(g) →
Analisando as ligações químicas dos reagentes observa-se as seguintes configurações eletrônicas: quatro
ligações N-H, uma ligação N – N e uma ligação dupla entre os átomos de oxigênio, O = O. Para os
reagentes, o processo é endotérmico, ou seja, o sistema absorve calor para a quebra das ligações
químicas.
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = + 2217
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Analisando as ligações químicas dos produtos, observa-se as seguintes configurações eletrônicas: uma
ligação tripla para o nitrogênio, N ≡ N, duas ligações O-H na molécula de água. Para os produtos, o
processo é exotérmico, ou seja, o sistema perde calor para a formação das novas ligações químicas.
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = − 2798
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
∆H = ∆U + ∆n.R.T
∆U = ∆H – {(nprodutos – nreagentes).R.T}
∆H = -583,48 kJ.mol-1
Questão IX –
a) Considerando o oxigênio puro:
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−94050) + 2 𝑥𝑥 (−57798)] − [1 𝑥𝑥 (−17895) + 2 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [−94050 − 115596] − [−17895]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −94050 − 115596 + 17895
0
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −191751
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∑ ∆𝐻𝐻
298 298 𝑇𝑇 𝑇𝑇
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∫ (1 𝑥𝑥 9,85)𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ (2 𝑥𝑥 9,17)𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ (1 𝑥𝑥 14,78)𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ (2 𝑥𝑥 10,04)𝑑𝑑𝑑𝑑
298 298 298 298
+ (−191751)
T = 5798,60 K
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 8 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 + 8 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−94050) + 2 𝑥𝑥 (−57798) + 8 𝑥𝑥 0)] − [1 𝑥𝑥 (−17895) + 2 𝑥𝑥 0 + 8 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [−94050 − 115596] − [−17895]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −94050 − 115596 + 17895
0
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −191751
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∑ ∆𝐻𝐻
𝑄𝑄𝑝𝑝 = 0 + 0 + 0 + 14,78. (𝑇𝑇 − 298) + 20,08. (𝑇𝑇 − 298) + 47,6. (𝑇𝑇 − 298) − 191751
T = 2623,38 K
Questão X –
Considerando que este processo ocorre a pressão constante (Qp = ΔH), logo:
𝑄𝑄 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑄𝑄 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 1500 𝑔𝑔 𝑥𝑥 1,0 𝑥𝑥 (78 − 10)°𝐶𝐶 = 102000 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 (102 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘)
𝑔𝑔 𝑥𝑥 °𝐶𝐶
Para a determinação da entalpia de formação do gás metano, é necessário a utilização do princípio da Lei de Hess.
Questão XII – Se a pressão é mantida constante durante um processo que envolve somente trabalho
mecânico, temos que:
W = −PdV
onde Qp é o calor trocado entre o sistema e as suas vizinhanças a pressão constante (processo isobárico).
Daí:
=> dU = Qp − PdV dQp = dU + PdV = d(U + PV) ,
Como a expressão U + PV contém somente funções de estado, ela também é uma propriedade de estado
extensiva, ou seja, uma propriedade dependente da massa, definida como Entalpia, H, isto é:
dH = d ( U + PV ) H = U + PV
q dH
Cp = Cp =
dT p dT p
T2
Portanto, a variação de entalpia H pode ser calculada como: H =
T1
C p dT .
Cp,s. Ts + Cp,c Tc = 0 => mscs (298 – Ts) = Cp,c (Tf – 298),
onde ms é a massa (g) e cs o calor específico a pressão constante (cal/g.K) da substância. Como Cp,c e
ms são previamente conhecidos, o calorímetro efetua as medições de temperatura para determinar Ts e
Tc e fornece como resultado o valor Hs = mscsTs
Questão XIII – Nos experimentos realizados por Joule, energia é adicionada à água sob a forma de
trabalho, mas é extraída sob a forma de calor. Esta energia entre o instante da sua adição à água sob a
forma de trabalho e o instante da sua retirada sob a forma de calor é definida como energia interna (U).
Essa energia se refere à energia das moléculas que a compõem a substância que se encontram em
movimento e possuem energia cinética de translação, rotação e vibração interna. Não deve ser deixado
de lado também, a energia potencial resultante das forças intermoleculares. Então, a energia interna é
uma energia que é o somatório de todas as energias presentes em um determinado corpo (sistema) a ser
estudado. Varia com a pressão, temperatura, volume, número de moléculas, etc.
T
A denominação desta forma de energia de interna a distingue das energias cinéticas e potencial que o
sistema pode possuir como consequência de sua posição ou seu movimento, que podem ser encaradas
como formas externas de energia. Pela Primeira Lei da Termodinâmica postula a existência da Energia
Interna, U como uma função de estado (depende do início e do final do processo) de um sistema e
afirma que a energia interna de qualquer sistema é conservada, independente dos processos que ocorram
no sistema. A quantidade de calor e trabalho existentes no sistema está relacionado ao sistema com a
vizinhança. Assim sendo, quando um sistema muda de um estado inicial I para um estado final II, a
conservação de energia requer para frações finitas:
U II = U I + Q + W ou U t = U f − U i = Q + W
Geralmente a medição é feita em sistemas fechados, onde a massa é constante não havendo
transferência de energia interna pelas fronteiras do sistema. Toda a troca de energia entre um sistema
fechado e suas vizinhanças é na forma de calor e trabalho. Sendo assim no sistema fechado, supondo
que não sofra variações de energia cinética e potencial, podemos escrever: Ut = Q + W. Para processos
que causam variações infinitesimais do estado do sistema, a expressão passa a ser dU t = Q + W .
QUESTÕES DISCURSIVAS
Questão 01 – (IME)
Cálculo da quantidade de calor total (QTOTAL) necessário para a conversão de 100 kg de H2O(l) em
H2O(v):
Calor Latente: QL = m x LV
QL = 100000 g x 2260 J/g
QL = 226000000 J
QL = 2,26 x 108 J (QL = 2,26 x 105 kJ)
Calor sensível: QS = m x c x ΔT
QS = 100000 g x 4,2 J/gºC x (100 - 10)ºC
QS = 100000 g x 4,2 J/gºC x 90ºC
QS = 37800000 J
QS = 3,78 x 107J (QS = 3,78 x 104 kJ)
Cálculo do volume de gás metano, medido nas condições normais de temperatura e pressão:
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐶𝐶𝐻𝐻4 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐻𝐻4 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
𝑛𝑛𝐶𝐶𝐻𝐻4 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
𝑉𝑉𝐶𝐶𝐻𝐻4 =
𝑝𝑝
Questão 02 – (IME)
Sabendo que o processo a pressão constante, a variação da entalpia é igual a quantidade de calor, ΔH =
Qp. Então:
Qp = Cp x ΔT
27000 cal = Cp x 30
Cp = 900 cal/oC
Cálculo da massa de água capaz de fornecer 27000 calorias quando resfriada a 30°C:
Q = m x Cp
900 = m x Cp
m x 1 cal.g –1°C –1 = 900 cal/oC
Massa de água (m) = 900 gramas
Questão 03 – (IME)
Considerando que este processo ocorre a pressão constante (Qp = ΔH), logo:
∆Hreação = Q p
∆Hreação = m x c x ∆T
cal
∆Hreação = 2000 g x 1 x (28 − 20)°C
g x °C
∆Hreação = 16000 cal
Questão 04 – (IME)
Cálculo da variação da temperatura, sabendo que a temperatura inicial é igual a 10°C e a temperatura
final é de 60°C.
∆T = TF – Ti = 50°C
Q = m x c x ΔT
Q = 489000 g x 1 cal.g-1.°C-1 x (60 - 10)°C
Q = 489000 g x 1 cal.g-1.°C-1 x 50°C
Q = 24450000 cal
Cálculo do volume do gás propano, medido nas Condições Normais Ambientais de Temperatura e
Pressão (CNATP). Utilizando a equação dos gases ideais, temos:
Questão 05 - (IME)
Organizando os dados em uma tabela para a energia de ligação:
Ligação Energia (kJ.mol-1)
H-H + 436
Cl - Cl + 243
H - Cl + 431
𝑘𝑘𝑘𝑘
Hreagentes = +[ 1 x (+ 436) + 1 x (+243)] = + 679
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Hprodutos = −2 x (H − Cl)
𝑘𝑘𝑘𝑘
Hprodutos = −2 x (+431) = − 862
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆H𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −862 + 679
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆H𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −183
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 06 – (IME)
Equação química balanceada: C2H2(g) + 5/2 O2(g) → 2 CO2(g) + H2O(g).
0 0
5
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶02 𝐻𝐻2 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
2
2
0
5
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 (−94,10) + 1 𝑥𝑥 (−57,80)] − [1 𝑥𝑥 (+54,20) + 𝑥𝑥 0]
2
0
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −300,20
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑚𝑚𝐶𝐶 𝐻𝐻2 130000 𝑔𝑔
Cálculo do número de mol do gás acetileno: 𝑛𝑛𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 = <𝑀𝑀𝑀𝑀>2 =
26 𝑔𝑔.𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −1
= 5000 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐶𝐶2 𝐻𝐻2
Questão 07 – (IME)
Dados do problema:
8 C + 5 H2 → C8H10
ΔHreação = + 1087,90 kcal.mol-1+ [5 x (-68,30 kcal.mol-1) + [8 x (- 94,00) kcal.mol-1]
Questão 08 – (IME)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
15
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [6 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶06 𝐻𝐻6 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
2
2
0
15
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [6 𝑥𝑥 (−94050) + 3 𝑥𝑥 (−68320)] − [1 𝑥𝑥 (+11720) + 𝑥𝑥 0]
2
0
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 780980
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
−780980 = ∆𝑈𝑈 + (9 − 7,50)𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 2 𝑥𝑥 (25 + 273)𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Questão 09 - (IME)
Equação química balanceada: 2 S(g) + O2(g) + 2 Cl2(g) → 2 SO2Cl2(g)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆2 𝐶𝐶𝐶𝐶2
] − [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆0 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 + 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶
0
2
]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 (−210)] − [2 𝑥𝑥 (+277) + 1 𝑥𝑥 0 + 2 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −420 − 554
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −974
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
A partir da definição de entalpia (H), é possível calcular o valor da enegia interna (U):
𝐻𝐻 = 𝑈𝑈 + 𝑝𝑝𝑝𝑝
Considerando que os gases que participam na reação química apresentam comportamento ideal, temos:
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝑈𝑈 = −966567,28 (−966,57 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 10 – (IME)
Equação de combustão balanceada do naftaleno: C10H8(s) + 12 O2(g) → 10 CO2(g) + 4 H2O(l).
Considerando que o processo ocorre a volume constante, o trabalho será igual a zero (W = 0). Através
da primeira lei da termodinâmica, temos:
∆U = Q + W
∆U = Q + 0
∆U = QV = - 1227 kcal.
Questão 11 – (IME)
a) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH = - 68,3 kcal.mol-1
b) C3H8(g) + 5 O2(g) → 3 CO2(g) + 4 H2O(l) ΔH = - 530,6 kcal.mol-1
c) C3H6(g) + 9/2 O2(g) → 3 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH = - 491,9 kcal.mol-1
Questão 12 – (IME)
∆U = Q + W
∆U = Q + 0
∆U = QV
∆U = QV = - 780000 kcal.mol-1.
𝐻𝐻 = 𝑈𝑈 + 𝑝𝑝𝑝𝑝
∆𝐻𝐻 = ∆𝑈𝑈 + (𝑛𝑛𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − 𝑛𝑛𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
∆𝐻𝐻 = −780000 + (6 − 7,5) 𝑥𝑥 2,0 𝑥𝑥 (25 + 273)
∆𝐻𝐻 = −780000 − 894
∆𝐻𝐻 = −780894 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 (−780,89 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘)
c) Equação de combustão do benzeno líquido, formando vapor d´água: C6H6(l) + 7,5 O2(g) → 6
CO2(g) + 3 H2O(g)
∆H = ∆U + (nprodutos − nreagentes ) x R x T
∆H = −780000 + (9 − 7,5) x 2,0 x (25 + 273)
∆H = −780000 + 894
∆H = −779106 cal (−779,11 kcal)
Questão 13 – (IME)
Equação química balanceada da combustão do naftaleno: C10H8(s) + 12 O2(g) → 10 CO2(g) + 4 H2O(l)
Sabendo que o processo ocorre a volume constante, logo pela primeira lei da termodinâmica o trabalho
é igual a zero.
∆U = Q + W
∆U = Q + 0
∆U = QV
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄𝑣𝑣 = 2570 𝑥𝑥 2,40°𝐶𝐶
°𝐶𝐶
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄𝑣𝑣 = 1233,60
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [10 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶2
+ 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶010 𝐻𝐻8 + 12 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝐶𝐶010 𝐻𝐻8 = +19,40
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 14 – (IME)
Na combustão do heptano foram produzidos 1 CO2 e 1 H2O a mais do que na combustão do hexano e
com isso foram haverá uma liberação de 615 kJ a mais. Considerando que o ΔHq do C6H14; ΔHq do
C7H16 e o ΔHq do C10H22 não apresentem diferenças significativas, podemos estimar o ΔH de
combustão do C10H22 como sendo 4 x 615 a mais do que o ΔH combustão do C6H14 em função dos 4
CO2 e 4 H2O formados a mais.
c) Para este item, será necessário o uso da lei de Hess, que nada mais é do que um corolário da
primeira lei da termodinâmica. Sabe-se que a entalpia de formação da água líquida é menor que a
entalpia de formação da água no estado vapor, com isso, temos a seguinte relação:
ΔHf H2O(l) < ΔHf H2O(g).
Aplicando o princípio da Lei de Hess, temos:
C6H14 + 19/2 O2 ⎯⎯
→ 6 CO2 + 7 H2O(g) ΔH = - 3883 kJ
7 H2O(g) ⎯⎯
→ 7 H2O(l) ΔH = - X +
C6H14 + 19/2 O2 ⎯⎯
→ 6 CO2 + 7 H2O(l) ΔH = - (3883 + X); será liberado mais quantidade de
calor.
a)
Equação química (a) balanceada de combustão completa do gás metano: CH4(g) + O2(g) → CO2(g) + 2
H2O(l).
Equação química balanceada (b) de combustão incompleta do gás metano: CH4(g) + 3/2 O2(g) → CO(g) +
2 H2O(l).
Equação química balanceada (c) de combustão incompleta do gás metano: CH4(g) + O2(g) → C(s) + 2
H2O(l).
b)
Cálculo da variação de entalpia de combustão completa do gás metano da equação química (a):
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−393,5) + 2 𝑥𝑥 (−285,83)] − [1 𝑥𝑥 (−74,81) + 1 𝑥𝑥 0 ]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −890,35
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Cálculo da variação de entalpia de combustão incompleta do gás metano da equação química (b):
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
3
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
+ 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
4
2
0
3
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−110,5) + 2 𝑥𝑥 (−285,83)] − [1 𝑥𝑥 (−74,81) + 𝑥𝑥 0 ]
2
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −607,35
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Cálculo da variação de entalpia de combustão incompleta do gás metano da equação química (c):
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶0 + 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (0) + 2 𝑥𝑥 (−285,83)] − [1 𝑥𝑥 (−74,81) + 1 𝑥𝑥 0 ]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −496,85
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
c) O dióxido de carbono (CO2) é o produto mais predominante pelo fato de ser o produto mais
exotérmico, o que pode ser observado no item (b), em que a combustão completa é a mais exotérmica.
Multiplicando por três e invertendo a etapa 3: 3 H2O(l) → 3 H2(g) + 3/2 O2(g) 3x (+ 286) ΔH/kJ
Questão 17 –
𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤
𝐇𝐇𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫 = +𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓, 𝟒𝟒𝟒𝟒
𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦
𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤
𝐇𝐇𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 = −𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓𝟓, 𝟒𝟒𝟒𝟒
𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −22,00
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤
𝐇𝐇𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫𝐫 = +𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗, 𝟒𝟒𝟒𝟒
𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦
𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤𝐤
𝐇𝐇𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩𝐩 = −𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗𝟗, 𝟔𝟔𝟔𝟔
𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦𝐦
𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −30,20
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 18 – (IME)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 0
= [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶0 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (130,40) + 1 𝑥𝑥 (−110,50)] − [1 𝑥𝑥 (−350,5) + 1 𝑥𝑥 0 ]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +370,40
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑇𝑇
∆𝐻𝐻1 = ∫𝑇𝑇 2 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
1
298
∆𝐻𝐻1 = ∫298 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0
𝑇𝑇
∆𝐻𝐻2 = ∫𝑇𝑇 2 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
1
298
∆𝐻𝐻2 = ∫298 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 0
𝑇𝑇
∆𝐻𝐻3 = ∫𝑇𝑇 2 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
1
1273
∆𝐻𝐻3 = ∫298 1 𝑥𝑥 20,90 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
1273
∆𝐻𝐻3 = ∫298 20,90 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐽𝐽
∆𝐻𝐻3 = 20,90 𝑥𝑥 (1273 − 298) = 20377,50
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑇𝑇
∆𝐻𝐻4 = ∫𝑇𝑇 2 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
1
1273
∆𝐻𝐻4 = ∫298 1 𝑥𝑥 31,60 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
1273
∆𝐻𝐻4 = ∫298 31,60 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐽𝐽
∆𝐻𝐻3 = 31,60 𝑥𝑥 (1273 − 298) = 30810
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 + ∆𝐻𝐻1 + ∆𝐻𝐻2 + ∆𝐻𝐻3 + ∆𝐻𝐻4
Questão 20 –
𝑇𝑇2 𝑇𝑇3
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹ã𝑜𝑜
∆𝐻𝐻𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = ∫ 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝐻𝐻𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 + ∫ 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑇𝑇1 𝑇𝑇3
1048 1200
𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹𝐹ã𝑜𝑜
∆𝐻𝐻𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = ∫ 7,3 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝐻𝐻𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 +∫ 8,8 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
300 1048
∆𝐻𝐻𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = 7,3 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (1048 − 300) + 26300 + 8,8 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (1200 − 1048)
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 = 82818,57 (82,82 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Resposta: Logo, para dois mol de RbF a entalpia será 165,64 kJ.
Questão 21 –
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
3
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑂𝑂
0
] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑆𝑆 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
2
2
0
3
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−285,80) + 1 𝑥𝑥 (−296,80)] − [1 𝑥𝑥 (−20,6) + 𝑥𝑥 0 ]
2
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [ −285,80 − 296,80] − [−20,6 + 0 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −582,60 + 20,60
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −562,00
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
70°𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻 °
298 298 343 343
3
+∫ 𝐶𝐶𝑝𝑝𝐻𝐻 𝑆𝑆 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑥𝑥 ∫ 𝐶𝐶𝑝𝑝𝑂𝑂2 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 1 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑆𝑆𝑆𝑆2 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298
2 2 298 298 298
343 343
70°𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻 ° + 0 + 0 + ∫ 𝐶𝐶𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 𝐶𝐶𝑆𝑆𝑆𝑆2 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298 298
343 343
70°𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻 ° + ∫ 𝐶𝐶𝐻𝐻2 𝑂𝑂 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 𝐶𝐶𝑆𝑆𝑆𝑆2 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298 298
343 343
70°𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻 ° + ∫ 29,9 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ (25,8 + 58,2 𝑥𝑥 10−3 𝑇𝑇) 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298 298
343
70°𝐶𝐶
𝑇𝑇²
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 °
= ∆𝐻𝐻 + 29,9 𝑥𝑥 𝑇𝑇|343
298 + {25,8 𝑥𝑥 𝑇𝑇|343
298 + 58,2 𝑥𝑥 10 −3
𝑥𝑥 ( )| }
2 298
70°𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻 ° + 29,90 𝑥𝑥 (343 − 298)
343² 298²
+ {25,8 𝑥𝑥 (343 − 298) + 58,2 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 ( )− ( )}
2 2
70°𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻 ° + (29,90 𝑥𝑥 45) + {25,8 𝑥𝑥 45 + 58,2 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 (58824,50 − 44402)}
70°𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −562000 + 1345,50 + {1161 + 839,39}
70°𝐶𝐶
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −558654,11 (−558,65 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 22 –
Equação química da combustão completa do gás metano: CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2 H2O(g)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−393,5) + 2 𝑥𝑥 (−241,8)] − [1 𝑥𝑥 (−74,8) + 2 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −393,5 − 483,6 + 74,8
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −802,30
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 + ∆𝐻𝐻1 + ∆𝐻𝐻2 + ∆𝐻𝐻3 + ∆𝐻𝐻4
298 298 𝑇𝑇
𝑄𝑄𝑝𝑝 = −802300 + ∫ 1 𝑥𝑥 35,30 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 2 𝑥𝑥 29,40 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 1 𝑥𝑥 37,10 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298 298 298
𝑇𝑇
+ ∫ 2 𝑥𝑥 34,40 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298
298 298 𝑇𝑇 𝑇𝑇
𝑄𝑄𝑝𝑝 = −802300 + ∫ 35,30 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 58,80 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 37,10 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 68.80 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298 298 298 298
𝑇𝑇 𝑇𝑇
𝑄𝑄𝑝𝑝 = −802300 + 0 + 0 + ∫ 37,10 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 68.80 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
298 298
802300
(𝑇𝑇 − 298) =
(37,10 + 68,80)
802300
𝑇𝑇 = + 298
(37,10 + 68,80)
𝑇𝑇 = 7874,01 𝐾𝐾
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 8 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 + 8 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−393,5) + 2 𝑥𝑥 (−241,8) + 8 𝑥𝑥 0] − [1 𝑥𝑥 (−74,8) + 2 𝑥𝑥 0 + 8 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −393,5 − 483,6 + 74,8
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −802,30
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄𝑝𝑝 = −802300 + 0 + 0 + 0 + 37,10 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 68,80 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 232,8 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298)
𝑄𝑄𝑝𝑝 = −802300 + 37,10 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 68,80 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 232,8 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298)
802300
𝑇𝑇 = + 298
(37,10 + 68,80 + 232,80)
802300
𝑇𝑇 = + 298
338,70
𝑇𝑇 = 2666,76 𝐾𝐾
Questão 23 –
Equação química balanceada da combustão completa do gás metano: CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2
H2O(g)
𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝑛𝑛𝑂𝑂𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
2
= 𝑛𝑛𝑂𝑂𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
2
+ 𝑛𝑛𝑂𝑂2
𝑛𝑛𝑂𝑂𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
2
= 2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 + 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑛𝑛𝑂𝑂𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
2
= 3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Cálculo do número de mol de N2(g), considerando que o ar atmosférico apresenta em sua composição
21% de O2(g) e 79% de N2(g):
3 mol de O2 ---------- 21%
nN2 -------------------- 79%
nN2 = 11,28 mol de N2(g)
Equação química balanceada da combustão completa do gás metano com a presença de N2(g):
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 11,28 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 + 11,28 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−94050) + 2 𝑥𝑥 (−57798) + 11,28 𝑥𝑥 0] − [1 𝑥𝑥 (−17895) + 3 𝑥𝑥 0 + 11,28 𝑥𝑥 0]
0
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −191751
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄𝑝𝑝 = −191751 + 0 + 0 + 0 + 14,78 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 20,08 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 67,12 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298)
𝑄𝑄𝑝𝑝 = −191751 + 14,78 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 20,08 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 67,12 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298)
191751
𝑇𝑇 − 298 =
(14,78 + 20,08 + 67,12)
191751
𝑇𝑇 = + 298
(14,78 + 20,08 + 67,12)
191751
𝑇𝑇 = + 298 = 2178,28 𝐾𝐾
(14,78 + 20,08 + 67,12)
Questão 24 –
∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄 𝑥𝑥 𝑛𝑛
− 26 𝑥𝑥 𝑄𝑄1
∆𝐻𝐻1 =
𝑥𝑥
∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄 𝑥𝑥 𝑛𝑛
− 78 𝑥𝑥 𝑄𝑄1
∆𝐻𝐻2 =
𝑦𝑦
Multiplicando a primeira reação por três, temos: 3 C2H2(g) + 15/2 O2 → 6 CO2 + 3 H2O
− 26 𝑥𝑥 𝑄𝑄1
∆𝐻𝐻1 = ( ) 𝑥𝑥 3
𝑥𝑥
− 78 𝑥𝑥 𝑄𝑄1
∆𝐻𝐻1 = ( )
𝑥𝑥
+ 78 𝑥𝑥 𝑄𝑄2
∆𝐻𝐻2 =
𝑦𝑦
78 𝑥𝑥 𝑄𝑄1 78 𝑥𝑥 𝑄𝑄2
∆𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = − +
𝑥𝑥 𝑦𝑦
𝑄𝑄1 𝑄𝑄2 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 = − 78 𝑥𝑥 { 𝑥𝑥 − 𝑦𝑦 } (Calor liberado por mol)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 25 – (ITA)
A entalpia é definida através da seguinte equação ∆H = ∆U + pV. Considerando que o sistema gasoso
apresenta comportamento ideal, temos: ∆H = ∆U + ∆n.RT.
A variação da energia interna será igual a da variação da entalpia, a partir do momento em que a
variação do número de mol for igual a zero, o que pode ser exemplificado através da reação de síntese
do cloreto de hidrogênio.
Questão 26 – (IME)
Como a hidrogenação de 1 mol do hidrocarboneto consume 2 mol de H2 e ele possui cadeia acíclica,
trata-se então de um alcino ou um alcadieno, apresentando fórmula geral igual a CnH2n-2.
Dados do problema:
Em reações que ocorrem sob pressão constante e temperatura constante, os volumes dos participantes
gasosos são proporcionais ao número de mol.
3𝑛𝑛−1
Assim: 𝐶𝐶𝑛𝑛 𝐻𝐻2𝑛𝑛−2 + 𝑂𝑂2 → 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶2 + (𝑛𝑛 − 1)𝐻𝐻2 𝑂𝑂
2
𝑉𝑉𝑂𝑂2 𝑉𝑉𝐶𝐶𝐶𝐶2
=
3𝑛𝑛 − 1 𝑛𝑛
( )
2
62,50 50
=
3𝑛𝑛 − 1 𝑛𝑛
(
2 )
n=2
Trata-se então do gás acetileno, com fórmula molecular igual a C2H2. Assim a reação de combustão
balanceada será: C2H2 + 5/2 O2 → 2 CO2 + H2O.
Nas Condições Normais de Temperatura e Pressão (CNTP), temos a seguinte proporção em quantidade
de matéria - energia:
50 𝑐𝑐𝑐𝑐³
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝐶𝐶𝐶𝐶2 = −0,359 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
22,4 𝑥𝑥 103 𝑐𝑐𝑐𝑐³
Resolvendo:
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
𝐶𝐶 𝐻𝐻
−321,60 = [2 𝑥𝑥 (−94,30) + (−68,80)] − ∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓çã𝑜𝑜
2 2
𝐶𝐶 𝐻𝐻 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓çã𝑜𝑜
2 2
= +64,20
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 27 – (OLIMPÍADA DE QUÍMICA DO DISTRITO FEDERAL)
C(g) + O2(g) → CO2(g) ∆H = - 94,1 kcal
Multiplicando a equação química por dois: 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(l) ∆H = 2 x (- 68,3) kcal
Invertendo a equação química: CO2(g) + 2 H2O(l) → CH4(g) + 2 O2(g) ∆H = + 212,8 kcal
a) Cálculo da quantidade de calor para a primeira reação química: NH4NO3(s) → N2O(g) + 2 H2O(g)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑂𝑂2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝐻𝐻
0
4 𝑁𝑁𝑂𝑂3
]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 82,0 + 2 𝑥𝑥 (−241,8)] − [1 𝑥𝑥 (−365,6)]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −36,0
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 + 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ] − [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝐻𝐻
0
4 𝑁𝑁𝑂𝑂3
]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 0 + 4 𝑥𝑥 (−241,8) + 1 𝑥𝑥 0] − [2 𝑥𝑥 (−365,6)]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −263,0
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 + 6 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐴𝐴𝐴𝐴
0
2 𝑂𝑂3
0
] − [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐴𝐴𝐴𝐴 0
+ 3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝐻𝐻4 𝑁𝑁𝑂𝑂3
]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 0 + 6 𝑥𝑥 (−241,8) + 1 𝑥𝑥 (−1675,7)] − [2 𝑥𝑥 0 + 3 𝑥𝑥 (−365,6)]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −2030,0
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 29 – (ITA)
Q1 + Q2 = 0
24000 + 400 x 1,0 x (T – 55) = 0
T = - 5°C.
A esta temperatura calculada, não há processo de fusão.
Questão 30 - (GRILLO)
Informação do problema: Cp = 6,5776 + 0,9549x10-3.T + 1,581x10-7.T² para 1 mol de brometo de
hidrogênio.
773 773
𝑇𝑇 2 𝑇𝑇³
∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 6,5776 𝑥𝑥 𝑇𝑇|773
273 + 0,9549 𝑥𝑥 10 −3
𝑥𝑥 ( )| + (1,581 𝑥𝑥 10−7 𝑥𝑥 ( )|
2 273 3 273
(773)² (273)²
∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 6,5776 𝑥𝑥 (773 − 273) + 0,9549 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 { − }
2 2
(773)³ (273)³
+ 1,581 𝑥𝑥 10−7 𝑥𝑥 { − }
3 3
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 3561,77
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 31 – (IME)
Dados do problema:
Aplicando o princípio da lei de Hess para a determinação da entalpia de formação do gás metano (CH4):
Logo, a entalpia de formação do gás metano fica representado através da seguinte expressão,
ΔH°f,CH4 = (ΔH°f,CO2) + 2.ΔH°f,H2O - ΔHr
Questão 32 –
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = (6,037 + 5,886 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 𝑇𝑇 + 0,387 𝑥𝑥 10−5 𝑥𝑥 𝑇𝑇 −2 − 1,175 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 𝑇𝑇 2 )𝑑𝑑𝑑𝑑
500 500
𝑇𝑇² 𝑇𝑇³
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 6,037 𝑥𝑥 𝑇𝑇|500
350 + 5,886 𝑥𝑥 10 −3
𝑥𝑥 ( )| − 1,175 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 ( )|
2 350 3 350
(500)² (350)²
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 6,037 𝑥𝑥 (500 − 350) + 5,886 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 { − }
2 2
(500)³ (350)³
− 1,175 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 { − }
3 3
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 6,037 𝑥𝑥 150 + 5,886 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 (63750) − 1,175 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 (27375000)
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 1248,62
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 33 – (IME)
Dados do problema:
Calor de combustão do carbono grafite: C(grafite) + O2(g) → CO2(g) ΔH° = - 394 kJ.mol-1
Calor de combustão do hidrogênio gasoso: H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH° = - 286 kJ.mol-1
Calor de combustão do gás metano: CH4(g) + 2 O2(g) → CO2 (g) + 2 H2O(l) ΔH° = - 890 kJ.mol-1
Equação química fornecida: CO(g) + H2(g) → C(grafite) + H2O(g) ΔH° = - 131 kJ.mol-1
Aplicando a lei de Hess para a determinação da equação representativa do gás metano com o vapor
d´água, temos:
a) Equação química balanceada de combustão completa do etano: C2H6(l) + 7/2 O2(g) → 2 CO2(g) +
3 H2O(l).
b)
i.
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
7
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [(2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂 + 3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ) − (1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶02 𝐻𝐻6 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 )]
2
2
7
− 1560 = [2 𝑥𝑥 (−393,5) + 3 𝑥𝑥 (−285,8)] − [(1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶02 𝐻𝐻6 + 𝑥𝑥 0)]
2
REAGENTES:
0
7
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = + [1 𝑥𝑥 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶−𝐶𝐶 + 6 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶−𝐻𝐻 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂=𝑂𝑂 ]
2
0
7
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = + [347 + 6 𝑥𝑥 (413) + 𝑥𝑥 495]
2
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = + 4557,50
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
PRODUTOS:
0
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = −[2 𝑥𝑥 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 + 3 𝑥𝑥 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂−𝐻𝐻 ]
0
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = −[4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 + 6 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂−𝐻𝐻 ]
0
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = −[4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 + 6 𝑥𝑥 (464)]
0
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = −[4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 + 2784]
Finalizando:
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = − 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 − 2784 + 4557,50
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
25
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [8 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 9 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶08 𝐻𝐻18 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
2
2
25
− 5090 = [8 𝑥𝑥 (−393,5) + 9 𝑥𝑥 (−241,8)] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶08 𝐻𝐻18 + 𝑥𝑥 0]
2
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝐶𝐶08 𝐻𝐻18 = −234,20
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
c) Cálculo da energia interna: Sabendo que a entalpia é definida através da seguinte equação:
∆H = ∆U + pV
Questão 36 – (GRILLO)
Para a resolução deste exercício, será necessário aplicar o princípio da Lei de Hess.
Invertendo a reação (1) e multiplicando por dois, temos:
4 HI(g) → 2 H2(g) + 2 I2(g) H(1) = 2 x (- 52,96) kJ.mol-1
2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g) H(2) = - 483,64 kJ.mol-1
4 HI(g) + O2(g) → 2 I2(g) + 2 H2O(g) H(3) = - 589,56 kJ.mol-1
Questão 38 –
𝐶𝐶𝑝𝑝̅
( ) = 2 𝑥𝑥 (4,217) − [1 𝑥𝑥 (3,502) + 3 𝑥𝑥 (3,466)]
𝑅𝑅 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅çã𝑜𝑜
𝐶𝐶𝑝𝑝̅
( ) = 8,434 − 13,90
𝑅𝑅 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅çã𝑜𝑜
𝐶𝐶𝑝𝑝̅
( ) = −5,47
𝑅𝑅 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅çã𝑜𝑜
300
0
∆𝐻𝐻300𝐾𝐾 = −123770 − 5,47 𝑥𝑥 ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑
1000
0
∆𝐻𝐻300𝐾𝐾 = −123770 − 5,47 𝑥𝑥 (300 − 1000)
0
∆𝐻𝐻300𝐾𝐾 = −123770 − 5,47 𝑥𝑥 (−700)
0
∆𝐻𝐻300𝐾𝐾 = −123770 + 3829
0
𝐽𝐽
∆𝐻𝐻300𝐾𝐾 = −119941
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Observa-se que na reação de síntese da amônia, há a formação de dois mol. Logo, para 1 mol, temos:
2 mol de NH3(g) ---------- (- 119941) J.mol-1
1 mol de NH3(g) ---------- ∆H°
∆H° = - 59971,9 J.mol-1
Questão 39 –
300 500
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∫ 44,35 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ (1,67 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 𝑇𝑇). 𝑑𝑑𝑑𝑑
500 350
300
𝑇𝑇²
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 44,35 𝑥𝑥 𝑇𝑇|300
500 + 1,67 𝑥𝑥 10 −3
𝑥𝑥 ( )|
2 500
(300)² (500)²
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = 44,35 𝑥𝑥 (300 − 500) + 1,67 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 { − }
2 2
𝐽𝐽
𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑄𝑄𝑝𝑝 = −9003,6
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 40 – (ITA)
Considere a reação de combustão do composto X, de massa molar igual a 27,7 g.mol–1, representada
pela seguinte equação química balanceada:
a) 1,0 x 10³ g de X
Através do número de mol de cada reagente químico, o oxigênio molecular é o reagente limitante, logo:
X(g) + 3 O2(g) → Y(s) + 3 H2O(g); ∆H° = - 2035 kJ.mol-1.
Questão 41 – (IME)
E = Qs = m x c x ∆T
4313,55 = 420 x ∆T
∆T = 10,27 K
QUESTÕES OBJETIVAS
Observação: As quantidades de calor pode ser determinado diretamente, o que nem sempre é possível,
ou então, podem ser estimados com a utilização do princípio de Hess (1840), partindo de valores
conhecidos para os calores de formação dos diversas compostos.
Conclusão: Para a reação de combustão do grafite, a variação da entalpia será igual a variação de
energia interna, ΔH = ΔU.
I. Falso. A variação da energia interna do sistema é igual variação da entalpia.
II. Verdadeiro. Como o processo ocorre através de uma expansão livre, o trabalho realizado pelo
sistema é igual a zero.
III. Falso. A quantidade de calor trocada entre o sistema e a vizinhança é a variação da energia
interna.
IV. Verdadeira. A variação da entalpia do sistema é igual à variação da energia interna.
Item b) Alternativa verdadeira, pois como a entalpia é definida como o produto da capacidade calorífica
com a temperatura, ΔH = n x Cp x dT, logo podemos concluir que: quanto maior a entalpia,
consequentemente maior a capacidade calorífica, uma vez que Cp = f(T).
Item d) Alternativa verdadeira, considerando que seja em módulo, uma vez que a reação é exotérmica.
Item e) Alternativa verdadeira, o que se trata de uma característica importante da capacidade calorífica,
ou seja, trata-se de uma propriedade diretamente relacionada com a temperatura, Cp = f(T).
(H – H) + (O = O) → H – O – O – H
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = +[1 𝑥𝑥 436 + 1 𝑥𝑥 (499)] = + 935
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = − [2 𝑥𝑥 460 + 1 𝑥𝑥 (142)] = − 1062
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1062 + 935 = −127
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = − [2 𝑥𝑥 460 + 1 𝑥𝑥 (142)] = − 1062
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
+544 +1648, 4
Entalpia total: ΔH°TOTAL = ( kJ) + ( kJ) + 1118,4 kJ = +2214,6 kJ.
2 2
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇2
+ 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻𝐻 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑇𝑇𝑇𝑇𝐶𝐶𝐶𝐶 4
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−945) + 4 𝑥𝑥 (−92)] − [1 𝑥𝑥 (−763) + 2 𝑥𝑥 (−286)]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [−945 − 368] − [−763 − 572)] = + 22,0
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Equação química de combustão completa: C4H10(g)+ O2(g) → CO2(g)+ 5 H2O(g) ΔH = - 2900 kJ/mol
Considerando que o processo ocorra a pressão constante, temos a seguinte relação termodinâmica:
Qp = ΔH.
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑎𝑎çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
9
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶03 𝐻𝐻8 𝑂𝑂 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
2
2
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 (−393,5) + 4 𝑥𝑥 (−285,8)] − [1 𝑥𝑥 (−318,2) + 2 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [− 1180,5 − 1143,2] − [−318,2 + 0]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = − 2323,7 + 318,2 = −2005,50
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
1 mol de C3H8O(l) -------------- 60 gramas ---------------- (-2005,50 kJ)
15 gramas ---------------- ΔH = Qp
ΔH = Qp = -501,37 kJ.
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶02 𝐻𝐻2 + 5 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [4 𝑥𝑥 (−394) + 2 𝑥𝑥 (−242)] − [2 𝑥𝑥 (+ 227) + 5 𝑥𝑥 0]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [− 1576 − 484] − [454 + 0] = − 2514
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
411,2
∆𝐻𝐻 = − = −205,60 𝑘𝑘𝑘𝑘
2
I) Cálculo da quantidade de calor da água, aquecimento e mudança de fase para vaporizar 1 L de água
pura a partir de 25°C:
1000 1000
𝑄𝑄𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = [( ) 𝑥𝑥 75,9 𝑥𝑥 (100 − 25)] + [( ) 𝑥𝑥 40660] = 2,57 𝑥𝑥 106 𝐽𝐽
18 18
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐻𝐻
0
4
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−393,5) + 2 𝑥𝑥 (−285,83)] − [1 𝑥𝑥 (− 74,81) + 2 𝑥𝑥 0]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [− 393,5 − 571,66] − [−74,81 + 0] = − 890,35
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
III) Cálculo do número de mol de gás metano:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 − 𝑝𝑝∆𝑉𝑉
𝑈𝑈𝐵𝐵 − 𝑈𝑈𝐴𝐴 = 𝑄𝑄 − 𝑝𝑝 𝑥𝑥 (𝑉𝑉𝐵𝐵 − 𝑉𝑉𝐴𝐴 )
𝑈𝑈 (𝑈𝑈 )
⏟𝐵𝐵 + 𝑝𝑝𝑉𝑉𝐵𝐵 − ⏟ 𝐴𝐴 + 𝑝𝑝𝑉𝑉𝐴𝐴 = 𝑄𝑄
⏟
𝐻𝐻𝐴𝐴
𝐻𝐻𝐵𝐵
∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄𝑝𝑝
III – Falso. Por convenção, a entalpia para substâncias simples na sua forma mais estável é igual a zero
(formas alotrópicas). Para formas não açlotrópicas, a entalpia será diferente de zero.
a) O processo é espontâneo, uma vez que se trata do processo de corrosão do ferro. Logo ΔG < 0.
b) O processo é endotérmico, uma vez que se trata da fusão do gelo.
c) A reação de combustão do gás metano é um processo exotérmico.
d) A reação (7) apresenta variação de entropia negativa, pelo fato do menor número de mol de
gases no produto.
e) Alternativa correta.
𝑄𝑄𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟í𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣
𝑑𝑑𝑑𝑑 = −
𝑑𝑑𝑑𝑑
600 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑑𝑑𝑑𝑑 = − = −2
(27 + 273)𝐾𝐾 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆HI = ∆UI + ∆n x R x T
∆HI = ∆UI + (3 − 1) x R x T
∆HI = ∆UI + 2 x R x T
∆HII = ∆UII + ∆n x R x T
∆HII = ∆UII + (2 − 2) x R x T
∆HII = ∆UII
II. Falso. Como as reações químicas são diferentes, a variação química da entalpia são distintas, ou seja,
∆HI ≠ ∆HII
III. Falso. Através da reação química II, temos: C2H5OH(l) + 2O2(g) → 2CO(g) + 3H2O(l); ∆HII(T); ∆UII(T).
∆HII = ∆UII + ∆n x R x T
∆HII = ∆UII + (2 − 2) x R x T
∆HII = ∆UII
IV. Verdadeiro. Através da reação química I, temos: C2H5OH(l) + O2(g) → 2C(s) + 3H2O(g); ∆HI(T); ∆EI(T)
∆HI = ∆UI + ∆n x R x T
∆HI = ∆UI + (3 − 1) x R x T
∆HI = ∆UI + 2 x R x T
Como se trata de uma reação exotérmica, a equação termodinâmica ficará da seguinte maneira:
|∆UI | = |− ∆HI − 2 x R x T|
|∆UI | > | ∆HI |
Cálculo da potência:
P=Vxi
P = 30 x (900 x 10-3)
P = 27 W, o que equivale a 27 J.s-1
𝐽𝐽
𝑄𝑄 = 27,0 𝑥𝑥 30 𝑠𝑠 = 810 𝐽𝐽
𝑠𝑠
810 𝐽𝐽 𝐽𝐽
Cálculo da entalpia molar de vaporização: ∆𝐻𝐻𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = = 81000
10−2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 0
= [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆2
+] − [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑆𝑆 + 3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 (−285,8) + 2 𝑥𝑥 (−296,4)] − [2 𝑥𝑥 (− 20,15) + 3 𝑥𝑥 0]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [− 571,6 − 593,8] − [−40,30 + 0] = − 1124,1
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Físico-Química: Uma aplicação aos materiais. Rupen Adamian, Ericksson Rocha e Almendra.
4. Físico-Química 2. Nabuco, João Roberto da Paciência e Barros, José Roberto Vizeu. Ao livro
Janeiro – 1943.
6. Curso de Física Básica 2 – Fluidos. H. Moysés Nussenzveig. São Paulo: Edgard Blucher, 1981.
7. Principles of Physical Chemistry Four Edition. Samuel H. Maron; Carl F. Prutton. Editora
9. Química Geral – Volume 2. Brady, J. E.; Humiston, G. E. tradução de Cristina Maria Pereira
dos Santos e Roberto Barros Faria. Segunda edição. Rio de Janeiro. Livros técnicos e científicos
Editora, 1986.
QUESTÕES DE FIXAÇÃO
Questão VII - Por que a capacidade calorífica a pressão constante é sempre maior que a capacidade
calorífica a volume constante para uma mesma substância?
Questão XII – (IME) Em um gráfico de pressão versus volume, represente o diagrama do ciclo
idealizado por Carnot (máquina térmica) para uma transformação cíclica, ininterrupta, e sem perdas de
calor e trabalho, e vice-versa. Identifique e denomine as quatro etapas dessa transformação cíclica.
Questão XIV – Em poucas palavras, faça um paralelo entre a primeira e a segunda lei da
termodinâmica.
Questão XV – (ITA) Retardantes de chama são substâncias que atenuam e/ou inibem o processo de
combustão de um material. Considere os seguintes fenômenos:
I. Criação de um dissipador de calor usando um composto que se decompõe em um processo altamente
exotérmico, gerando produtos voláteis não combustíveis.
II. Aumento da transferência de calor na superfície em combustão por eliminação do material fundido.
III. Envenenamento da chama pela evolução de espécies químicas que capturam os radicais H ou OH
que são atrativos na propagação da termoxidação da chama.
IV. Limitação da transferência de calor e massa pela criação de uma camada de carbonização isolante na
superfície do material sólido em combustão.
Assinale a opção que apresenta corretamente o(s) fenômeno(s) que pode(m) ser atribuído(s) a ações de
retardantes de chama.
a) Apenas I e II
b) Apenas I e IV
c) Apenas II, III e IV
d) Apenas III
e) Todos
Questão XX – (GRILLO) Um recipiente apresenta 2,50 mol de argônio a uma temperatura igual a
327°C. Este gás é comprimido por um pistão com uma pressão de aproximadamente igual a 40
atmosferas. Depois de um certo momento, a pressão do sistema fica reduzida a ¼ do estado inicial e
com isso o gás se expande adiabaticamente e reversível. A partir destas informações, calcule os
seguintes itens apresentados a seguir.
a) o volume no estado inicial;
b) o volume no estado final;
c) a temperatura no estado final.
Questão XXI – Dez gramas de gás nitrogênio se encontra inicialmente a 17°C. Esta massa gasosa é
comprimida adiabaticamente e reversívelmente a partir de um volume inicial de 8,0 litros para um
volume final igual a 5,0 litros. A partir desta informação, calcule a temperatura final e o trabalho
realizado pelo gás. Além disso, calcule a variação da energia interna (∆U) e a variação da entalpia (∆H).
Informação para a resolução do problema: Cp = (7/2)R.
Questão XXII – Considere a seguinte situação termodinâmica: em um recipiente são colocados 10 mol
de gás nitrogênio molecular a uma temperatura igual a 27°C por um pistão a 40 atmosferas de pressão.
Depois de um certo momento do processo, a pressão do sistema é reduzida para 10 atm e o gás se
expande de forma adiabaticamente. Sabendo que a capacidade calorífica a volume constante é igual a
20,8 J.mol-1.K-1, calcule cada item abaixo:
a) O volume inicial;
b) A temperatura final e o volume final;
c) A quantidade de calor;
d) a variação da energia interna;
e) a variação da entalpia;
f) o trabalho realizado.
Questão XXIII – Um mol de um gás apresentando comportamento ideal, expande a partir de uma
pressão inicial igual a 6,50 atmosferas e temperatura inicial de 550 K para uma situação final igual a 3
atmosferas de pressão. Considerando esta trajetória termodinâmica (a) adiabática; (b) isotérmica e (c)
isocórica, admitindo que o processo apresenta reversibilidade mecânica, calcule Q, W, ΔU e ΔH para
cada processo. Informações para a resolução do problema: Cp = 7R/2 e CV = 5R/2.
Questão XXIV – Quando um sistema encontra-se em equilíbrio termodinâmico?
QUESTÕES DISCURSIVAS
Questão 03 – (IME) Abaixo são apresentadas três equações químicas com as respectivas entalpia e
entropia de reação a 27°C e 1 atm. Analise-as, separadamente e indique, em cada caso, se a 27°C e 1
atm a transformação é espontânea ou não.
Questão 05 – A entalpia de fusão do alumínio é igual a 10,7 kJ.mol-1, e a entropia de fusão é igual a
11,4 J.mol-1.K-1. Calcule a temperatura de fusão do alumínio.
Questão 06 – Calcule a temperatura mínima para que ocorra a redução do óxido de manganês por
carbono sólido em um vácuo a 10-3 mmHg.
MnO(s) → Mn(s) + ½ O2(g) ΔG° (cal.mol-1) = 91950 - 17,40 x T
C(s) + ½ O2(g) → CO (g) ΔG° (cal.mol-1) = - 26700 - 20.95 x T
Questão 12 – A entalpia de fusão do alumínio é igual a 10,7 kJ.mol -1, e a entropia de fusão é igual a
11,4 J.mol-1.K-1. Calcule a temperatura de fusão do alumínio.
Questão 14 - O calor específico do acetileno é representado através da seguinte equação empírica: 7,33
+ 12,62 x 10-3T – 3,89 x 10-6T-², em cal.mol-1.K-1, com a temperatura em Kelvin. Calcule o calor
específico médio em um intervalo de temperatura que compreende entre 298 K e 500 K?
Espécie ΔH°f (298,15 K) kJ.mol-1 S°f (298,15 K) J.mol-1.K-1 ΔG°f (298,15 K) J.mol-1.K-1
H2O(g) - 241,818 188,825 - 228,572
ZnO(s) - 348,28 43,64 - 318,30
Fonte: The NBS Tables Chemical Thermodynamics Properties, 1982.
a) Considere a hidrólise de ureia com H2O(l) (reação A) e com H2O(g) (reação B), respectivamente.
Calcule ∆𝐻𝐻 0, ∆𝑆𝑆 0 e ∆𝐺𝐺 0 a 25°C, para cada reação e especifique se a reação é espontânea ou
não.
b) Considerando que ambos, ∆𝐻𝐻 0e ∆𝑆𝑆 0 , são independentes da temperatura, encontre a temperatura
na qual a reação A ocorrerá espontaneamente.
c) Calcule Kp a 25°C para cada reação, expressando esse valor em unidades apropriadas.
The autoionization of water can be described according to the equation below. Its equilibrium constant,
Kw, is 1.0 10-14 at 25ºC.
H2O(l) = H+(aq) + OH-(aq)
a) Calculate ∆Hº for the autoionization of water.
b) Calculate ∆Gº (at 298 K) for the autoionization of water.
c) Calculate ∆Sº for the autoionization of water and rationalize its sign.
d) Calculate Sº for OH–(aq).
e) Calculate Kw at 50ºC.
Os dados termodinâmicos, a temperatura de 25°C, para essas três espécies encontram-se na tabela
abaixo.
Questão 26 – Um material civil com espessura igual a 10 centímetros e condutividade térmica igual a
0,7 W/m.K, está exposta a um vento frio de três graus negativos apresentando coeficiente convectivo
igual a 40 W/m².K. O outro lado do material está em contato com o ar quente a temperatura igual a
57°C, apresentando coeficiente convectivo igual a 10 W/m2.K. Diante destas informações, determine a
quantidade de calor em função da área.
Questão 27 – Um tubo de carbono apresenta condutividade térmica igual a 60,3 W/m.°C. Em sua
estrutura apresenta duas medidas, uma com 10 cm de diâmetro externo e 2 cm de espessura. Sabendo
que a temperatura da parede interna do tubo é igual a 200°C e a externa é igual a 20°C. A partir desta
informação, determine a quantidade de calor por metro de comprimento de tubo (W/m).
Questão 28 – Uma parede é formada por três materiais diferentes apresentadas logo abaixo.
✓ Cobre, com espessura igual a 2,50 cm e condutividade térmica igual a 390 W/m°C;
✓ Amianto, com espessura igual a 3,20 mm e condutividade térmica igual a 0,160 W/m°C;
✓ Fibra de vidro, com espessura igual a 5,00 cm e condutividade térmica igual a 0,048 W/m°C.
Sabendo que a diferença de temperatura entre as duas fases que compreende estaa parede é igual a
560°C e diante de todas estas informações, determine o fluxo de calor por unidade de área (W/m²).
Questão 29 – (ITA - Adaptado) Duas salas idênticas estão separadas por uma divisória de espessura L
= 5,0 cm, área A = 100m2 e condutividade térmica k = 2,0 W/m.K. O ar contido em cada sala encontra-
se, inicialmente, à temperatura T1 = 47°C e T2 = 27°C, respectivamente. Considerando o ar como um
gás ideal e o conjunto das duas salas um sistema isolado, calcule o fluxo de calor através da divisória
relativo às temperaturas iniciais T1 e T2.
Questão 30 – A parede de um reator CSTR (continuous flow stirred tank reactors) é feita por uma
camada com espessura igual a quinze centímetros de um refratário que apresenta condutividade térmica
expressa por uma equação em função da temperatura apresentada a seguir, k = 0,15 + 10-4 x T.
Questão 31 – Um fluido a 300C com coeficiente convectivo igual a 35 W/m2.K toca a superfície de uma
placa metálica que apresenta espessura igual a 0,15 metros, área superficial igual a 0,080 m2 e
condutividade térmica (k) igual a 237 W/m.oC. Sabendo que a temperatura da face direita da placa é
igual a 135°C, determine as seguintes alternativas.
a) A quantidade de calor trocada pelo sistema.
b) A temperatura da face esquerda da placa metálica.
Questão 32 – Uma determinada parede plana com condutividade térmica (k) igual a 40 W/m.K
apresenta uma espessura designada pela letra W com área transversal igual a 0,20 m2. Este material
apresenta sua temperatura esquerda fixada em aproximadamente igual a 1800C. A partir destas
informações, calcule a espessura da placa se no lado direito da parede plana tivermos fluido (ar) a 20 0C
com coeficiente convectivo igual a 20 W/m2K, se 2000 W tiverem que ser dissipados através do
conjunto.
Questão 33 – Considere a parede de um reator CSTR construída com tijolo refratário apresentando 45
centímetros de espessura e com condutividade térmica igual a 1,70 W/m.K. Um engenheiro de
operações industriais realizou medidas ao longo do processo de produção em estado estacionário,
apresentando um decréscimo de temperaturas de 1400 K e 1250 K proveniente das paredes interna e
externa. Determine a taxa de calor, sabendo que a parede do reator apresenta uma altura de 1,30 metros
e 0,50 metros de largura.
Questão 34 – Determine a espessura de uma parede de alvenaria que apresenta condutividade térmica
de 0,75 W/m.K, considerando que a taxa de transferência de calor através dessa parede seja 75% da taxa
de T.C. de uma parede com condutividade térmica de 0,25 W/m.K e espessura de 100 mm. Observação:
as superfícies das paredes apresentam a mesma diferença de temperatura.
Questão 35 – Considere que uma parede de uma residência seja composta por uma camada de 20 cm de
espessura de tijolo com condutividade térmica igual a k = 0,60 W/m.K e também junto a este tijolo uma
outra camada de gesso com espessura igual a 5,0 cm e condutividade térmica igual a k = 0,46 W/m.K.
Determine a taxa de transferência de calor por área, se a face externa composta pelo conjunto parede +
gesso se encontra à 35°C e a face interna à 20°C.
Questão 36 – (IME) Mistura-se a água contida em dois recipientes, designados por A e B, de forma
adiabática. Cada um contém a mesma massa m de água no estado líquido. Inicialmente, as temperaturas
são T no recipiente A e T + ΔT no recipiente B. Após a mistura, a água atinge a temperatura final de
equilíbrio térmico. Mostre que a variação de entropia do processo de mistura é positiva. Dado: onde ∆S
= m x Cp x ln(T2/T1), onde T2 e T1 são duas temperaturas em dois estados diferentes do processo e cp é o
calor específico da água, considerado constante.
Questão 37 – (IME) Num calorímetro a 17ºC colocamos 100 cm3 de água a 30ºC e 100 cm3 de água a
15ºC. A temperatura de equilíbrio é 22ºC. Qual o equivalente em água do calorímetro?
Questão 38 - Uma amostra de dióxido de carbono sofre expansão isotermicamente a uma temperatura
de 0°C de 0,224 cm3 para 0,448 cm3, realizando trabalho reversível de 300 kJ. A partir destas
informações, determine a massa deste gás no sistema, a variação da energia interna e o calor trocado.
Questão 40 – A capacidade calorífica de 2,50 mol de um gás ideal apresenta a seguinte expressão: Cp =
6 + 2,50 x 10-2T. A partir desta informação, determine a variação de entalpia que este gás sofre, a partir
de um aquecimento em que a temperatura varia de 125°C até 625°C.
Questão 41 – Calcule o calor de combustão do resfriamento de 800 g de oxigênio molecular, em que a
temperatura varia de 200°C para 10°C. Informação para a resolução do problema:
Cp = 29,96 + 4,18 x 10-3 T – 1,67 x 10-5 T³, sabendo que a unidade da capacidade calorífica a pressão
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
constante é dada por .
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 °𝐶𝐶
Questão 42 – 1000 dm³ de um determinado gás ideal que se encontra inicialmente a 600 K e 1000 kPa
sofre expansão para uma situação cinco vezes maior o volume inicial. A partir desta informação,
determine a temperatura final, a pressão final, a energia interna e o trabalho realizado pelo gás para cada
item proposto, sabendo que a capacidade calorífica a pressão constante é igual a 21 J/mol.K.
a) Através de um processo isotérmico e reversível.
b) Através de um processo adiabático e reversível.
Questão 43 – Considere as duas situações que ocorrem para um gás ideal poliatômico que sofre
transformação adiabática no qual a relação P1 x V1γ é válida.
Estado (I):
PI = ?
VI = 110 L
TI = 320 K
Estado (II):
PII = 1,0 atm
VII = 250 L
TII = ?
Determine o coeficiente termodinâmico γ, a pressão inicial no estado (I) e a temperatura final no estado
(II).
Questão 44 – Considere uma amostra gasosa monoatômico de 1,25 mol, apresentando as seguintes
características quanto a pressão e temperatura no estado inicial: pI = 1,00 atm e TI = 350 K. Este gás é
aquecido de forma reversível até 450 K, considerando que o processo ocorre a volume constante,
determine:
a) A pressão final
b) O trabalho realizado
c) A energia interna
d) A quantidade de calor
e) A entalpia
Questão 45 – Um determinado gás ideal apresenta capacidade calorífica a volume constante igual a
6,76 cal.mol-1.K-1. Se 10 mols deste gás são aquecidos em um intervalo entre 373 K a 473 K, determine
a variação da energia interna e a entalpia do referido processo.
Questão 46 – Um gás monoatômico (n = 1,50 mol) e considerando comportamento ideal tem o seu
volume comprimido mediante um pistão, de 3 m³ para 1,2 m³, isso por causa de uma compressão
isotérmica a uma temperatura igual a 300 K. Calcule:
a) O trabalho realizado pelo processo.
b) A variação da energia interna.
c) O calor envolvido pelo processo. O sistema recebe ou cede calor?
Questão 47 – Dois litros de nitrogênio gasoso a 0°C e pressão igual a 5 atm expande reversivelmente e
isotermicamente, ficando confinado a uma pressão igual a 1 atm. Assumindo que o gás apresenta
comportamento ideal, calcule W, q, ΔU e ΔH para este processo de expansão.
Questão 48 – Um quilograma de ar atmosférico é aquecido de forma reversível a pressão constante de
27°C e 1 atm, até que o seu volume triplique. Calcule W, Q, ΔU e ΔH para o processo sabendo que o ar
apresenta capacidade calorifica a pressão constante igual a 29 J/mol.K.
Questão 49 – Um mol de gás ideal apresenta uma capacidade calorífica a volume constante igual a CV =
(5R/2), apresentando as seguintes situações destacadas abaixo, ocorrendo transformação reversível.
Estado (I)
PI = 8,00 atm
V1 = ?
T1 = 600 K
Estado (2)
P2 = 1 atm
V2 = ?
T2 = ?
Questão 50 – Um fluido gasoso está em uma tubulação cilíndrica de diâmetro D equipado por um
pistão se deslocando sem nenhum atrito e adiabático.
Pergunta 1: A energia na forma de trabalho pode ser transferida para o fluido?
Pergunta 2: Determine a variação de energia interna quando há aumento da pressão de PA para PB.
Questão 51 – O gás nitrogênio está confinado em um recipiente esférico com um pistão. A pressão
inicial de gás nitrogênio é igual a 7 atm e o volume inicial corresponde a 100 dm³. O pistão está fixo
através de travas na parede esférica do recipiente. Todo o conjunto (gás + recipiente esférico + pistão) é
colocado no vácuo. A partir desta informação, determine a variação da energia interna se as travas
forem removidas de forma que o gás aumente o seu volume inicial até dobrar. Observação: o pistão fica
novamente fixo pelas travas no final do processo.
Questão 52 – Um mol de nitrogênio molecular apresenta comportamento ideal considerando que a
temperatura medida foi igual a 25°C. Este gás se expande reversivelmente e adiabaticamente de 20 atm
a 1 atm. Determine a temperatura final, levando em consideração que a capacidade calorífica a volume
constante é igual a 3/2R.
Questão 53 – Cinco mol de um gás perfeito expande de forma isotérmica a uma temperatura constante
igual a 127°C, para quatro vezes o seu volume. A partir desta informação, determine o trabalho
realizado pelo gás e o fluxo de calor em relação ao sistema.
Questão 54 – Considere que um gás ideal sofre um processo de compressão adiabática e reversível, do
volume passando do estado I (VI) para o estado II (VII). A partir desta informação diga quais das
grandezas apresentadas a seguir serão nulas, positivas e negativas.
Questão 55 – Em um botijão de gás, a pressão interna é igual a dez atmosferas à uma temperatura igual
a 20°C. A partir desta informação, calcule a temperatura do gás quando sai do botijão e fica exposto a
pressão constante. Considere que o coeficiente termodinâmico que relaciona as capacidades caloríficas
seja igual a 7/5 (γ).
Questão 56 – (ITA – ADAPTADO) Certa quantidade de oxigênio (considerado aqui como gás ideal)
ocupa um volume V1 a uma temperatura T1 e pressão p1. A seguir, toda essa quantidade é comprimida,
𝑣𝑣
por meio de um processo adiabático e quase estático, tendo reduzido o seu volume para 𝑣𝑣𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 .
2
Dê o valor da expressão do trabalho realizado sobre esse gás.
Questão 57 – Considere que 1 mol de um gás ideal que expande de forma reversível e isotermicamente
à 300 K quando o volume triplica em relação a situação inicial. A partir desta informação, determine a
variação de entropia do universo (∆𝑆𝑆𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢𝑢 ).
Questão 58 – (IME) Uma fábrica de cal (CaO) necessita reduzir o custo da produção para se manter no
mercado com preço competitivo para seu produto. A direção da fábrica solicitou ao departamento
técnico o estudo da viabilidade de reduzir a temperatura do forno de calcinação de carbonato de cálcio,
dos atuais 1500 K para 800 K. Considerando apenas o aspecto termodinâmico, pergunta-se: o
departamento técnico pode aceitar a nova temperatura de calcinação? Em caso afirmativo, o
departamento técnico pode oferecer uma outra temperatura de operação que proporcione maior
economia? Em caso negativo, qual é a temperatura mais econômica para se operar o forno de
calcinação? Dados:
So (J/mol.K) Ho (kJ/mol)
CaCO3(s) 92,9 -1206,9
CaO(s) 39,8 -635,1
CO2(g) 213,6 -393,5
Observação: Desconsidere a variação das propriedades como a temperatura.
Questão 59 – (IME) Calcule o valor da variação da energia livre, a 25°C, para a reação a seguir:
2 Na2O2(s) + 2 H2O(l) → 4 NaOH(s) + O2(g). Dados:
Entalpia de formação a 25°C S° a 25°C
Substância
(kJ.mol-1) (J.mol-1.K-1)
H2O(l) -286,0 69,69
Na2O2(s) -510,9 94,60
NaOH(s) -426,8 64,18
O2(g) 0 205,00
Questão 60 – (IME) Calcule a que temperatura a reação abaixo é espontânea: CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g).
Sabe-se que a energia livre de Gibbs molar está relacionada diretamente com a constante de equilíbrio
de uma reação química, conforme a seguinte equação termodinâmica: ∆Greação = - R x T x lnKp.
Determine as frações molares na fase gasosa, na situação de equilíbrio, e avalie se o processo é viável.
Questão 64 – (IME) Um mol de um gás ideal sofre uma expansão adiabática reversível de um estado
inicial cuja pressão é Pi e o volume é Vi para um estado final em que a pressão é Pf e o volume é Vf.
𝐶𝐶𝑝𝑝
Sabe-se que 𝛾𝛾 = é o expoente de Poisson, em que Cp e CV são os respectivos calores molares a
𝐶𝐶𝑉𝑉
pressão e a volume constantes. Obtenha a expressão do trabalho realizado pelo gás em função de P i, Vi,
Pf, Vf e γ.
Questão 66 – (IFRJ) Num recipiente de 20 litros, inseriu-se 1,0 mol de bicarbonato de sódio. Após
algum tempo, estabeleceu-se o equilíbrio apresentado a seguir. Ao longo de todo o processo, a
temperatura permaneceu constante, 25°C.
Equação química balanceada: 2 NaHCO3(s) ⇄ Na2CO3(s) + H2O(g) + CO2(g).
ΔHo298 So298
Substância
(kJ.mol ) (J.mol-1.K-1)
-1
Admitindo que todos os gases envolvidos apresentam comportamento de gás ideal, determine a variação
da energia livre de Gibbs, a variação da energia interna do sistema reacional e também a constante de
equilíbrio para o sistema na temperatura em questão.
Questão 67 – Considere que três mols de um gás ideal apresentando capacidade calorífica a pressão
constante igual a (5/2R) esteja sujeita à transformação irreversível segundo a seguinte sequência:
600𝐾𝐾; 10 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 → 300 𝐾𝐾; 5 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
Diante deste informação, calcule as seguintes propriedades termodinâmicas:
a) a variação da entalpia;
b) variação da energia interna;
c) a quantidade de calor;
d) o trabalho realizado.
QUESTÕES OBJETIVAS
Questão 03 – A diferença entre calor da reação a pressão e volume constante para a seguinte equação
química apresentada a seguir 2 C6H6(l) + 15 O2(g) → 12 CO2(g) + 6 H2O(l), a 25°C em quilojoules é
apresentada pelo seguinte item:
a) – 7,43
b) + 3,72
c) – 3,72
d) + 7,43
Questão 04 – A diferença entre calor da reação a pressão e volume constante para a formação do
monóxido de carbono a 25°C é:
a) – 2477,57 J
b) + 2477,57 J
c) – 1238,78 J
d) + 1238,78 J
Questão 05 – Determine o valor da variação da energia interna e da variação de entalpia, nas condições
normais de temperatura e pressão, quando 100 L de gás hélio são aquecidos de 0°C até 100°C em um
recipiente fechado, considerando que a capacidade calorífica a volume contente é igual a CV = 3R/2.
Questão 06 – (ITA) Um frasco aberto contém ar a 7°C. Calcular a que temperatura deve ser aquecido o
frasco a fim de que escape ¼ do ar nele contido.
Questão 07 – (IME) Um corpo recebe 40 Joules de calor de um outro corpo e rejeita 10 Joules para um
ambiente. Simultaneamente, o corpo realiza um trabalho de 200 Joules. Estabeleça baseado na primeira
lei da termodinâmica, o que acontece com a temperatura do corpo em estudo.
Questão 08 – (ITA) Um cilindro provido de um pistão móvel, que se desloca sem atrito, contém 3,2 g
de gás hélio que ocupa um volume, de 19,0 L sob pressão 1,2 x 105 N.m-2. Mantendo a pressão
constante, a temperatura do gás é diminuída de 15 K e o volume ocupado pelo gás diminui para 18,2 L.
Sabendo que a capacidade calorífica molar do gás hélio à pressão constante é igual a 20,8 J.K -1.mol-1, a
variação da energia interna neste sistema é aproximadamente igual a:
a) – 0,35 kJ.
b) – 0,25 kJ.
c) – 0,20 kJ.
d) – 0,15 kJ.
e) – 0,10 kJ.
Questão 09 – (ITA) Num cilindro, provido de um pistão móvel sem atrito, é realizada a combustão
completa de carbono (grafita). A temperatura no interior do cilindro é mantida constante desde a
introdução dos reagentes até o final da reação. Considere as seguintes afirmações:
I. A variação da energia interna do sistema é igual a zero.
II. O trabalho realizado pelo sistema é igual a zero.
III. A quantidade de calor trocada entre o sistema e a vizinhança é igual a zero.
IV. A variação da entalpia do sistema é igual à variação da energia interna.
Destas afirmações, está(ão) correta(s):
a) apenas I.
b) apenas I e IV.
c) apenas I, II e III.
d) apenas II e IV.
e) apenas III e IV.
Questão 10 – Para qual temperatura a velocidade média quadrática das moléculas de nitrogênio seja
igual a velocidade média quadrática das moléculas de hidrogênio a 20,0°C?
Questão 11 – (ITA) Para transformar completamente 1cm3 de água a 100°C e 1 atm em vapor (que
ocupará 1671cm3) a 100°C e 1 atm, é necessário fornecer 539 calorias. Nestas condições, o trabalho
realizado pelo gás em expansão e o aumento da energia interna serão, respectivamente (valores
aproximados):
a) 0,17 kJ e 2,09 kJ.
b) 2,09 kJ e 0,17 kJ.
c) 0,17 kJ e 2,26 kJ.
d) 1,13 kJ e 1,13 kJ.
e) Nenhum dos resultados acima.
Questão 12 – Uma bateria elétrica é carregada fornecendo 350 kJ de energia na forma de trabalho de
elétrico, porém durante o processo há perda de calor na ordem de 25 kJ para as vizinhanças. Assinale a
alternativa correta que dê o valor da energia interna.
a) – 325 kJ
b) + 325 kJ
c) – 375 kJ
d) + 375 kJ
e) Nenhuma das respostas anteriores.
Questão 15 – Um cilindro de capacidade igual a 50,0 litros, isolado termicamente, contém um gás
perfeito sob pressão de 20 atm e temperatura de 27°C. Abre-se a válvula de escapamento do cilindro
para o ambiente, onde a pressão é de 1 atm e a temperatura igual a 30°C. O volume de gás que escapa
do cilindro é, em litros, de:
a) 9,50 x 10²
b) 9,90 x 10²
c) 1,00 x 10³
d) 1,05 x 10³
Questão 18 – Um gás ideal é mantido a uma pressão constante. Se a sua temperatura passa de 30°C
para 100°C, o seu volume será modificado por um fator aproximado de:
a) 0,30
b) 0,70
c) 1,23
d) 1.51
e) 1,97
Questão 19 - (ITA) O verão de 1994 foi particularmente quente nos Estados Unidos da América. A
diferença entre a máxima temperatura do verão e a mínima temperatura do inverno anterior foi de 60ºC.
Qual o valor desta diferença na escala Fahrenheit?
a) 108ºF.
b) 60ºF.
c) 140ºF.
d) 33ºF
e) 92ºF
Questão 20 – Assinale a alternativa que apresenta o valor correto do trabalho consumido na compressão
a 20°C de 2 kg de hélio, desde 1 atm até 1 Mpa.
e) 1,20 x 106 J
f) 2,00 x 106 J
g) 2,79 x 106 J
h) 3,50 x 106 J
i) 5,00 x 106 J
Questão 22 – Assinale a temperatura final de uma amostra de dióxido de carbono que apresenta uma
massa igual a 1200 g que se expande reversível e adiabaticamente de 2,50 litros a 37°C até um volume
final de 3,25 litros.
a) 250 K
b) 285 K
c) 300 K
d) 350 K
e) 390 K
Questão 23 – Assinale a alternativa correta que apresenta os valores da variação de entalpia, variação
de energia interna e da quantidade de calor, quando são aquecidos 4,50 mol de oxigênio molecular com
uma pressão constante de 4,25 atm, a uma temperatura sendo elevada de 350 K para 425 K. Considere
que a capacidade calorífica molar a pressão constante do referido gás seja igual a 29,4 J/K.mol.
a) 9922 J; 7117 J; 9922 J
b) 9922 J; 3558 J; 3558 J
c) 3558 J; 7117 J; 3558 J
d) 19845 J; 19845 J; 3558 J
e) 19845 J; 7117 J; 9922 J
Questão 24 – Assinale a pressão final aproximada de uma quantidade de dióxido de carbono que se
expande de forma reversível e adiabaticamente de 100 torr e 350 mL até o volume final igual a 1550
mL.
a) 200
b) 210
c) 250
d) 300
e) 210
Questão 26 – (IME) Deseja-se minimizar a taxa de transferência de calor em uma parede feita de um
determinado material, de espessura conhecida, submetendo-a a um diferencial de temperatura. Isso é
feito adicionando-se uma camada isolante refratária de 15% da espessura da parede, de forma que
cuidadosas medidas experimentais indicam que a taxa de transferência de calor passa a ser 40% em
relação à situação original. Supondo que o diferencial de temperatura entre as extremidades livres da
parede original e da parede composta seja o mesmo, pode-se afirmar que a condutividade térmica do
material refratário é numericamente igual a:
a) 10 % da condutividade térmica do material da parede.
b) 15 % da condutividade térmica do material da parede.
c) 4,5 % da condutividade térmica do material da parede.
d) 22,22 % da condutividade térmica do material da parede.
e) 33,33 % da condutividade térmica do material da parede.
Questão 27 – Uma empresa de gases realiza alguns experimentos em sua parte técnica. Os
experimentos ocorreram com um determinado gás ideal. Inicialmente o referido gás apresenta
temperatura igual a 27°C e, em seguida, sofre uma expansão isobárica que torna o seu volume três vezes
maior. Logo após, o gás sofre uma transformação isocórica e a sua pressão se reduz a um quinto do seu
valor inicial. A partir desta informação, assinale a temperatura final do gás.
a) 80 K
b) 180 K
c) 280 K
d) 380 K
e) Nenhuma das respostas anteriores
Questão 28 – (GRILLO) Dadas às reações químicas designadas pelas letras (a) e (b) a seguir, assinale
a alternativa que apresenta o valor correto da variação da energia interna e diga se a reação é exotérmica
ou endotérmica. Informação para a resolução do problema:
(a) 2 H2(g) + O2(g) → 2 H2O(g) ΔH°reação = - 484 kJ.mol-1
(b) H2(g) + I2(s) → 2HI(g) ΔH°reação = 53 kJ.mol-1
(c) 4 HI(g) + O2(g) → 2 I2(s) + 2H2O(g)
Questão 29 – Assinale a alternativa aproximada da pressão exercida por uma amostra de 9 kg de gás
argônio que se encontra dentro de um recipiente de 2,50 m3 a uma temperatura igual a 150°C,
considerando que este mesmo gás apresenta comportamento de um gás de van der Waals. Informações
para a resolução do problema: constante de van der Waals - a = 1,363 atm.L2mol-2 e b = 3,219 x 10-2
L.mol-1.
a) 2,0 atmosferas
b) 2,50 atmosferas
c) 3,12 atmosferas
d) 3,95 atmosferas
e) Nenhuma das respostas anteriores
Questão 30 – (GRILLO) O óxido de cobre é reduzido a cobre metálico por hidrogênio a uma
temperatura de aproximadamente igual a 1200°C.
a) Apresente a reação química de redução do óxido de cobre na presença de gás hidrogênio.
b) Calcule a variação da entalpia padrão e diga se o processo é endotérmico ou exotérmico.
c) Calcule a energia interna deste processo.
Informações para a resolução do problema a 25°C:
ΔH°fomação
Substância
(kJ.mol-1)
CuO(s) -157
H2(g) 0
Cu(s) 0
H2O(g) -242
Questão 31 – Um recipiente contém 1,0 grama de oxigênio a pressão de 10 atm e temperatura de 47°C.
Posteriormente, devido a um escapamento, a pressão no interior do recipiente caiu para 5/8 do valor
inicial e a temperatura diminui para 27°C. A massa de oxigênio que escapou entre as duas observações
foi de:
a) 1/3
b) ¼
c) 1/5
d) 1/6
e) 1/7
Questão 32 - (ITA) Uma pessoa dorme sob um cobertor de 2,5 cm de espessura e de condutibilidade
térmica 3,3 x 10–4 J.cm–1.s–1.(°C)–1. Sua pele está a 33°C e o ambiente a 0°C. O calor transmitido pelo
cobertor durante uma hora, por m2 de superfície, é:
a) 4,4 x 10–3 J
b) 4,3 x 102 J
c) 1,6 x 102 J
d) 2,8 x 102 J
e) 1,6 x 105 J
(1) Radiação Térmica ( ) O calor é transmitido de um corpo sem o auxílio de um corpo interveniente e
em virtude de sua temperatura.
(2) Corpo negro ( ) É também chamada(o) de irradiador ideal. Emite ou absorve a qualquer
temperatura, a máxima quantidade possível de radiação, em qualquer comprimento de onda.
(3) Emissividade ( ) Representa a porcentagem da radiação do corpo negro emitida pela superfície em
determinado comprimento de onda.
(4) Corpo cinzento ( ) Representa um corpo cuja razão do poder emissivo de um corpo negro no
mesmo comprimento de onda é constante a uma determinada temperatura.
a) 2 – 1 – 4 – 3
b) 1 – 2 – 4 – 3
c) 3 – 4 – 1 – 2
d) 1 – 2 – 3 – 4
e) 3 – 4 – 2 - 1
Questão 34 - As superfícies internas das paredes de um grande edifício são mantidas a 25ºC, enquanto a
temperatura da face externa é – 25ºC. As paredes medem 25 cm de espessura e foram construídas de tijolos com
condutividade térmica igual a 0,60 kcal/h.m.ºC. Calcule a perda de calor, por hora, de cada metro quadrado de
superfície de parede.
a) 120,0 kcal/h.m2
b) 110,0 kcal/h.m2
c) 130,4 kcal/h.m2
d) 105,5 kcal/h.m2
Questão 36 - Uma amostra com um recipiente contendo gás hélio com uma massa igual a 3350 g a
25°C sofre uma expansão adiabática reversível de 250 mL até 1,50 litros. A partir desta informação,
assinale a alternativa correta que apresenta a temperatura final do processo e também a variação da
energia interna realizada pelo gás. Informação para a resolução do problema: Cp,m = 20,8 J.mol-1.K-1.
a) Temperatura final = 91,3 K e ∆U = + 6940 kJ
b) Temperatura final = 550 K e ∆U = + 9940 kJ
c) Temperatura final = 700 K e ∆U = - 6940 kJ
d) Temperatura final = 91.3 K e ∆U = + 2162 kJ
e) Temperatura final = 91,3 K e ∆U = - 2162 kJ
Questão 37 – Considere a compressão isotérmica de um gás perfeito a uma temperatura de 273 K (0°C)
com um número de mol igual a 0,10. Sabendo que a pressão inicial é igual a 1 atm e o volume final
corresponde a 1/5 do volume inicial, assinale a alternativa correta do valor do trabalho realizado e
também do calor transferido:
a) W = - 365,30 J e Q = - 365,30 J
b) W = + 365,30 J e Q = + 365,30 J
c) W = + 365,30 J e Q = - 365,30 J
d) W = - 365,30 J e Q = + 365,30 J
e) Nenhuma das respostas anteriores
Questão 38 – (IME) A figura composta por dois materiais sólidos diferentes A e B, apresenta um
processo de condução de calor, cujas temperaturas não variam com o tempo.
Questão 39 – Considere que um determinado gás ideal ocupa um volume igual a 8000 dm³ a uma
pressão igual a 4,0 atm e temperatura igual a 27°C. O gás se expande até que a pressão caia para uma
atmosfera. A partir destas informações, calcule os seguintes itens que se pede:
a) O volume final;
b) A temperatura final;
c) O trabalho realizado;
d) O calor absorvido;
e) A variação de energia interna;
f) A variação da entalpia.
Questão 40 – Assinale a alternativa que apresenta a massa do gás argônio que se expande de forma
isotérmica, a 127°C de 4000 cm³ para 32 m³, realizando trabalho reversível igual a 800 kJ.
a) 2,50 kg
b) 3,60 kg
c) 4,25 kg
d) 4,63 kg
e) Nenhuma das respostas anteriores
Questão 41 – Considere uma amostra de dióxido de carbono com 0,125 mol que se expande
isotermicamente a uma temperatura de 327°C a partir de um volume inicial de 112 L para 224 L.
Assinale a alternativa correta que apresenta o valor do trabalho realizado (W), da variação da energia
interna (ΔU) e da quantidade de calor (Q). Informação para a resolução do problema: Capacidade
calorífica a volume (CV) constante igual a 3R.
a) W = + 423 J; ΔU = 0 e Q = - 423 J;
b) W = + 423 J; ΔU = 0 e Q = + 423 J;
c) W = - 423 J; ΔU = 0 e Q = + 423 J;
d) W = + 423 J; ΔU = - 423 J e Q = 0;
e) Nenhuma das respostas anteriores
Questão 44 – As paredes que constituem em iglu apresenta uma espessura aproximadamente igual a 50
centímetros. Considere que um esquimó deseja substituir o iglu por painéis de betão. A partir desta
informação, assinale a alternativa correta que apresenta a espessura das paredes de betão para que a
nova residência do esquimó apresenta as mesmas propriedades térmicas do iglu. Informação para a
𝑊𝑊 𝑊𝑊
resolução do problema (condutividade térmica): 𝑘𝑘𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔 = 2,22 e 𝑘𝑘𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜 = 1,28 .
𝑚𝑚 𝑥𝑥 °𝐶𝐶 𝑚𝑚 𝑥𝑥 °𝐶𝐶
a) 25,0 cm
b) 26,6 cm
c) 28,8 cm
d) 30,0 cm
e) 35,0 cm
a) 3,0 atm
b) 3,4 atm
c) 4,0 atm
d) 4,5 atm
e) nenhuma das alternativas anteriores
Questão 46 – Considere uma reação hipotética que apresenta uma variação de entalpia igual a 20
kcal.mol-1, caracterizando um processo endotérmico. Sabendo que a variação de entropia é igual a 90
cal.mol-1.K-1, assinale o valor da energia livre em kcal/mol, a T = 327°C.
a) – 53,9
b) – 34,0
c) – 9,4
d) – 29,4
e) + 74,0
Questão 47 – (IME) 100 gramas de água líquida foram aquecidos utilizando o calor liberado na
combustão de 0,25 gramas de etanol. Sabendo que a variação da temperatura da água foi de 12,5 oC,
assinale a alternativa que apresenta o valor correto para a entalpia molar de combustão do etanol.
Considere que a capacidade calorífica da água é igual a 4,18 kJ,kg-1.oC-1 e que a energia liberada na
combustão do etanol foi utilizada exclusivamente no aquecimento da água.
a) - 961kJ
b) - 5,2 kJ
c) + 4,2 kJ
d) + 5,2 kJ
e) + 961kJ
Questão 48 – Considere um gás poliatômico que expande adiabaticamente para um volume do qual é
duas vezes maior do que o volume inicial. Sabendo que a temperatura inicial é igual a 18°C, assinale a
alternativa correta que representa de forma aproximada o valor da temperatura final.
a) – 40°C
b) – 52,0°C
c) – 110°C
d) + 120°C
e) Nenhuma das respostas anteriores
a) 90°F e 310 K
b) 98°F e 273 K
c) 36,5°F e 310 K
d) 98°F e 310 K
e) Nenhuma das respostas anteriores
Questão 50 – (ITA) Diferentemente da dinâmica newtoniana, que não distingue passado e futuro, a
direção temporal tem papel marcante no nosso dia. Assim, por exemplo, ao aquecer uma parte de um
corpo macroscópico e o isolarmos termicamente, a temperatura deste se torna gradualmente uniforme,
jamais se observando o contrário, o que indica a direcionalidade do tempo. Diz-se então que os
processos macroscópicos são irreversíveis, evoluem do passado para o futuro e exibem o que o famoso
cosmólogo Sir Arthur Eddington denominou de seta do tempo. A lei física que melhor traduz o tema do
texto é:
a) a segunda lei de Newton
b) a lei de conservação da energia
c) a segunda lei da termodinâmica
d) a lei zero da termodinâmica
e) a lei de conservação da quantidade de movimento
QUESTÕES DE FIXAÇÃO
Questão V – Se o calor flui de um corpo A para um corpo B, ambos estando em contato térmico, o
fluxo de calor inverso não é possível de acontecer.
Questão VI – É impossível construir uma máquina térmica que, operando num ciclo, extraia uma
quantidade de calor de uma fonte e a transforme totalmente em trabalho. Em outras palavras, não é
possível construir uma máquina de movimento perpétuo de segunda espécie.
Questão VII - Por definição a entalpia é definida por dH = dQ = CpdT e a energia interna a volume
constante por dU = CvdT. A entalpia também pode ser definida por H = U + pV, sendo assim temos que
dH = dU + pdV.
Substituindo a entalpia e a energia interna na expressão nos fornece a seguinte relação termodinâmica:
𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
𝐶𝐶𝑝𝑝 = 𝐶𝐶𝑣𝑣 + . Sendo assim Cp de qualquer substância sempre será maior que o Cv, devido a diferença
𝑑𝑑𝑑𝑑
existente a temperatura constante proveniente do trabalho realizado. Quando se tem um mol (1 mol) de
gás ideal a expressão passa a ser: 𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑣𝑣 = 𝑅𝑅, onde R é a constante dos gases ideais.
Questão VIII – A temperatura do zero absoluto é inatingível, ou também podeser explicado que o
estado de ordem absoluta só é alcançado quando a temperatura for igual a zero. Para T = 0 K → S = 0.
Questão IX - Se a pressão é mantida constante durante um processo que envolve somente trabalho
mecânico, temos que: W = −PdV e a Primeira Lei fornece: dU = Qp + W = Qp − PdV , onde Qp é o
calor trocado entre o sistema e as suas vizinhanças a pressão constante (processo isobárico). Daí:
dU = Qp − PdV dQp = dU + PdV = d(U + PV) . Como a expressão U + PV contém somente funções de
estado, ela também é uma propriedade de estado extensiva (dependente da massa), definida como
Entalpia, H, isto é: dH = d ( U + PV ) H = U + PV . Portanto, para um processo a pressão constante,
Qp = dH .
Questão XI – Uma caloria é a quantidade de calor que é necessária para aumentar de 14,50°C para
15,50°C a temperatura de 1 g de água.
Questão XII – (IME) O ciclo de Carnot é constituído de quatro processos reversíveis sucessivos. São eles:
1 – Isoterma
2 – Adiabática
3 – Isoterma
4 – Adiabática
A – Equilíbrio sólido-vapor
B – Ponto Triplo
C – Equilíbrio sólido-líquido
D – Equilíbrio líquido-vapor
E – Ponto Crítico
Observação:
Pc – Pressão crítica
Tc – Temperatura crítica
Questão XIV – O segundo princípio da termodinâmica apareceu pelo fato da primeira lei não ser
suficiente para resolver os problemas termodinâmicos. Enquanto o primeiro é importante para
estabelecer o sentido das transformações naturais e também para fornecer as condições de equilíbrio
termodinâmico de uma transformação, o segundo já não é. Enquanto a primeira lei expressa uma
igualdade, a segunda lei é apresentada por uma desigualdade. A primeira lei interessa apenas as relações
energéticas, o que para a segunda lei dá o sentido em que elas ocorrem.
Questão XVI –
Processo reversível = Em bases termodinâmicas caracteriza-se pelo fato da entropia ser igual a zero
(nula).
Questão XVII –
Primeira definição: Quando a transferência de energia ocorre em um meio estacionário, que pode ser um
sólido ou também um fluido, em virtude de um gradiente de temperatura (diferença de temperatura). A
este processo de transmissão de calor é definido como transferência de calor por condução.
Segunda definição: Troca de energia entre as partes de um meio contínuo que, estando em diferentes
temperaturas, transferem energia térmica pela transferência de energia cinética entre as partículas
individuais ou grupo de partículas, no nível atômico.
Questão XVIII – A transferência de calor por convecção se dá quando a transferência de energia ocorre
entre uma superfície e um fluido em movimento em virtude da diferença de temperatura.
Questão XIX – Processo de transmissão de calor através de ondas eletromagnéticas (ondas de calor). A
energia emitida por um corpo (energia radiante) se propaga até o outro, através do espaço que os separa.
Questão XX – (GRILLO)
a) Considerando que o argônio (Ar) apresenta comportamento ideal, temos a seguinte situação
termodinâmica no estado inicial e final.
Situação inicial:
Pinicial = 40 atm
Vinicial = ?
Tinicial = 327 + 273 = 600 K
Situação Final:
Pfinal = ¼ . (40 atm) = 10 atm
Vfinal = ?
Tfinal = ?
𝑝𝑝𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
40 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 2,50 𝑥𝑥 (0,08206) 𝑥𝑥 (327 + 273)
40 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 123,09
123,09
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = = 3,08 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
40
b) Cálculo do volume final (Vfinal), sendo primeiramente necessário calcular a capacidade
calorífica a pressão constante e posteriormente o coeficiente termodinâmico (γ):
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
3𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − = 𝑅𝑅
2
3𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 = 𝑅𝑅 +
2
5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 =
2
Cálculo da constante termodinâmica (γ) que relaciona a capacidade calorífica a pressão constante (Cp) e
a volume constante (Cv):
5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 ( 2 ) 5
𝛾𝛾 = = = = 1,67
𝐶𝐶𝑉𝑉 (3𝑅𝑅 ) 3
2
1,67 40 𝑥𝑥 (3,08)1,67
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 =
10
1,67 40 𝑥𝑥 (3,08)1,67
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = √ = 7,06 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
10
𝛾𝛾−1 𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝛾𝛾−1 = 𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 ( )
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
3,08 𝐿𝐿 1,67−1
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = (327 + 273) 𝑥𝑥 ( )
7,06 𝐿𝐿
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 346,15 𝐾𝐾
Questão XXI –
Situação Inicial:
Vinicial = 8,0 L
Tinicial = 17 + 273 = 290 K
Situação Final:
VFinal = 5,0 L
TFinal = ?
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
7𝑅𝑅
− 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
2
7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑉𝑉 = − 𝑅𝑅
2
5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑉𝑉 =
2
7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 ( ) 5
Cálculo da constante termodinâmica (γ): 𝛾𝛾 = = 2
5𝑅𝑅 = = 1,40
𝐶𝐶𝑉𝑉 ( ) 3
2
𝛾𝛾−1 𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝛾𝛾−1 = 𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 ( )
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
8,0 1,40−1
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 290 𝑥𝑥 ( )
5,0
Como o processo ocorre de forma adiabática (Q = 0), o trabalho realizado será igual a variação da
energia interna, através da primeira lei da termodinâmica:
∆U = Q + W
∆U = 0 + W
∆U = W = + 448,96 J.
Questão XXII –
a) Considerando que o gás nitrogênio (N2) apresenta comportamento ideal, temos:
Situação Inicial:
Pinicial = 40 atm
Vinicial = ?
Tinicial = 27 + 273 = 300 K
Situação Final:
PFinal = 10 atm
VFinal = ?
TFinal = ?
𝑝𝑝𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
40 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 10 𝑥𝑥 (0,08206) 𝑥𝑥 (27 + 273)
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 6,15 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
𝐽𝐽
𝐶𝐶𝑝𝑝 = 29,11
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐶𝐶𝑝𝑝 29,11
Cálculo da constante termodinâmica (γ): 𝛾𝛾 = 𝐶𝐶 = 20,8 = 1,40
𝑉𝑉
1,40 40 𝑥𝑥 (6,15)1,40
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 =
10
1,40 40 𝑥𝑥 (6,15)1,40
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = √
10
𝛾𝛾−1 𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑎𝑎𝑙𝑙
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝛾𝛾−1 = 𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 ( )
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝛾𝛾−1
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 ( )
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
6,15 1,40−1
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 300 𝑥𝑥 ( )
16,55
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 202 𝐾𝐾
∆U = Q + W
∆U = 0 + W
∆U = W = - 20384 J
Questão XXIII –
Situação Inicial:
Pinicial = 6,50 atm
Vinicial = ?
Tinicial = 550 K
Situação Final:
Pfinal = 3,0 atm
Vfinal = ?
Tfinal = ?
a) Sendo o processo adiabático, a quantidade de calor é igual a zero. Cálculo do volume no estado
inicial, a partir da equação dos gases ideais:
𝑝𝑝𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
6,50 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 1,0 𝑥𝑥 (0,08206) 𝑥𝑥 550
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 6,94 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 7
Cálculo da constante termodinâmica (γ): 𝛾𝛾 = 𝐶𝐶 = 2
5𝑅𝑅 = = 1,40
𝑉𝑉 5
2
1,40
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = √32,13
𝛾𝛾−1 𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝛾𝛾−1 = 𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 ( )
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝛾𝛾−1
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 ( )
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
6,94 1,40−1
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 550 𝑥𝑥 ( )
11,92
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 443 𝐾𝐾
∆U = W = - 2223,99 J
𝑃𝑃𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
𝑃𝑃𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝐽𝐽 6,50 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝑊𝑊 = −1,0 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 550 𝐾𝐾 𝑥𝑥 ln ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 3,00 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝑊𝑊 = −3535,56 𝐽𝐽
0=Q+W
Q = -W
Q = -W = - (- 3535,56) = + 3535,56 J
c) Sendo o processo isocórico (volume constante), o trabalho realizado será igual a zero (W = 0).
Cálculo da temperatura final, a partir da utilização da equação combinada dos gases ideais:
1650
𝑇𝑇𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = = 254 𝐾𝐾
6,50
∆U = Q + 0 = - 6152,36 J.
QUESTÕES DISCURSIVAS
Questão 01 – (IME)
𝐽𝐽 𝐽𝐽
4600 = −8,314 𝑥𝑥 298𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑝𝑝
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
4600
𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑝𝑝 = −
2477,572
𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑝𝑝 = −1,86
𝐾𝐾𝑝𝑝 = 𝑒𝑒 −1,86
Questão 02 - (IME)
0
∆Greação = 172500 − T x 176,3
0
∆Greação = 172500 − (25 + 273) x 176,3
0
∆Greação = 172500 − 298 x 176,3
0
∆Greação = 172500 − 52537,4
0
𝐽𝐽
∆Greação = 119962,50
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
b) Condição de espontaneidade: ∆Greação <0
0 0 0
∆Greação = ∆Hreação − T x ∆Sreação <0
172500
T>
176,3
T > 978,44 K
Questão 03 – (IME)
∆G = ∆H − T x ∆S
∆G = 38700 − (27 + 273) x (−9,18)
∆G = 38700 − 300 x (−9,18)
𝐽𝐽
∆G = +41454 (Processo não espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
∆G = ∆H − T x ∆S
∆G = −202600 − (27 + 273) x (−11,86)
∆G = −202600 − 300 x (−11,86)
𝐽𝐽
∆G = −199042 (Processo espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
∆G = ∆H − T x ∆S
∆G = +82800 − (27 + 273) x (+149,6)
∆G = +82800 − 300 x (+149,6)
𝐽𝐽
∆G = +37920 (Processo não espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Conclusão:
Questão 04 –
Cálculo da entalpia do monóxido de carbono (HCO) no intervalo de 500 a 1000°C.
1273
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = ∫ (6,395 + 6,77 𝑥𝑥 10−4 𝑇𝑇 + 1,30 𝑥𝑥 10−7 𝑇𝑇²)𝑑𝑑𝑑𝑑
773
1273 1273 1273
−4
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = ∫ 6,395 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 6,77 𝑥𝑥 10 . 𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 1,30 𝑥𝑥 10−7 . 𝑇𝑇² 𝑑𝑑𝑑𝑑
773 773 773
1273 1273 1273
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = ∫ 6,395 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 6,77 𝑥𝑥 10−4 . 𝑇𝑇 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 1,30 𝑥𝑥 10−7 . 𝑇𝑇² 𝑑𝑑𝑑𝑑
773 773 773
1273 1273
𝑇𝑇² 𝑇𝑇³
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = 6,395 𝑥𝑥 𝑇𝑇|1273
773 + 6,77 𝑥𝑥 10 −4
𝑥𝑥 | + 1,30 𝑥𝑥 10−7 𝑥𝑥 |
2 773 3 773
1273² 773²
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = 6,395 𝑥𝑥 (1273 − 773) + 6,77 𝑥𝑥 10−4 𝑥𝑥 {( )− ( )}
2 2
1273³ 773³
+ 1,30 𝑥𝑥 10−7 𝑥𝑥 {( )− ( )}
3 3
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = 6,395 𝑥𝑥 500 + 6,77 𝑥𝑥 10−4 𝑥𝑥 511500 + 1,30 𝑥𝑥 10−7 𝑥𝑥 5,34 𝑥𝑥 108
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = 3197,5 + 346,28 + 69,42
𝐽𝐽
𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 = + 3613,20
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 05 –
Através da equação de Gibbs, temos:
∆G = ∆H − T x ∆S
∆G = +10700 − T x 11,4
Condição de equilíbrio, ΔG = 0.
∆G = +10700 − T x 11,4
0 = +10700 − T x 11,4
11,4 x T = +10700
10700
T= = 938,60 K
11,4
Questão 06 –
Somando as duas reações químicas, temos:
MnO(s) → Mn(s) + ½ O2(g) ΔG° (cal.mol-1) = 91950 - 17,40 x T
C(s) + ½ O2(g) → CO(g) ΔG° (cal.mol-1) = - 26700 - 20.95 x T +
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑡𝑡𝑒𝑒𝑒𝑒
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶0 + 5 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−110500) + 1 𝑥𝑥 (0)] − [0 + 1 𝑥𝑥 (−241800)]
0
𝐽𝐽
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [−110500] − [−241800] = +131300
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑠𝑠 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 ] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶0 + 5 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (+197,70) + 1 𝑥𝑥 (130,68)] − [5,740 + 1 𝑥𝑥 (188,8)]
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 328,38 − 194,54 = +133,84
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0
∆Greação = 131300 − (25 + 273) x 133,84
0
∆Greação = 131300 − 39884,32
0
𝐽𝐽
∆Greação = + 91415,7
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝐽𝐽
∆Greação = + 91415,7 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑝𝑝
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽
+ 91415,7 = −8,314 𝑥𝑥 298 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑝𝑝
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
+ 91415,7
𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑝𝑝 = = −36,90
−2477,572
𝐾𝐾𝑝𝑝 = 𝑒𝑒 −36,90
131300
T>
133,84
T > 981,02 K
Questão 08 -
Equação química balanceada: ZnO(s) + C(s) → Zn(g) + CO(g)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 0
= [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍 + 5 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶0 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (130,4) + 1 𝑥𝑥 (−110,5)] − [1 𝑥𝑥 (−350,5) + 1 𝑥𝑥 (0)]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [+ 19,9] − [−350,5] = + 370,4
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∑ ∆𝐻𝐻
0
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 + ∆𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍 + ∆𝐻𝐻𝐶𝐶 + ∆𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍 + ∆𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑄𝑄𝑝𝑝 = 370400 + 0 + 0 + 20377,50 + 30810
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑄𝑄𝑝𝑝 = 421587,50 (421,59 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Qp = ΔH = 6446,33 kJ
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶0 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−110500) + 1 𝑥𝑥 0] − [1 𝑥𝑥 0 + 1 𝑥𝑥 (−241800)]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −110500 + 241800 = + 131300
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 ] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶0 + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (+197,7) + 1 𝑥𝑥 (+130,68)] − [1 𝑥𝑥 5,740 + 1 𝑥𝑥 (188,80)]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 197,7 + 130,68 − 5,740 − 188,80
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 328,38 − 194,54
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +133,84
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 131300 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 133,84
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 131300 − 298 𝑥𝑥 133,84
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 131300 − 39884,32
0
𝐽𝐽
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 91415,7
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝐽𝐽
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 91415,7 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
− 91415,7
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 =
2477,572
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = −36,90
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 −36,90
c) A reação descrita no problema não é espontânea, pelo fato da variação da energia livre de Gibbs ser
maior que zero (positiva).
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 131300 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 133,84 < 0
131300
𝑇𝑇 >
133,84
131300
𝑇𝑇 >
133,84
𝑇𝑇 > 981,02 𝐾𝐾
a) Equação química balanceada de combustão do octano líquido: C8H18(l) + 25/2 O2(g) → 8 CO2(g) +
9 H2O(g)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
25
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [(8 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂 + 9 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ) − (1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶08 𝐻𝐻18 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 )]
2
2
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝐶𝐶08 𝐻𝐻18 = −234,02
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
c) Cálculo da energia interna: Sabendo que a entalpia é definida através da seguinte equação: 𝐻𝐻 =
U + pV. Considerando que os gases apresentam um comportamento ideal (p.V = n.R.T), temos:
∆𝐻𝐻 = ∆U + pV
∆𝐻𝐻 = ∆U + ∆n. R. T
− 5090000 − 13955,05 = ∆U
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆U = −5103955,05 (−5103,95 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 5230 = −5090 − (100 + 273) 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 5230 = −5090 − 373 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 5230 + 5090 = −373 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
−140 0
= ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
(−373)
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 0,375
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
O sinal da variação da entropia do processo de combustão do octano líquido está correto com a
quantidade de gases produzidos na reação. São 17 mol de gases no produto “contra” 12,5 mol de gás no
reagente.
e) Representa a variação de energia interna padrão, uma vez que o processo ocorre a volume
constante, na queima de octano líquido.
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 𝑂𝑂5 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ] − [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁
0
2
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂03 ]
0
−198 = 11 − 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁2
− 143
0
−198 + 132 = −2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁2
0
− 66 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁 = = + 33
2
−2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
b) O sinal da entropia padrão é negativo, pois observa-se na reação que há um decréscimo do
número de mol, ou seja: 3 mol de gases no reagente → 2 mol de gases no produto.
c) Cálculo da energia livre de Gibbs (ΔG°):
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −198000 − (25 + 273) 𝑥𝑥 168
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −198000 − 50064
0
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −248064 (−248,1 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
− 248000 = −8,314 𝑥𝑥 (25 + 273) 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
− 248000 = −8,314 𝑥𝑥 298 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
− 248000
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 =
−2477,572
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = 100,12
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 100,12
(1,47)𝑎𝑎 = (1,50)
𝑙𝑙𝑙𝑙(1,47)𝑎𝑎 = 𝑙𝑙𝑙𝑙(1,50)
𝑎𝑎 = 1,05
(2)𝑏𝑏 = (1,94)
𝑙𝑙𝑙𝑙(2)𝑏𝑏 = 𝑙𝑙𝑙𝑙(1,94)
𝑏𝑏 = 0,96
Equação da velocidade de reação: 𝑣𝑣𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 𝑘𝑘 𝑥𝑥 [𝑁𝑁𝑁𝑁2 ]1,05 𝑥𝑥 [𝑂𝑂3 ]0,96
−8
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −6
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 2,01
4,80 𝑥𝑥 10 = 𝑘𝑘 𝑥𝑥 3,45 𝑥𝑥 10 𝑥𝑥
𝐿𝐿 𝑥𝑥 𝑠𝑠 𝐿𝐿2,01
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
4,80 𝑥𝑥 10−8
𝑘𝑘 = 𝐿𝐿 𝑥𝑥 𝑠𝑠
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 2,01
3,45 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥
𝐿𝐿2,01
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑘𝑘 = 1,39 𝑥𝑥 10−2 𝐿𝐿 𝑥𝑥 𝑠𝑠
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 2,01
𝐿𝐿2,01
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝐿𝐿2,01
𝑘𝑘 = 1,39 𝑥𝑥 10−2 𝑥𝑥
𝐿𝐿 𝑥𝑥 𝑠𝑠 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 2,01
𝐿𝐿1,01
𝑘𝑘 = 1,39 𝑥𝑥 10−2
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚1,01 𝑥𝑥 𝑠𝑠
0 = 10700 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 11,4
10700
𝑇𝑇 = = 938,60 𝐾𝐾
11,4
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐺𝐺𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [(6 𝑥𝑥 𝐺𝐺𝐶𝐶𝑂𝑂2
+ 6 𝑥𝑥 𝐺𝐺𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ) − 1 𝑥𝑥 𝐺𝐺𝐶𝐶06 𝐻𝐻12 𝑂𝑂6 ]
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [6 𝑥𝑥 (−394,4) + 6 𝑥𝑥 (−237,2) − 1𝑥𝑥 (−917)]
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −2366,4 − 1423,2 + 917
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −2872,60
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 2872,60 = −2801,30 − (25 + 273) 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 2872,60 + 2801,30 = −(25 + 273) 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 2872,60 + 2801,30 = −(25 + 273) 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 71,30 = −298 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
−71,3
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 =
−298
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +0,239
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Questão 14 -
Sabendo que o cálculo da entalpia para uma temperatura diferente de 25°C é definida através de duas
equações termodinâmicas:
𝑇𝑇
∆𝐻𝐻 = ∫𝑇𝑇 2 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑 (Equação A)
1
Igualando as equações:
𝑇𝑇2
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑥𝑥 (𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1 ) = ∫ 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑇𝑇1
𝑇𝑇
∫𝑇𝑇 2 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑
1
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
(𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1 )
Cálculo do 𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 :
𝑇𝑇
∫𝑇𝑇 2 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑑𝑑𝑑𝑑
1
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
(𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1 )
500
∫ (7,33 + 12,62 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 𝑇𝑇 − 3,89 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 𝑇𝑇 −2 ) 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 = 298
500 − 298
500 500
𝑇𝑇² 𝑇𝑇 −2+1
7,33 𝑥𝑥 𝑇𝑇|500
298 + 12,62 𝑥𝑥 10
−3
𝑥𝑥 | − 3,89 𝑥𝑥 10 −6
𝑥𝑥 |
2 298 (−2 + 1) 298
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
202
500
𝑇𝑇² (−1) 500
7,33 𝑥𝑥 𝑇𝑇|500
298 + 12,62 𝑥𝑥 10 −3
𝑥𝑥 |
2 298
− 3,89 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥
𝑇𝑇 |298
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
202
500
𝑇𝑇² 1 500
7,33 𝑥𝑥 𝑇𝑇|500
298 + 12,62 𝑥𝑥 10 −3
𝑥𝑥 |
2 298
+ 3,89 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 |
𝑇𝑇 298
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
202
(500)2 (298)2 1 1
7,33 𝑥𝑥 (500 − 298) + 12,62 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 [ 2 − 2 ]
+ 3,89 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 ( − )
500 298
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
202
7,33 𝑥𝑥 202 + 12,62 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 (80598) + 3,89 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 (− 1,35 𝑥𝑥 10−3 )
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
202
7,33 𝑥𝑥 202 + 12,62 𝑥𝑥 10−3 𝑥𝑥 (80598) + 3,89 𝑥𝑥 10−6 𝑥𝑥 (− 1,35 𝑥𝑥 10−3 )
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 =
202
1480,66 + 1017,15 − 5,25 𝑥𝑥 10−9 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝐶𝐶𝑝𝑝𝑚𝑚é𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 = = 12,36
202 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Observação: A capacidade calorífica é uma propriedade termodinâmica diretamente relacionada com a
temperatura. É representada pelas expressões: A + B.T + CT -2 ou A + BT + CT², com A, B e C valores
constantes (tabelados). Os cálculos são bastante trabalhosos, como foi observado na primeira questão
acima e a maioria dos exercícios é mais comum a utilização do calor específico médio (<Cp> médio),
tomando como base a temperatura de 25°C.
a) Adicionando monóxido de zinco, o equilíbrio não será deslocado/afetado, uma vez que trata-se
de um sólido e a atividade deste composto é igual a 1 (aZnO = 1).
b) Adicionando hidrogênio gasoso, o equilíbrio será deslocado para a direita, favorecendo zinco
metálico e vapor d´água.
c) Retirando zinco metálico, o equilíbrio não será deslocado, uma vez trata-se de um sólido e a
atividade é igual a 1 (aZn = 1).
d) Retirando vapor d´água, o equilíbrio será deslocado para a direita, favorecendo maior produção
de zinco metálico.
0
e) Cálculo da variação de entalpia (∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 0
= [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍
0
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 0 + 1 𝑥𝑥 (−241,818)] − [1 𝑥𝑥 (−348,28) + 1 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −241,818 + 348,28
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +106,46
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Aumentando a temperatura do sistema, o equilíbrio será deslocado para a direita, pelo fato do processo
0
ser endotérmico (∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 > 0).
0
f) Determinação da variação da energia livre de Gibbs (∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐺𝐺𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 0
= [1 𝑥𝑥 𝐺𝐺𝑍𝑍𝑍𝑍 + 1 𝑥𝑥 𝐺𝐺𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐺𝐺𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍𝑍
0
+ 1 𝑥𝑥 𝐺𝐺𝐻𝐻02 ]
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 0 + 1 𝑥𝑥 (−228,572)] − [1 𝑥𝑥 (−318,30) + 1 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −228,572 + 318,30
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +89,73
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
h) Para uma variação da energia livre de Gibbs maior que zero, a constante de equilíbrio será
menor que um.
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +89,73
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
89730
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = −
2477,572
89730
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = −
2477,572
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 −36,22
a) Analisando a reação A:
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
0
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝐻𝐻3
] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑁𝑁𝑁𝑁2 )2
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−393,51) + 2 𝑥𝑥 (−46,11)] − [1 𝑥𝑥 (−333,51) + 1 𝑥𝑥 (−285,83)]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −485,73 + 619,34
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +133,61 (Processo endotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
Cálculo da variação de entropia (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ) para a reação A:
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝑂𝑂2
0
+ 2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑁𝑁𝐻𝐻3
] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑁𝑁𝑁𝑁2 )2
+ 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (213,74) + 2 𝑥𝑥 (192,45)] − [1 𝑥𝑥 (104,60) + 1 𝑥𝑥 (69,91)]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 598,64 − 174,51
0 𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +424,13
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0
Cálculo da variação de energia livre de Gibbs (∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ) para a reação A:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 133610 − (25 + 273) 𝑥𝑥 424,13
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 133610 − 126390,74
0 𝐽𝐽
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 7219,26 (Processo não espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Analisando a reação B:
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
0
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝐻𝐻3
] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑁𝑁𝑁𝑁2 )2
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−393,51) + 2 𝑥𝑥 (−46,11)] − [1 𝑥𝑥 (−333,51) + 1 𝑥𝑥 (−241,82)]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −485,73 + 575,33
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 89,60 (Processo endotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
Cálculo da variação de entropia (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ) para a reação B:
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑜𝑜𝑠𝑠 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝑂𝑂2
0
+ 2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑁𝑁𝐻𝐻3
] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶(𝑁𝑁𝑁𝑁2 )2
+ 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (213,74) + 2 𝑥𝑥 (192,45)] − [1 𝑥𝑥 (104,60) + 1 𝑥𝑥 (188,83)]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 598,64 − 293,43
0 𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 305,21
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0
Cálculo da variação de energia livre de Gibbs (∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ) para a reação B:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 89600 − (25 + 273) 𝑥𝑥 305,21
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 89600 − 90952,58
0 𝐽𝐽
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = − 1352,58 (Processo espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 133610 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 424,13
0
Critério de espontaneidade: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 <0
133610
𝑇𝑇 >
424,13
𝑇𝑇 > 315,02 𝐾𝐾
c) Analisando a reação A:
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
− 7219,26
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 =
2477,572
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 −2,91
Analisando a reação B:
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
− 1352,58
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 =
− 2477,572
1352,58
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 =
2477,572
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 +0,546
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆 + 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶0 ]
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑎𝑎çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 0 + 2 𝑥𝑥 (−110,5)] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆2
+ 2 𝑥𝑥 0]
0
+689,9 = −221,0 − 𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆2
0
+689,9 + 221,0 = −𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆2
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 = −910,9
2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆 + 2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶 ] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆𝑆2
+ 2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶0 ]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (18,8) + 2 𝑥𝑥 (+197,6)] − [1 𝑥𝑥 (41,8) + 2 𝑥𝑥 (5,7)]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 414,0 − 53,20
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 360,8
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
c) Cálculo da variação da entropia padrão da reação:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 689900 − (25 + 273) 𝑥𝑥 360,80
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 89600 − 90952,58
0 𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = − 582381,60 (− 582,4 ) (Processo espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
− 582381,6
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 =
− 2477,572
𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙 = 235,06
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 +235,06
0
e) Critério de espontaneidade: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 <0
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 689900 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 360,80
0
Critério de espontaneidade: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 <0
689900
𝑇𝑇 >
360,80
𝑇𝑇 > 1911,66 𝐾𝐾
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻0 + + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂𝑂𝑂
0 −
] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02𝑂𝑂 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 0 + 1 𝑥𝑥 (−229,9)] − [1 𝑥𝑥 (−285,83)]
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +55,93
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙𝑙
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −8,314 𝑥𝑥 (25 + 273) 𝑥𝑥 ln(10−14 )
0
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +79867,48 (79,87 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
79,87 = + 55,93 − (25 + 273) 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
79,87 − 55,93
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 =−
298
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −8,03 𝑥𝑥 10−2
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻0 + + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑂𝑂𝑂𝑂
0 −
] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02𝑂𝑂 ]
0 −
−80 = [1 𝑥𝑥 0 + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑂𝑂𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 (69,95)]
0 −
𝐽𝐽
𝑆𝑆𝑂𝑂𝑂𝑂 = −80 + 69,95
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0 −
𝐽𝐽
𝑆𝑆𝑂𝑂𝑂𝑂 = −10,05
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 ∆𝐻𝐻 0
e) Aplicando a equação de Van´t Hoff: 𝑑𝑑𝑑𝑑
= 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇²
+ ∆𝐻𝐻° 1 1
𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑊𝑊1 − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑊𝑊2 = 𝑥𝑥 { − }
𝑅𝑅 𝑇𝑇2 𝑇𝑇1
+ 55930 1 1
ln(10−14 ) − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑊𝑊2 = 𝑥𝑥 { − }
8,314 (50 + 273) (25 + 273)
+ 55930 1 1
ln(10−14 ) − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑊𝑊2 = 𝑥𝑥 { − }
8,314 323 298
+ 55930
ln(10−14 ) − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑊𝑊2 = 𝑥𝑥 (− 2,60 𝑥𝑥 10−4 )
8,314
𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑊𝑊1 = − 30,49
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 55930 − (50 + 273) 𝑥𝑥 (−80)
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 55930 + 25840
0
𝐽𝐽
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + 81770
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙𝐾𝐾𝑊𝑊
81770
ln 𝐾𝐾𝑊𝑊 = −
2685,42
ln 𝐾𝐾𝑊𝑊 = −30,44
𝐾𝐾𝑊𝑊 = 𝑒𝑒 (−30,44) = 6,03 𝑥𝑥 10−14
Equação química I: C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH° = - 3267 kJ.mol-1
Equação química II: H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ΔH° = - 285,8 kJ.mol-1
Equação química III: C6H12(l) + 9 O2(g) → 6 CO2(g) + 6 H2O(l) ΔH° = - 3267 kJ.mol-1
Utilizando o princípio da lei de Hess:
Multiplicando a segunda equação por três e invertendo a terceira:
C6H6(l) + 15/2 O2(g) → 6 CO2(g) + 3 H2O(l) ΔH° = - 3267 kJ.mol-1
3 H2(g) + 3/2 O2(g) → 3 H2O(l) ΔH° = 3 x (- 285,8) kJ.mol-1
6 CO2(g) + 6 H2O(l) → C6H12(l) + 9 O2(g) ΔH° = + 3267 kJ.mol-1 +
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶06 𝐻𝐻12 ] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶06 𝐻𝐻6 + 3 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 204] − [1 𝑥𝑥 174 + 3 𝑥𝑥 130,7]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 204 − 566,1
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −362,1
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1194400 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 362,1
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1194400 − 298 𝑥𝑥 362,1
0 𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = − 1302305,8 (−1302,30 ) Processo espontâneo
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
− 1302305,8
ln 𝐾𝐾 =
−2477,572
ln 𝐾𝐾 = 525,64
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 (+525,64)
Questão 20 –
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
+ 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶03 𝐻𝐻8 + 5 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 (−393,5) + 4 𝑥𝑥 (−241,8)] − [1 𝑥𝑥 (−105,0) + 1 𝑥𝑥 (0)]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1180,5 − 967,2 + 105,0
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −2042,7
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∑ ∆𝐻𝐻
3 0
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∆𝐻𝐻𝐶𝐶13 𝐻𝐻8 + ∆𝐻𝐻𝑂𝑂22 + ∆𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶2
+ ∆𝐻𝐻𝐻𝐻42 𝑂𝑂 + ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
298 298 𝑇𝑇 𝑇𝑇
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∫ 1 𝑥𝑥 73,5 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 5 𝑥𝑥 29,4 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 3 𝑥𝑥 45,4 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 4 𝑥𝑥 34,4 𝑑𝑑𝑑𝑑 − 2042700
298 298 298 298
2042700
𝑇𝑇 − 298 =
(136,2 + 137,6)
2042700
𝑇𝑇 = + 298 = 7758,55 𝐾𝐾
(136,2 + 137,6)
Equação química balanceada da combustão completa do gás propano com a presença de gás nitrogênio:
C3H8(g) + 5 O2(g) + 18,81 N2(g)→ 3 CO2(g) + 4 H2O(g) + 18,81 N2(g)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
+ 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 18,81 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶03 𝐻𝐻8 + 5 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 + 18,81 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [3 𝑥𝑥 (−393,5) + 4 𝑥𝑥 (−241,8) + 18,81 𝑥𝑥 0] − [1 𝑥𝑥 (−105,0) + 1 𝑥𝑥 (0) + 18,81 𝑥𝑥 0]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1180,5 − 967,2 + 105,0
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −2042,7
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑄𝑄𝑝𝑝 = ∑ ∆𝐻𝐻
𝑇𝑇 𝑇𝑇 𝑇𝑇
𝑄𝑄𝑝𝑝 = 0 + 0 + 0 + ∫ 3 𝑥𝑥 45,4 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 4 𝑥𝑥 34,4 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 18,81 𝑥𝑥 29,1 𝑑𝑑𝑑𝑑 − 2042700
298 298 298
0 = 0 + 0 + 136,2 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 137,6 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) + 547,4 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 298) − 2042700
2042700
𝑇𝑇 − 298 =
821,2
2042700
𝑇𝑇 = + 298
821,2
𝑇𝑇 = 2785,46 𝐾𝐾
0 0
∑ 𝐺𝐺𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln 𝐾𝐾
−16,2 = − 2477,572 𝑥𝑥 ln 𝐾𝐾
16,2
ln 𝐾𝐾 =
2477,572
ln 𝐾𝐾 = 6,54 𝑥𝑥 10−3
−3 )
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 (−6,54 𝑥𝑥 10
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
7
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂 + 3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶02 𝐻𝐻6 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
2
2
7
− 1560 = [{2 𝑥𝑥 (−393,5) + 3 𝑥𝑥 (−285,8)} − {1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶02 𝐻𝐻6 + 𝑥𝑥 (0)}]
2
ii.
Através da tabela apresentada pelo problema
0
7
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = + [1 𝑥𝑥 1 𝑥𝑥 347 + 6 𝑥𝑥 413 + 𝑥𝑥 195]
2
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = + 3507,5
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = − [2 𝑥𝑥 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 + 3 𝑥𝑥 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂−𝐻𝐻 ]
0
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = − [4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 + 6 𝑥𝑥 164]
0
𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 = − 4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 − 984
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 + 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
− 4083,5 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝐶𝐶=𝑂𝑂 = = +1020,87
−4 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
c) Cálculo da entropia padrão (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ): Sabendo que ∆𝐺𝐺 0 = - 1467,5 kJ.mol-1 (processo espontâneo) e ∆𝐻𝐻0
= 1560 kJ.mol-1 (processo exotérmico), temos:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 1467,5 + 1560 = −298 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
− 1467,5 + 1560 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = = − 0,310
−298 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Questão 23 – O processo adiabático é definido como um processo ideal, ou seja, um processo que não
há troca de calor. Para um Q = 0, a equação da primeira lei fica da seguinte maneira:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 0 + 𝑊𝑊
O processo adiabático não envolve nenhum fluxo de calor, ou seja, não ocorre troca de energia nem por
radiação, nem por condução, nem por convecção. A única forma de realizar um processo adiabático
perfeito seria com um corpo branco (não absorve nem emite radiação) no vácuo, eliminando a condução
e a convecção.
Questão 24 –
Sistema Fechado: Sistema este que possui fronteiras que não permite a troca de quantidade de matéria
entre o sistema e sua vizinhança, podendo haver troca de energia na forma de calor.
Sistema Aberto: Sistema este que possui fronteiras que permitem a troca de quantidade de matéria entre
o sistema e sua vizinhança e também a troca de energia.
Sistema Isolado:
Trata-se de um sistema IDEAL, IMAGINÁRIO, que não troca calor nem quantidade de matéria entre o
sistema e as suas vizinhanças. O sistema isolado é uma IDEALIZAÇÃO, não se caracterizando como
um sistema fechado.
Questão 25 – Desenvolvendo a equação de Fourier para uma configuração cilíndrica e sabendo que a
área é A = 2.π.r.L e aproximando dx ≅ dr, temos a seguinte relação:
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.( )
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. (2. 𝜋𝜋. 𝑟𝑟. 𝐿𝐿).( )
𝑑𝑑𝑑𝑑
1
( ) . 𝑑𝑑𝑑𝑑. 𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. (2. 𝜋𝜋. 𝐿𝐿). 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑟𝑟
𝑟𝑟2 𝑇𝑇2
𝑞𝑞 1
. [∫ ( ) . 𝑑𝑑𝑑𝑑] = −2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘. [∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑]
𝐿𝐿 𝑟𝑟1 𝑟𝑟 𝑇𝑇1
𝑞𝑞
. [𝑙𝑙𝑙𝑙𝑟𝑟2 − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑟𝑟1 ] = −2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘.(𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1 )
𝐿𝐿
𝑟𝑟2
𝑞𝑞 𝑙𝑙𝑙𝑙 (𝑟𝑟1 )
.[ ] = (𝑇𝑇1 − 𝑇𝑇2 )
𝐿𝐿 2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘
𝑟𝑟2
𝑞𝑞 𝑙𝑙𝑙𝑙 (𝑟𝑟1 )
.[ ] = ∆𝑇𝑇
𝐿𝐿 2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘
𝑟𝑟 𝑟𝑟
𝑟𝑟
𝑙𝑙𝑙𝑙 (𝑟𝑟2 ) 𝑙𝑙𝑙𝑙 (𝑟𝑟3 )
𝑙𝑙𝑙𝑙 (𝑟𝑟4 )
1 2 3
𝑅𝑅𝑡𝑡 = [ + + ]
2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘 2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘 2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘
Questão 26 – Sabendo que a transferência de calor por condução e convecção é dada pelas seguintes
equações matemáticas, respectivamente:
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.( ) e 𝑞𝑞 = ℎ. 𝐴𝐴.(𝑇𝑇𝑠𝑠 − 𝑇𝑇∞ ). Inicialmente iremos calcular a resistência térmica de todo o
𝑑𝑑𝑑𝑑
sistema.
1 𝑥𝑥 1
𝑞𝑞 . {( ) + ( ) + ( ) } = ∆𝑇𝑇
ℎ. 𝐴𝐴 𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 𝑘𝑘. 𝐴𝐴 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ℎ. 𝐴𝐴 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑞𝑞 1 𝑥𝑥 1
. {( ) + ( ) + ( ) } = ∆𝑇𝑇
𝐴𝐴 ℎ. 𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 𝑘𝑘 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ℎ 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑞𝑞 1 0,10 1
. {( ) + ( ) + ( ) } = [(273 + 57) − (273 − 3)]
𝐴𝐴 10. 𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞𝑞 0,7 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 40 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑞𝑞
. {0,268} = 330 − 270
𝐴𝐴
𝑞𝑞 60 𝑊𝑊
= = 223,80 2
𝐴𝐴 0,268 𝑚𝑚
Questão 27 – Desenvolvendo a equação de Fourier para uma configuração cilíndrica e sabendo que a
área é A = 2.π.r.L e aproximando dx ≅ dr, temos a seguinte relação:
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.( )
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. (2. 𝜋𝜋. 𝑟𝑟. 𝐿𝐿).( )
𝑑𝑑𝑑𝑑
1
( ) . 𝑑𝑑𝑑𝑑. 𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. (2. 𝜋𝜋. 𝐿𝐿). 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑟𝑟
𝑟𝑟2 𝑇𝑇2
𝑞𝑞 1
. [∫ ( ) . 𝑑𝑑𝑑𝑑] = −2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘. [∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑]
𝐿𝐿 𝑟𝑟1 𝑟𝑟 𝑇𝑇1
𝑞𝑞
. [𝑙𝑙𝑙𝑙𝑟𝑟2 − 𝑙𝑙𝑙𝑙𝑟𝑟1 ] = −2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘.(𝑇𝑇2 − 𝑇𝑇1 )
𝐿𝐿
𝑞𝑞 𝑟𝑟2
. [𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )] = 2. 𝜋𝜋. 𝑘𝑘.(𝑇𝑇1 − 𝑇𝑇2 )
𝐿𝐿 𝑟𝑟1
𝑞𝑞 5
𝑥𝑥 [𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )] = 2 𝑥𝑥 (3,14) 𝑥𝑥 (60,5) 𝑥𝑥 (200 − 20)
𝐿𝐿 3
𝑞𝑞 68389,2 𝑊𝑊
= = 133,88
𝐿𝐿 5 𝑚𝑚
𝑙𝑙𝑙𝑙 (3)
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.( )
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑞𝑞 ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑
0 𝑇𝑇𝐼𝐼
𝑥𝑥 𝑥𝑥
𝑞𝑞 . { } = ∆𝑇𝑇, em que a relação { } é 𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 resistência térmica (Rt).
𝑘𝑘.𝐴𝐴 𝑘𝑘.𝐴𝐴
Como as paredes estão em sequência, ou seja, em série, teremos uma situação igual a resistência em
série para eletricidade.
𝑥𝑥 𝑥𝑥 𝑥𝑥
𝑞𝑞 . {( ) + ( ) + ( ) } = ∆𝑇𝑇
𝑘𝑘. 𝐴𝐴 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 𝑘𝑘. 𝐴𝐴 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑘𝑘. 𝐴𝐴 𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑣𝑣𝑣𝑣𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞
. {1,061} = 560
𝐴𝐴
𝑞𝑞 𝑊𝑊
= 527,89 2
𝐴𝐴 𝑚𝑚
0,05 300
𝑞𝑞 ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑
0 320
𝑊𝑊
𝑞𝑞. (0,05 − 0) = −2,0 . 100 𝑚𝑚2 . (300 − 320)𝐾𝐾
𝑚𝑚. 𝐾𝐾
4000
𝑞𝑞 = = 80000 𝑊𝑊 (80 𝑘𝑘𝑘𝑘)
0,05
Questão 30 –
𝑞𝑞
( ) 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −(0,15 + 10−4 𝑇𝑇) 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐴𝐴
250
′ 250 −4
𝑇𝑇 2
𝑞𝑞′ 𝑥𝑥 (0,15 − 0) = −[0,15 𝑥𝑥 𝑇𝑇|1050 ]+ 10 𝑥𝑥 | ]
2 1050
(250)² (1050)²
𝑞𝑞′′ 𝑥𝑥 0,15 = −[0,15 𝑥𝑥 (250 − 1050)] + 10−4 𝑥𝑥 { − }
2 2
172 𝑊𝑊
𝑞𝑞′′ = = 1147,67 2
0,15 𝑚𝑚
Questão 31 –
𝑞𝑞 = 294 𝑊𝑊
− 44,1
= 135 − 𝑇𝑇𝑑𝑑
18,96
𝑇𝑇𝑑𝑑 = 137,32°𝐶𝐶
Questão 32 –
A temperatura da superfície que se trata da temperatura da face direita da parede é igual a 540°C.
𝑊𝑊 = 1,36 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚.
0,45 1250
𝑞𝑞. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑
0 1400
𝑞𝑞 = 368,33 𝑊𝑊
Questão 34 –
Dados do problema:
kalvenaria = 0,75 W/m.°C
kparede = 0,25 W/m.°C
Espessura da parede = 100 mm
Sabendo que a transferência de calor por condução é dada pela equação matemática de Fourier, temos:
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.( ). Desenvolvendo a equação de Fourier, temos:
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑘𝑘. 𝐴𝐴 𝑘𝑘. 𝐴𝐴
[ ] = 0,75. [ ]
𝑥𝑥 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 𝑥𝑥 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
0,75 0,25
[ ] = 0,75. [ ]
𝑥𝑥 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
1 0,25
[ ] = [ ]
𝑥𝑥 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎 100 𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝
x = 400 mm.
Questão 35 –
Sabendo que a transferência de calor por condução é dada pela equação matemática de Fourier, temos:
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.( )
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑥𝑥 𝑥𝑥
𝑞𝑞. [{ } + { } ] = (𝑇𝑇1 − 𝑇𝑇2 )
𝑘𝑘. 𝐴𝐴 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 𝑘𝑘. 𝐴𝐴 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑜𝑜
0,20 0,05
𝑞𝑞. [{ } + { } ] = (35 − 20)
0,60. 𝐴𝐴 𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 0,46. 𝐴𝐴 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
𝑞𝑞 0,20 0,05
.[ + ] = 15
𝐴𝐴 0,60 0,46
𝑞𝑞
. [0,442 ] = 15
𝐴𝐴
𝑞𝑞 15 𝑊𝑊
= = 33,94 2 .
𝐴𝐴 0,442 𝑚𝑚
Questão 36 – (IME)
Considere dois sistemas caracterizados pelas letras A e B, inseridos dentro de um reservatório..
á𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
Sistema A: Calor específico da substância A = c e 𝑚𝑚𝐴𝐴 .
á𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
Sistema B: Calor específico da substância B = c e 𝑚𝑚𝐵𝐵 .
𝑇𝑇 + 𝑇𝑇 2
( 𝐴𝐴 2 𝐵𝐵 )
∆𝑆𝑆 = 𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 {[ ]}
𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐵𝐵
(𝑇𝑇𝐴𝐴 + 𝑇𝑇𝐵𝐵 )2
∆𝑆𝑆 = 𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 { }
4 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐵𝐵
Sabendo que pela desigualdade das médias, a média aritmética (M.A.) é maior ou igual à média
geométrica (M.G.), ou seja, 𝑀𝑀. 𝐴𝐴. ≥ 𝑀𝑀. 𝐺𝐺.
Colocando em relação a temperatura, a função fica da seguinte maneira:
𝑇𝑇𝐴𝐴 + 𝑇𝑇𝐵𝐵
≥ √𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐵𝐵
2
Manipulando a equação D apresentada acima, temos:
(𝑇𝑇𝐴𝐴 + 𝑇𝑇𝐵𝐵 )2
∆𝑆𝑆 = 𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙
2 𝑥𝑥 √𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐵𝐵
(𝑇𝑇𝐴𝐴 + 𝑇𝑇𝐵𝐵 )
∆𝑆𝑆 = 𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 𝑥𝑥 (𝑇𝑇𝐴𝐴 + 𝑇𝑇𝐵𝐵 )
2 𝑥𝑥 √𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐵𝐵
⏟
≥1
(𝑇𝑇𝐴𝐴 + 𝑇𝑇𝐵𝐵 )
≥1
2 𝑥𝑥 √𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐵𝐵
(𝑇𝑇𝐴𝐴 + 𝑇𝑇𝐵𝐵 )
≥⏟
√𝑇𝑇𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐵𝐵
⏟ 2
𝑀𝑀.𝐴𝐴 𝑀𝑀.𝐺𝐺.
Questão 37 – (IME)
Calor absorvido pela água fria: Q1 = m1x C x θ1 = 100 x 1 x (22 - 15) = 100.(7) = + 700 cal
Calor perdido pela água quente: Q2 = m2 x C x θ2 = 100 x 1 x (22 - 30) = 100.(-8) = - 800 cal
Calor absorvido pelo calorímetro: Qc = mc x C x θc = mc x 1 x (22 - 17) = 5 x mc
Q1 + Q2 + Qc = 0
700 cal + (- 800 cal) + 5 x mc = 0
5 x mc = 100
100 𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔𝑔
Equivalente em água do calorímetro: 𝑚𝑚𝑐𝑐 = 5
= 20 𝑔𝑔𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
Questão 38 –
Informações do problema:
Cálculo da massa de dióxido de carbono, a partir do trabalho (W) realizado, considerando que o
processo ocorre isotermicamente.
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑚𝑚𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = − ( ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝐶𝐶𝑂𝑂2 𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑚𝑚𝐶𝐶𝑂𝑂2 0,448
− 300000 = − ( ) 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 273 𝑥𝑥 ln ( )
44 0,224
𝑚𝑚𝐶𝐶𝑂𝑂2
300000 = ( ) 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 273 𝑥𝑥 ln(2)
44
300000 𝑥𝑥 44
𝑚𝑚𝐶𝐶𝑂𝑂2 = = 8390,27 𝑔𝑔 (8,39 𝑘𝑘𝑘𝑘)
8,314 𝑥𝑥 273 𝑥𝑥 ln(2)
∆𝑈𝑈 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑉𝑉 𝑥𝑥 0
∆𝑈𝑈 = 0
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 0
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 0 = 𝑄𝑄𝑉𝑉
𝐽𝐽 𝐽𝐽
∆𝑈𝑈 = [891 𝑥𝑥 (32,692 − 23,640)°𝐶𝐶] + [945 𝑔𝑔 𝑥𝑥 4,18 (32,692 − 23,640)°𝐶𝐶]
°𝐶𝐶 𝑔𝑔 𝑥𝑥 °𝐶𝐶
𝐽𝐽 𝐽𝐽
∆𝑈𝑈 = [891 𝑥𝑥 (32,692 − 23,640)°𝐶𝐶] + [945 𝑔𝑔 𝑥𝑥 4,18 (32,692 − 23,640)°𝐶𝐶]
°𝐶𝐶 𝑔𝑔 𝑥𝑥 °𝐶𝐶
Se para:
Como o processo é exotérmico, o valor da quantidade de calor a volume constante é igual a Q V = - 3,26
x 106 J.
𝑇𝑇2
𝐻𝐻2 − 𝐻𝐻1 = ∫ 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑇𝑇1
𝑇𝑇2
∆𝐻𝐻 = ∫ 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑇𝑇1
(625+273)
∆𝐻𝐻 = ∫ 2,50 𝑥𝑥 (6 + 2,50 𝑥𝑥 10−2 )𝑑𝑑𝑑𝑑
(125+273)
898
∆𝐻𝐻 = 2,50 𝑥𝑥 ∫ (6 + 2,50 𝑥𝑥 10−2 )𝑑𝑑𝑑𝑑
398
898 898
∆𝐻𝐻 = 2,50 𝑥𝑥 (∫ 6 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 2,50 𝑥𝑥 10−2 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑)
398 398
898
𝑇𝑇²
∆𝐻𝐻 = 2,50 𝑥𝑥 (6 𝑥𝑥 𝑇𝑇|898
398 + 2,50 𝑥𝑥 10 −2
𝑥𝑥 | )
2 398
(898)² (398)²
∆𝐻𝐻 = 2,50 𝑥𝑥 {6 𝑥𝑥 (898 − 398) + 2,50 𝑥𝑥 10−2 𝑥𝑥 [ − ]}
2 2
Questão 41 –
𝑚𝑚𝑂𝑂2 800
Cálculo do número de mol de oxigênio molecular: 𝑛𝑛𝑂𝑂2 = = = 25 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
<𝑀𝑀𝑀𝑀>𝑂𝑂2 32
𝑇𝑇2
𝐻𝐻2 − 𝐻𝐻1 = ∫ 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑇𝑇1
𝑇𝑇2
∆𝐻𝐻 = ∫ 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑇𝑇1
(10+273)
∆𝐻𝐻 = ∫ 25 𝑥𝑥 (29,96 + 4,18 𝑥𝑥 10−3 𝑇𝑇 − 1,67 𝑥𝑥 10−5 𝑇𝑇³ )𝑑𝑑𝑑𝑑
(200+273)
283
∆𝐻𝐻 = 25 𝑥𝑥 ∫ (29,96 + 4,18 𝑥𝑥 10−3 𝑇𝑇 − 1,67 𝑥𝑥 10−5 𝑇𝑇³ )𝑑𝑑𝑑𝑑
473
283 283 283
−3
∆𝐻𝐻 = 25 𝑥𝑥 ∫ 29,96 𝑑𝑑𝑑𝑑 + ∫ 4,18 𝑥𝑥 10 𝑇𝑇. 𝑑𝑑𝑑𝑑 − ∫ 1,67 𝑥𝑥 10−5 𝑇𝑇³ . 𝑑𝑑𝑑𝑑
473 473 473
283 283
𝑇𝑇² 𝑇𝑇 4
∆𝐻𝐻 = 25 𝑥𝑥 (29,96 𝑥𝑥 𝑇𝑇|283
473 + 4,18 𝑥𝑥 10 −3
𝑥𝑥 | −5
− 1,67 𝑥𝑥 10 𝑥𝑥 | )
2 473 4 473
Questão 42 –
Situação (I):
PI = 1000 kPa
VI = V
TI = 600 K
Estado (II):
PII = ?
VII = 5 x VI
TII = ?
Como o processo é isotérmico, a temperatura final será igual a temperatura inicial, ou seja,
TI = TII = 600K
Cálculo da pressão da situação final (pII), aplicando a equação combinada dos gases ideais.
A variação da energia interna será igual à zero (ΔU = 0), pois o processo ocorre a temperatura constante.
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
106
𝑥𝑥 1000 = 𝑛𝑛𝐼𝐼 𝑥𝑥 0,08206 𝑥𝑥 600
105
10000
𝑛𝑛𝐼𝐼 = = 203,10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
49,24
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
5𝑉𝑉
𝑊𝑊 = −203,10𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 600 𝑥𝑥 ln ( )
𝑉𝑉
𝑊𝑊 = −1630,59 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝑅𝑅
𝐽𝐽
𝐶𝐶𝑉𝑉 = 21 − 8,314 = 12,69
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Cálculo da relação entre a capacidade calorífica a pressão constante e a volume constante (γ):
𝐽𝐽
𝐶𝐶𝑝𝑝 21,0
𝛾𝛾 = = 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 = 1,65
𝐶𝐶𝑉𝑉 12,69 𝐽𝐽
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑉𝑉 1,65
1000 𝑥𝑥 ( ) = 𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼
5𝑉𝑉
1 1,65
𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 = 1000 𝑥𝑥 ( ) = 70,26 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
5
𝑉𝑉𝐼𝐼1,65−1
600 𝑥𝑥 = 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼1,65−1
𝑉𝑉 1,65−1
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = 600 𝑥𝑥 ( )
5 𝑥𝑥 𝑉𝑉
1 0,65
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = 600 𝑥𝑥 ( ) = 210,77 𝐾𝐾
5
∆𝑈𝑈 = 0 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑊𝑊
Questão 43 –
Processo adiabático consiste em um processo idealizado em que não há troca de calor (Q = 0).
Cálculo da capacidade a pressão constante, a partir da relação das capacidades caloríficas e
considerando o gás como poliatômico (CV = 3R):
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 3𝑅𝑅 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 = 4𝑅𝑅
Cálculo da relação adiabática (γ) entre a capacidade calorífica a pressão constante e a capacidade
calorífica a volume constante (γ):
𝐶𝐶𝑝𝑝 4𝑅𝑅
𝛾𝛾 = = = 1,33
𝐶𝐶𝑉𝑉 3𝑅𝑅
Cálculo da pressão do estado I (pI):
𝛾𝛾 𝛾𝛾
𝑃𝑃𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
250 1,33
𝑃𝑃𝐼𝐼 = 1,0 𝑥𝑥 ( )
110
𝑃𝑃𝐼𝐼 = 2,98 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝐼𝐼 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
=
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑉𝑉 𝛾𝛾−1
𝐼𝐼
320
= (2,27)0,33
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
320 320
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = 0,33
= = 244,27 𝐾𝐾
(2,27) 1,31
Questão 44 –
a) Cálculo da pressão final (PII), a partir da equação combinada dos gases ideias:
Estado (I):
PI = 1,00 atm
VI = V
TI = 350 K
Estado (II):
PII = ?
VII = V
TII = 450 K
𝐽𝐽
∆𝑈𝑈 = 1,25 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 12,47 𝑥𝑥 (450 − 350)𝐾𝐾 = +1558,75 𝐽𝐽
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 0
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 = +1558,75 𝐽𝐽
C p − CV = R
3R
Cp − =R
2
5R
Cp =
2
5
∆𝑈𝑈 = 1,25 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (450 − 350)𝐾𝐾 = +2598,12 𝐽𝐽
2
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝑈𝑈 = 10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 6,76 𝑥𝑥 (473 − 373)𝐾𝐾 = +6760 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 6,76 = 1,987
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝐶𝐶𝑝𝑝 = 8,75
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝐻𝐻 = 10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,75 𝑥𝑥 (473 − 373)𝐾𝐾 = +8750 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑊𝑊 = −1,50 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 1,987 𝑥𝑥 300 𝐾𝐾 𝑥𝑥 (−0,916) = + 819,04 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
b) A variação da energia interna será igual a zero, uma vez que o processo é isotérmico
(temperatura constante).
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
Questão 47 –
Considerando que o problema deixa claro que o processo é isotérmico (temperatura constante) e
reversível, tanto a variação da energia interna e da entalpia é igual a zero.
∆U = ∆H = 0.
Cálculo do volume final (2) e do número de mol:
Estado I:
PI = 5 atm
VI = 2,0 L
TI = 0 + 273 = 273 K
Estado II:
PII = 1 atm
VII = ?
TII = 273 K
Utilizando a equação combinada dos gases ideais, temos:
5 𝑥𝑥 2 1 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
=
273 273
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = 10 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 5 𝑥𝑥 2 10
𝑛𝑛 = = = = 0,446 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 0,08206 𝑥𝑥 273 22,40
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 10
𝑊𝑊 = −0,446 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 1,987 𝑥𝑥 273 𝑥𝑥 ln ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 2,0
𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝑊𝑊 = −0,446 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 1,987 𝑥𝑥 273 𝑥𝑥 ln(5)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑊𝑊 = −389,38 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
Questão 48 –
Cálculo da massa molar do ar atmosférico (<MM>ar), considerando que o ar apresenta a seguinte
composição: 20% de oxigênio e 80% de nitrogênio.
<MM>ar = 0,20 x <MM>O2 + 0,80 x <MM>N2
<MM>ar = 0,20 x (32) + 0,80 x (28) = 28,80 g/mol
𝑚𝑚 1000
Cálculo do número de mol do ar atmosférico: 𝑛𝑛𝑎𝑎𝑎𝑎 = 𝑎𝑎𝑎𝑎
= = 34,72 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
<𝑀𝑀𝑀𝑀> 𝑎𝑎𝑎𝑎 28,80
Estado I:
PI = 1,0 atm
VI = V
TI = 27 + 273 = 300 K
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
29 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 8,314
𝐽𝐽
𝐶𝐶𝑉𝑉 = 20,69
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐽𝐽
∆𝑈𝑈 = 34,72 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 20,69 𝑥𝑥 (900 − 300)𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
∆𝐻𝐻 = ∆𝑈𝑈 − 𝑊𝑊
𝑊𝑊 = −173,12 𝑘𝑘𝑘𝑘
Cálculo da quantidade de calor (Q): Como o processo ocorre a pressão constante, a variação da entalpia
é igual ao calor trocado, ou seja, ∆𝐻𝐻 = 𝑄𝑄 = + 604,13 𝑘𝑘𝑘𝑘.
Questão 49 –
a) Considerando o processo isocórico (volume constante), o trabalho realizado é igual a zero (W =
0).
pVI = nRT
8 x VI = 1 x 0,08206 x 600
VI = 6,15 Litros
Cálculo da temperatura para o processo (II) utilizando a equação combinada dos gases ideais:
8,0 𝑥𝑥 𝑉𝑉 1,0 𝑥𝑥 𝑉𝑉
=
600 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = 75 𝐾𝐾
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄𝑉𝑉 + 0
5
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄𝑉𝑉 = 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
2
5
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄𝑉𝑉 = 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (75 − 600) = −10912,125 𝐽𝐽 (−10,91 𝑘𝑘𝑘𝑘)
2
5𝑅𝑅
∆𝐻𝐻 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 (𝑅𝑅 + ) 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
2
7𝑅𝑅
∆𝐻𝐻 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 ( ) 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
2
7 𝐽𝐽
∆𝐻𝐻 = 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (75 − 600) = −15276,8975 𝐽𝐽 ( −15,28 𝑘𝑘𝑘𝑘)
2 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Cálculo da quantidade de calor (Q) e do trabalho (W) a partir da primeira lei da termodinâmica:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
𝑄𝑄 = − 𝑊𝑊
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃ã𝑜𝑜𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃𝑃ã𝑜𝑜𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝐽𝐽 8 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
𝑊𝑊 = −1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 600 𝐾𝐾 𝑥𝑥 ln ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 1 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
c) Considerando o processo adiabático, a quantidade de calor será igual a zero (Q = 0). Pela
primeira lei da termodinâmica, sabemos da equação da conservação de energia.
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 0 + 𝑊𝑊
𝑄𝑄 = + 𝑊𝑊
Estado (I):
P1 = 8,00 atm
V1 = 6,15 L
T1 = 600 K
Estado (II):
P2 = 8,00 atm
V2 = ?
T2 = ?
Cálculo da relação entre a capacidade calorífica a pressão constante e a volume constante (γ):
7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 7
𝛾𝛾 = = 2 = = 1,40
𝐶𝐶𝑉𝑉 5𝑅𝑅 5
2
Cálculo do volume (II), considerando o processo adiabático:
𝛾𝛾 𝛾𝛾
𝑃𝑃𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝐼𝐼 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
=
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑉𝑉 𝛾𝛾−1
𝐼𝐼
600
= (4,42)0,40
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
600
= 1,81
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
600
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = = 331,49 𝐾𝐾
1,81
5
∆𝑈𝑈 = 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (331,49 − 600)
2
Questão 50 –
Resposta da pergunta 1: Não pode haver transferência na forma de trabalho, pois como o pistão move-se
livremente a expansão é caracterizada como livre, ou seja, W = 0.
Resposta da pergunta 2: Como o processo é adiabático, a troca de calor (q) é igual a zero. Logo, pela
primeira lei da termodinâmica, temos:
ΔU = Q + W
ΔU = 0 + 0 = 0
Além disso, considerando que o fluido seja incompressível, não irá apresentar variação de pressão e
temperatura, o que também caracteriza uma energia interna igual a zero.
Questão 51 – O sistema a ser analisado e calculado refere-se ao gás N2, recipiente esférico e o pistão.
Não há a realização do trabalho, pois há forças externas sobre o sistema e além disso também não há
nenhum indício de transmissão de calor, uma vez que o sistema foi colocado em um ambiente que esteja
no vácuo. Logo, pela primeira lei da termodinâmica, temos:
ΔU = Q + W
ΔU = 0 + 0 = 0
ΔU = 0
Questão 52 –
Cálculo da capacidade a pressão constante, a partir da capacidade calorífica a volume constante:
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
3𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − = 𝑅𝑅
2
3𝑅𝑅 5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 = + 𝑅𝑅 =
2 2
Cálculo da relação entre a capacidade calorífica a pressão constante e a volume constante (γ):
5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 5
𝛾𝛾 = = 2 = = 1,67
𝐶𝐶𝑉𝑉 3𝑅𝑅 3
2
Cálculo do volume inicial (I), a partir da utilização da equação dos gases ideais:
pVI = nRT
20 x VI = 1 x 0,08206 x (25 + 273)
20 x VI = 24,45
VI = 1,22 L
Estado I:
PI = 20 atm
VI = 1,22 L
TI = 298 K
Estado II:
PII = 1 atm
VII = ?
TII = ?
Cálculo do volume (II), considerando processo adiabático:
𝛾𝛾 𝛾𝛾
𝑃𝑃𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
Questão 53 –
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = −𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln ( )
𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝐽𝐽 5𝑉𝑉
𝑊𝑊 = − 5 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (127 + 273) 𝐾𝐾 𝑥𝑥 ln ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 𝑉𝑉
Pela primeira lei da termodinâmica e sabendo que o processo é isotérmico, a variação da energia interna
é igual a zero, ΔU = 0.
ΔU = Q + W
0=Q+W
Q = - W = - (- 26,77 kJ) = + 26,77 kJ
Questão 54 –
a) Temperatura no estado II (TII) = Positivo. Como o processo ocorre com uma compressão
adiabática, a tendência da temperatura no estado II é ser maior em comparação a temperatura I,
TII > TI.
b) Variação da temperatura (ΔT) = Positivo. Como a temperatura no estado II é maior que do
estado I, TII > TI, logo a variação será positiva.
c) Variação da pressão (ΔP) = Positivo. Como o processo se caracateriza como uma compressão,
logo a pressão do estado II é maior que do estado I, PII > PI. Ou, pode-se explicar da seguinte
maneira: sendo uma compressão, o volume diminui e a pressão aumenta.
d) Trabalho (W) = Positivo. Há trabalho realizado no gás.
e) Quantidade de calor (Q) = Nulo. Como o processo é adiabático, a quantidade de calor é igual a
zero.
f) Variação da entropia (ΔS) = Nulo. Sendo o processo de compressão adiabática reversível, a
variação da entropia é isoentrópico.
g) Variação da energia interna (ΔU) = Positivo. Através da primeira lei da termodinâmica, temos a
seguinte equação da conservação de energia.
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 0 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑊𝑊. Como o trabalho é positivo, a variação da energia interna será também positiva.
h) Variação da entalpia (ΔH) = Positivo. Pela definição de entalpia:
Questão 55 –
Cálculo do volume do estado I considerando como base de cálculo igual a 1 mol da espécie gasosa.
pVI = nRT
10 x VI = 1 x 0,08206 x (20 + 273)
10 x VI = 24,04
VI = 2,40 L
Sendo o oxigênio ser uma molécula diatômica, então a capacidade calorífica a volume constante será
5𝑅𝑅
expressa pela seguinte expressão: 𝐶𝐶𝑉𝑉 = .
2
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − = 𝑅𝑅
2
5𝑅𝑅 7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 = + 𝑅𝑅 =
2 2
Cálculo da relação entre a capacidade calorífica a pressão constante e a volume constante (γ):
7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 7
𝛾𝛾 = = 2 = = 1,40
𝐶𝐶𝑉𝑉 5𝑅𝑅 5
2
Sabendo que a relação entre a pressão e o volume para um processo adiabático é dado por:
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 𝛾𝛾 = 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐
𝛾𝛾 𝛾𝛾
𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑃𝑃𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
1,40 1,40
𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑃𝑃𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
Questão 57 –
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
∆𝑆𝑆𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(3)
∆𝑆𝑆𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 =
𝑇𝑇
∆𝑆𝑆𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(3)
𝑄𝑄
Cálculo da entropia do meio externo (∆𝑆𝑆𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 ): ∆𝑆𝑆𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠𝑠 =
𝑇𝑇
ΔU = Q + W
0=Q+W
Q=-W
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑄𝑄 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
3𝑉𝑉
𝑄𝑄 = −1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉
𝑄𝑄 = −1𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(3)
Questão 58 – (IME)
Tabela fornecida pelo problema:
So (J/mol.K) Ho (kJ/mol)
CaCO3(s) 92,9 - 1206,9
CaO(s) 39,8 - 635,1
CO2(g) 213,6 - 393,5
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3
]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−635,1) + 1 𝑥𝑥 (−393,5) − 1 𝑥𝑥 (−1206,9)]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −635,1 − 393,5 + 1206,9
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +178,30
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑜𝑜
Cálculo da variação da entropia padrão (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝑂𝑂2
] − [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝑂𝑂3
]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (+ 39,8) + 1 𝑥𝑥 (+ 213,6) − 1 𝑥𝑥 (+92,9)]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 253,4 − 92,9
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +160,50
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0 0 0
Equação termodinâmica de Gibbs: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 . Substituindo os valores,
temos:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
𝐽𝐽
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −62450
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 178300 − 128400
0
𝐽𝐽
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +49900
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Por isso, pelo aspecto termodinâmico, o departamento técnico não pode aceitar a nova temperatura de calcinação.
Cálculo da temperatura para que o processo seja mais econômico para a operação do forno de calcinação
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 178300 − 160,50 𝑥𝑥 𝑇𝑇
0
Condição de espontaneidade: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ≤ 0.
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 178300 − 160,50 𝑥𝑥 𝑇𝑇 ≤ 0
178300 − 160,50 𝑥𝑥 𝑇𝑇 ≤ 0
178300 ≤ 160,50 𝑥𝑥 𝑇𝑇
178300
𝑇𝑇 ≥
160,50
𝑇𝑇 ≥ 1110,90 𝐾𝐾
Questão 59 – (IME)
Tabela fornecida pelo problema:
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [4 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ] − [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁
0
2 𝑂𝑂2
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [4 𝑥𝑥 (−426,8) + 1 𝑥𝑥 0] − [2 𝑥𝑥 (−510,9) + 2 𝑥𝑥 (−286,0)]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1707,2 − (−1021,8 − 572,0)
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1707,2 − (−1593,8)
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1707,2 + 1593,8 = −113,40 (Processo Exotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑜𝑜
Cálculo da variação da entropia padrão (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [4 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁 + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑂𝑂02 ] − [2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑁𝑁𝑁𝑁
0
2 𝑂𝑂2
+ 2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [4 𝑥𝑥 (64,18) + 1 𝑥𝑥 (205)] − [2 𝑥𝑥 (94.60) + 2 𝑥𝑥 (69,69)]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [256,72 + 205] − [189,20 + 139,38]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 461,72 − 328,58
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = +133,14
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0 0 0
Equação termodinâmica de Gibbs: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 . Substituindo os valores,
temos:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −113400 − (25 + 273) 𝑥𝑥 133,14
0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −113400 − 298 𝑥𝑥 133,14
0 𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −153075,7 (−153,07 ) (Processo espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 60 – (IME)
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
1
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂 − (1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 )]
2
2
0
1
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−393,5)] − [1 𝑥𝑥 (−110,5) + 𝑥𝑥 (0)]
2
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = − 283,0 (Processo Exotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑜𝑜
Cálculo da variação da entropia padrão (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
1
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝑂𝑂 − (1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑂𝑂02 )]
2
2
0
1
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 214 − 1 𝑥𝑥 198 − 𝑥𝑥 205]
2
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [214 − 198 − 102,5]
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −171,5
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0 0 0
Equação termodinâmica de Gibbs: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 . Substituindo os valores,
temos: ∆𝑮𝑮𝟎𝟎𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓𝒓çã𝒐𝒐 = −𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐𝟐 + 𝑻𝑻 𝒙𝒙 𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏𝟏, 𝟓𝟓
0
Condição para que o processo seja espontâneo: ∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ≤ 0.
0
∆Greação = −283000 + T x 171,5 ≤ 0
T x 171,5 ≤ 283000
283000
T≤
171,5
T ≤ 1650,14 K
Questão 61 – (IME)
Tabela apresentada pela questão:
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐹𝐹𝐹𝐹3 𝐶𝐶
0
+ 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 − 3 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐹𝐹𝐹𝐹 − 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶4
]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 25,10 + 2 𝑥𝑥 0 − 3 𝑥𝑥 0 − 1 𝑥𝑥 (−74,80)]
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [25,10 + 74,80] = + 99,90 (Processo Endotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑜𝑜
Cálculo da variação de entropia padrão (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐹𝐹𝐹𝐹3 𝐶𝐶
0
+ 2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 − 3 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐹𝐹𝐹𝐹 − 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶4
]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 104,60 + 2 𝑥𝑥 (130,6) − 3 𝑥𝑥 27,30 − 1 𝑥𝑥 186,2]
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [365,80 − 268,1] = +97,7
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0
∆Greação = 99900 − T x 97,7
Para T = 25°C:
0
∆Greação = 99900 − (25 + 273) x 97,7
0 𝐽𝐽
∆Greação = +70785,4 (Processõ não espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0
𝐽𝐽
∆Greação = +70785,4
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽
− R x T x ln𝐾𝐾𝑝𝑝 = +70785,4
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽
− 8,314 x (25 + 273) x ln𝐾𝐾𝑝𝑝 = +70785,4
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
− 70785,4
ln𝐾𝐾𝑝𝑝 =
2477,572
ln𝐾𝐾𝑝𝑝 = −28,57
Para uma constante de equilíbrio menor que 1, significa que a o equilíbrio está deslocado para a
esquerda, ou seja, o processo não é viável para a produção de cementita.
0
Critério de espontaneidade: ∆Greação ≤0
0
∆Greação = 99900 − T x 97,7 ≤ 0
97,7 x T ≥ 99900
99900
T≥
97,7
T ≥ 1022,52 K
Cálculo das frações molares (X) das espécies gasosas presentes na reação química:
⎯⎯
→ Fe C + 2 H
3 Fe(s) + CH4(g) ⎯
⎯ 3 (s) 2(g)
Início - 1 atm - 0
Reage - α - 2α
Equilíbrio - 1-α - 2α
2
𝑃𝑃𝐻𝐻
Expressão da constante de equilíbrio (Kp): 𝐾𝐾𝑝𝑝 = 2
𝑃𝑃𝐶𝐶𝐶𝐶4
Cálculo do grau de dissociação (𝛼𝛼):
𝑃𝑃𝐻𝐻22
𝐾𝐾𝑝𝑝 =
𝑃𝑃𝐶𝐶𝐶𝐶4
(2𝛼𝛼)²
𝐾𝐾𝑝𝑝 =
1 − 𝛼𝛼
𝟒𝟒𝟒𝟒²
𝐊𝐊 𝐩𝐩 = = 𝟑𝟑, 𝟗𝟗𝟗𝟗 𝐱𝐱 𝟏𝟏𝟏𝟏−𝟏𝟏𝟏𝟏
𝟏𝟏 − 𝛂𝛂
3,91 𝑥𝑥 10−13
𝛼𝛼 = √
4
𝛼𝛼 = √9,77 𝑥𝑥 10−14
𝛼𝛼 = 3,13 𝑥𝑥 10−7
Cálculo das frações molares a partir das pressões parcias, levando em consideração que a pressão total
seja igual a 1 atm.
𝑃𝑃𝐻𝐻2
𝑋𝑋𝐻𝐻2 =
𝑃𝑃𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇
𝑃𝑃𝐻𝐻2
𝑋𝑋𝐻𝐻2 =
𝑃𝑃𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇
2. 𝛼𝛼
𝑋𝑋𝐻𝐻2 =
1
𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶4 + 𝑋𝑋𝐻𝐻2 = 1
𝑋𝑋𝐶𝐶𝐶𝐶4 = 1 − 𝑋𝑋𝐻𝐻2
Questão 62 – (IME)
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
1
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 − (1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 + 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑂𝑂02 )]
2
0
1
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 70 − 1 𝑥𝑥 131 − 𝑥𝑥 206]
2
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [70 − 131 − 103] = −164
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑙𝑙 𝑥𝑥 𝐾𝐾
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
0
1
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = {𝐻𝐻𝐻𝐻𝑜𝑜2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) − (1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 + 0
𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 )} − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
2
1
− 237000 = {𝐻𝐻𝐻𝐻𝑜𝑜2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) − (1 𝑥𝑥 0 + 𝑥𝑥 0)} − (25 + 273) 𝑥𝑥 (−164)
2
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝐻𝐻𝐻𝐻𝑜𝑜2 𝑂𝑂(𝑙𝑙) = −285872 (−285,87 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Cálculo da variação de entropia padrão para o processo de vaporização (ΔS°), a partir da equação química
balanceada: H2O(l) → H2O(g):
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝑆𝑆𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = [𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂(𝑔𝑔) − 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂(𝑙𝑙) ]
0
∆𝑆𝑆𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 189 − 1 𝑥𝑥 70]
0 𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = +119
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Cálculo da variação de entalpia padrão para o processo de vaporização (ΔH°), a partir da equação química
balanceada: H2O(l) → H2O(g):
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0
∆𝐻𝐻𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = [𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂(𝑔𝑔) − 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂(𝑙𝑙) ]
0 𝐽𝐽
∆𝐻𝐻𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣𝑣çã𝑜𝑜 = −242000 − (−285872) = + 43872
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Como o processo ocorre no equilíbrio líquido → gasoso, a variação da energia livre de Gibbs é igual a zero, logo:
43872
𝑇𝑇𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒çã𝑜𝑜 = = 368,67 𝐾𝐾
119
Questão 63 –
∆H = ∆U + ∆n x R x T
∆H
⏟ − ∆U = ∆n x R x T
𝑊𝑊
W = (1 − 1) x R x T
W=0
Questão 64 – (IME)
Segundo o problema, o gás sofre um processo de expansão adiabática, logo, a quantidade de calor é
igual a zero (Q = 0).
ΔU = Q + W
ΔU = 0 + W
ΔU = W
Sabendo que a variação da energia interna ocorre a volume constante, sua expressão é dada pela
seguinte relação: ∆𝑈𝑈 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑉𝑉 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇.
Para n = 1 mol, ∆𝑈𝑈 = 𝐶𝐶𝑉𝑉 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇 e sabendo que a relação entre as capacidades caloríficas é dada por
Cp − CV = R, temos:
W = ∆U
W = CV x ∆T
W = CV x (Tf − Ti )
Pf x Vf Pi x Vi
W = CV x [( )−( )]
R R
CV
W= x [Pf x Vf − Pi x Vi ]
R
CV
W= x [Pf x Vf − Pi x Vi ]
CP − CV
1
W= x [Pf x Vf − Pi x Vi ]
CP
−1
CV
1
W= x [Pf x Vf − Pi x Vi ]
CP
C −1
⏟V
γ
1
W= x [Pf x Vf − Pi x Vi ]
γ−1
Cálculo do número de mol total (nTOTAL): 𝑛𝑛 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = 𝑛𝑛𝐻𝐻2 𝑆𝑆 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶4 + 𝑛𝑛𝐻𝐻2 + 𝑛𝑛𝐶𝐶𝑆𝑆2
𝑛𝑛 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = 9,60 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 + 4,77 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 + 2,84 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 + 0,711 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 17,92 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽
∆𝐺𝐺° = −8,314 𝑥𝑥 (700 + 273) 𝑥𝑥 ln(188)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐽𝐽
∆𝐺𝐺° = −8,314 𝑥𝑥 (700 + 273)𝑥𝑥 5,24
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐺𝐺° = −42389,1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (−42,39 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 ) (Processso espontâneo)
Questão 66 – (IFRJ)
ΔHo298 So298
Substância
(kJ.mol-1) (J.mol-1.K-1)
NaHCO3(s) - 947 102
Na2CO3(s) - 1133 136
H2O(g) - 242 189
CO2(g) - 393 213
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁 2 𝐶𝐶𝑂𝑂3
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶
0
2
0
− 2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑂𝑂3
]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 (−1133) + 1 𝑥𝑥 (−242) + 1 𝑥𝑥 (−393) − 2 𝑥𝑥 (−947)]
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1768 + 1894 = +126 (Processo Endotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑜𝑜
Cálculo da variação de entropia padrão (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝑆𝑆𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑁𝑁𝑁𝑁 2 𝐶𝐶𝑂𝑂3
+ 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐻𝐻02 𝑂𝑂 + 1 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝐶𝐶𝐶𝐶
0
2
0
− 2 𝑥𝑥 𝑆𝑆𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑁𝑂𝑂3
]
0
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 136 + 1 𝑥𝑥 189 + 1 𝑥𝑥 213 − 2 𝑥𝑥 102]
0
𝐽𝐽
∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [538 − 204] = +334
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑜𝑜
Cálculo da variação da energia livre de Gibbs (∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 ):
0 0 0
∆Greação = ∆Hreação − T x ∆Sreação
0
∆Greação = 12600 − T x 334
0
∆Greação = 12600 − (25 + 273) x 334
0 𝐽𝐽
∆Greação = 12600 − 99532 = + 26468 (Processo não espontâneo)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
0 𝐽𝐽
∆Greação = + 26468 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 ln 𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽 𝐽𝐽
+ 26468 = −8,314 𝑥𝑥 298 𝐾𝐾 𝑥𝑥 ln 𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
− 26468 = 2477,572 𝑥𝑥 ln 𝐾𝐾
− 26468
ln 𝐾𝐾 =
2477,572
ln 𝐾𝐾 = −10,68
𝐾𝐾 = 𝑒𝑒 (−10,68)
∆H = ∆U + pV
∆H = ∆U + ∆n x R x T
∆H = ∆U + (𝑛𝑛𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − 𝑛𝑛𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 ) x R x T
𝐽𝐽
126000 = ∆U + (2 − 0) x 8,314 x 298 K
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
126000 − 4955,14 = ∆U
Questão 67 –
Inicialmente iremos calcular o volume inicial e o volume final para cada situação.
Cálculo do volume para o estado inicial, considerando comportamento ideal:
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
10 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 3,0 𝑥𝑥 0,08206 𝑥𝑥 600
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 14,77 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
Diante dos valores calculados dos volumes, inicial e final, observa-se que o processo é isocórico
(volume constante). Logo, como o processo é isocórico, o trabalho realizado pelo sistema é igual a zero
(W = 0).
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
5𝑅𝑅
− 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
2
5𝑅𝑅 3𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑉𝑉 = − 𝑅𝑅 =
2 2
3
∆𝑈𝑈 = 3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (300 − 600) = −11223,90 𝐽𝐽 (−11,22 𝑘𝑘𝑘𝑘)
2
5
∆𝐻𝐻 = 3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (300 − 600) = −18706,50 𝐽𝐽 (−18,71 𝑘𝑘𝑘𝑘)
2
Cálculo da quantidade de calor (Q), a partir da primeira lei da termodinâmica:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 0 = 𝑄𝑄
QUESTÕES OBJETIVAS
Processo (I):
PI = 7,90 atm
VI = V
TI = 423 K
n = 1 mol de ar atmosférico
Processo (II):
PII = ?
VII = ?
TII = 423 K
Processo (III):
PIII = 3 atm
VIII = ?
TIII = 323 K
Entre o processo a/b o processo se caracteriza como isotérmico, logo a variação da energia interna e a
variação de entalpia é igual a zero, ∆H = ∆U = 0.
Cálculo do volume para o processo I, considerando que o ar atmosférico apresenta comportamento ideal:
𝑝𝑝. 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑛𝑛. 𝑅𝑅. 𝑇𝑇
1 𝑥𝑥 0,08206 𝑥𝑥 423
𝑉𝑉𝐼𝐼 = = 4,39 𝐿𝐿
7,90
Cálculo da pressão para o processo II, a partir da equação combinada dos gases ideais:
𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉 𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉
=
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼
=
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 3
=
423 323
𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼 = 3,93 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎
Cálculo do volume para o processo II, considerando que o ar atmosférico apresenta comportamento ideal:
𝑝𝑝𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑛𝑛. 𝑅𝑅. 𝑇𝑇
1 𝑥𝑥 0,08206 𝑥𝑥 423
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = = 8,83 𝐿𝐿
3,93
Como o processo é isocórico entre o processo II e o processo III, logo Vb = Vc = 8,83 litros.
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝐽𝐽 8,83
𝑊𝑊𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼 = − 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 423 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 4,39
𝐽𝐽 8,83
𝑊𝑊𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼 = − 1 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 423 𝐾𝐾 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( ) = −2437,67 𝐽𝐽
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 4,39
A partir da primeira lei da termodinâmica, temos: ∆𝑈𝑈𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑄𝑄𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼 + 𝑊𝑊𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼
0 = 𝑄𝑄𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼 + 𝑊𝑊𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑄𝑄𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼 = − 𝑊𝑊𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼
Entre o processo II/III o processo é isocórico, logo o trabalho (𝑊𝑊𝐼𝐼𝐼𝐼/𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼𝐼 ) é igual a zero.
Cálculo da variação da energia interna para o processo II/III: ∆𝑈𝑈 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑉𝑉 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
5
∆𝑈𝑈 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
2
5
∆𝑈𝑈 = 1,0 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 ( 𝑥𝑥 8,314) 𝑥𝑥 (323 − 423) = −2078,5 𝐽𝐽
2
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 0
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 = −2078,5 𝐽𝐽
7
∆𝐻𝐻 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
2
7
∆𝑈𝑈 = 1,0 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 ( 𝑥𝑥 8,314) 𝑥𝑥 (323 − 423) = −2909,9 𝐽𝐽
2
Questão 03 – Alternativa A.
Sabendo que a relação entre o calor trocado a pressão constante (entalpia) e o calor trocado a volume
constante (energia interna) é dada pela seguinte equação matemática: 𝑑𝑑𝑑𝑑 = 𝑑𝑑𝑑𝑑 + 𝑝𝑝𝑝𝑝
Considerando que os gases que participam no sistema reacional apresentam comportamento ideal,
temos:
∆𝐻𝐻 = ∆𝑈𝑈 + 𝑝𝑝𝑝𝑝
𝐽𝐽
∆𝐻𝐻 − ∆𝑈𝑈 = −3 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (25 + 273)𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Questão 04 – Alternativa D.
Cálculo da diferença entre o calor trocado a pressão constante (entalpia) e o calor trocado a volume
constante (energia interna):
𝐽𝐽
∆𝐻𝐻 − ∆𝑈𝑈 = (1,0 − 0,50)𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (25 + 273)𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Questão 05 –
3
∆𝑈𝑈 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
2
3
∆𝑈𝑈 = 4,46 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 ( 𝑥𝑥 8,314) 𝑥𝑥 (100 + 273)
2
3
∆𝑈𝑈 = 4,46 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 ( 𝑥𝑥 8,314) 𝑥𝑥 373
2
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝑈𝑈 = 20746,51 (20,75 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
3𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − = 𝑅𝑅
2
3𝑅𝑅 5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 = + 𝑅𝑅 =
2 2
5
∆𝐻𝐻 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
2
5
∆𝐻𝐻 = 4,46 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 ( 𝑥𝑥 8,314) 𝑥𝑥 (100 + 273)
2
5
∆𝐻𝐻 = 4,46 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 ( 𝑥𝑥 8,314) 𝑥𝑥 373
2
𝐽𝐽 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻 = 34577,51 (34,58 )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 06 – (ITA)
Observações relevantes para a resolução do problema.
O processo descrito no problema ocorre a pressão constante (processo isobárico) e também a volume
constante (processo isocórico).
Estado (1):
P1 = P
V1 = V
T1 = 7 + 273 = 280 K
n1 = n
Estado (2):
P2 = P
V2 = V
T2 = 7 + 273 = 280 K
n2 = (n – ¼.n) = n.(1 – ¼) = 3n/4
Equação (1):
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 (7 + 273)
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 280 (Equação A)
Equação (2):
1
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = (1 − ) 𝑥𝑥 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇2
4
3
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = 𝑥𝑥 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇2
4
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 280
=
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 3 𝑥𝑥 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
4 2
280
1=
3
4 𝑥𝑥 𝑇𝑇2
3
𝑥𝑥 𝑇𝑇2 = 280
4
280 𝑥𝑥 4
𝑇𝑇2 = = 373,33 𝐾𝐾
3
𝑊𝑊 = − 𝑝𝑝𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑥𝑥 ∆𝑉𝑉
10−3 𝑚𝑚3
𝑊𝑊 = − 1,20 𝑥𝑥 105 𝑃𝑃𝑃𝑃 𝑥𝑥 (18,20 − 19,0)𝐿𝐿 𝑥𝑥 ( ) = 96 𝐽𝐽
1 𝐿𝐿
3,20 𝑔𝑔 𝐽𝐽
𝑄𝑄 = 𝑔𝑔 𝑥𝑥 20,8 𝑥𝑥 15 𝐾𝐾 = 249,6 𝐽𝐽
4,0 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
∆𝑈𝑈 = 345,6 𝐽𝐽
Como há uma diminuição da temperatura, a variação da energia interna será negativa, ou seja, (- 350 J),
o que é equivalente a – 0,35 kJ.
I) Para um processo de combustão do carbono grafita, C(s) + O2(g) → CO2(g), a variação da entalpia
é igual a energia interna, pelo fato da variação do número de mol, Δn = n produtos – nreagentes ser
igual a zero (1 – 1 = 0). Como a equação é ΔH = ΔU + Δn.R.T, com Δn = 0 , temos ΔH = ΔU.
II) Se o pistão é móvel e não apresenta atrito, o trabalho será igual a zero.
III) A quantidade de calor trocada entre o sistema e a vizinhança não é igual a zero, pois se trata de
uma reação de combustão (ΔH = Qp < 0).
IV) A variação da entalpia do sistema é igual a variação da energia interna, conforme mostrado no
item I.
Questão 10 – (ITA)
Sabendo que a velocidade média quadrática (c²) é definida pela seguinte equação matemática: 𝑐𝑐² =
3 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
. Sendo a velocidade média quadrática do nitrogênio (𝑐𝑐𝑁𝑁22 ) igual a velocidade média quadrática
<𝑀𝑀𝑀𝑀>
do hidrogênio (𝑐𝑐𝐻𝐻22 ), temos:
𝑐𝑐𝑁𝑁22 = 𝑐𝑐𝐻𝐻22
3 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝑁𝑁2 3 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐻𝐻2
=
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑁𝑁2 < 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝐻𝐻2
𝑇𝑇𝑁𝑁2 𝑇𝑇𝐻𝐻2
=
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑁𝑁2 < 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝐻𝐻2
Questão 12 – Alternativa B.
A partir da primeira lei da termodinâmica (conservação de energia):
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
Questão 13 – Alternativa C.
Cálculo da capacidade calorífica a pressão constante:
CP – CV = R
CP – 2R = R
CP = 3R
Cálculo da relação termodinâmica (γ) que relaciona a razão entre a capacidade calorífica a pressão
𝐶𝐶 3𝑅𝑅
constante e a volume constante: 𝛾𝛾 − 𝑝𝑝 = = 1,50.
𝐶𝐶𝑉𝑉 2𝑅𝑅
Estado (I):
PI = 1 atm
VI = 20 L
TI = ?
n = 1 mol
Estado (2):
VII = 10 L
TII = ?
1 𝑥𝑥 20 = 1 𝑥𝑥 0,08206 𝑥𝑥 𝑇𝑇𝐼𝐼
𝑇𝑇𝐼𝐼 = 243,72 𝐾𝐾
20 1,50−1 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
( ) =
10 243,72
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
(2)0,50 =
243,72
∆𝑈𝑈 = − 65 + (−38)
∆𝑈𝑈 = −65 𝐽𝐽 − 38 𝐽𝐽
∆𝑈𝑈 = −103 𝐽𝐽
Questão 15 – Alternativa C.
Situação (I):
PI = 20,0 atm
VI = 50,0 L
TI = 27°C + 273 = 300 K
Situação (2):
PII = 1,00 atm
VII = ?
TII = 30°C + 273 = 303 K
Cálculo do volume para a situação II, a partir da equação combinada dos gases ideais:
20 𝑥𝑥 50 1,0 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
=
300 303
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = 1008,99 𝐿𝐿
Questão 16 – Alternativa B.
Analisando o estado I com a utilização da equação dos gases ideais:
𝑝𝑝𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
96
𝑝𝑝𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
96
𝑝𝑝𝐼𝐼 𝑥𝑥 50 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 (27 + 273)
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
96
𝑝𝑝𝐼𝐼 𝑥𝑥 50 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 300
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
96
𝑝𝑝𝐼𝐼 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 6 (Estado I)
<𝑀𝑀𝑀𝑀>𝑔𝑔á𝑠𝑠
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
96
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
96
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 50 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 (127 + 273)
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
96
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 50 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 400
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
96
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 8 (Estado II)
<𝑀𝑀𝑀𝑀>𝑔𝑔á𝑠𝑠
96
𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 6
𝑝𝑝𝐼𝐼 < 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
=
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 96
𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 8
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑔𝑔á𝑠𝑠
𝑝𝑝𝐼𝐼 6
=
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 8
𝑝𝑝𝐼𝐼 3
=
𝑝𝑝𝐼𝐼𝐼𝐼 4
Questão 17 - Alternativa E.
Dados do bloco A:
T0 = t°C
mA = m
Teq = T – 0,75 x T = 0,25 x T
Calor específico = cA
Dados do bloco B:
T0 = 0°C
mB = m
Teq = 0,75 x T– 0°C = 0,75 x T
Calor específico = cB
𝑚𝑚𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝐴𝐴 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 0,75 𝑥𝑥 𝑇𝑇) = 𝑚𝑚𝐵𝐵 𝑥𝑥 𝑐𝑐𝐵𝐵 𝑥𝑥 (𝑇𝑇 − 0,75 𝑥𝑥 𝑇𝑇)
𝑐𝑐𝐴𝐴 0,75
=
𝑐𝑐𝐵𝐵 0,25
𝑐𝑐𝐴𝐴
=3
𝑐𝑐𝐵𝐵
Questão 18 - Alternativa C.
Situação (1):
PI = P
VI
TI = 30°C + 273 = 303 K
Situação (2):
PII = P
VII = ?
TII = 100°C + 273 = 373 K
Para a determinação do volume da situação II, será necessária a utilização da equação combinada dos
gases ideais.
60 ∆𝐹𝐹
=
100 180
180 𝑥𝑥 60 10800
∆𝐹𝐹 = = = 108°𝐹𝐹
100 100
Questão 20 – Alternativa C.
2000 𝑔𝑔
Cálculo do número de mol de gás Hélio: 𝑛𝑛𝐻𝐻𝐻𝐻 = 𝑔𝑔 = 500 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
4,0
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 =
𝑝𝑝
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝐽𝐽 1218,11 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
𝑊𝑊 = −500 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (20 + 273)𝐾𝐾 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 12021,79 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
Questão 21 – Alternativa D.
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
Sabendo que o trabalho realizado isotermicamente é dado por 𝑊𝑊 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( ).
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑚𝑚𝑁𝑁𝑁𝑁 𝑉𝑉𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓𝑓
𝑊𝑊 = − 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑁𝑁𝑁𝑁 𝑉𝑉𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖
𝑚𝑚𝑁𝑁𝑁𝑁 44,8
− 300000 = − 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (10 + 273) 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
30 22,4
𝑚𝑚𝑁𝑁𝑁𝑁
− 300000 = − 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 283 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(2)
30
300000 𝑥𝑥 30 300000 𝑥𝑥 30
𝑚𝑚𝑁𝑁𝑁𝑁 = =
8,314 𝑥𝑥 283 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(2) 8,314 𝑥𝑥 283 𝑥𝑥 0,693
Questão 22 – Alternativa B.
Dados do problema:
Estado I:
VI = 2,50 Litros
TI = 37°C + 273 = 310 K
Estado II:
VII = 3,25 Litros
TII = ?
Sabendo que o dióxido de carbono é um gás poliatômico, temos que a capacidade calorífica a volume
constante é igual a 3R, a capacidade calorífica a pressão constante será:
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 3𝑅𝑅 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 4𝑅𝑅
Cálculo da constante termodinâmica (γ): 𝛾𝛾 = 𝐶𝐶𝑉𝑉
= = 1,33
3𝑅𝑅
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
(0,769)0,33 =
310
Questão 23 – Alternativa A.
Cálculo da variação de energia interna (ΔU): ∆𝑈𝑈 = 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝐶𝐶𝑉𝑉 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
∆𝑈𝑈 = 7117,87 𝐽𝐽
∆𝐻𝐻 = 9922,50 𝐽𝐽
Como o processo ocorre a pressão constante, a quantidade de calor será igual a variação de entalpia, ou
seja, Qp = ΔH = +9922,50 J.
Questão 24 – Alternativa E.
Cálculo da capacidade calorífica a pressão constante (Cp):
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 3𝑅𝑅 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 4𝑅𝑅
Cálculo da constante termodinâmica (γ): 𝛾𝛾 = 𝐶𝐶𝑉𝑉
= = 1,33
3𝑅𝑅
Situação (I):
PI = 100 torr
VI = 350,0 mL
Situação (2):
PII = ?
VII = 150 mL
350 1,33
100 𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡𝑡 𝑥𝑥 ( ) = 𝑃𝑃𝐼𝐼𝐼𝐼
150
Questão 25 –
Sabendo que o trabalho é definido como: 𝑑𝑑𝑑𝑑 = − 𝑝𝑝𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
A partir da equação dos gases mencionado pelo problema, temos: 𝑃𝑃 = 𝑉𝑉
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −𝑏𝑏
𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
Substituindo na equação acima, temos: 𝑑𝑑𝑑𝑑 = − ( ) 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑉𝑉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 −𝑏𝑏
𝑉𝑉2 −𝑏𝑏
Desenvolvendo a equação, temos: 𝑊𝑊 = −𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉1 −𝑏𝑏
0,20−0,03
𝑊𝑊 = −8,314 𝑥𝑥 (27 + 273) 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
10−0,03
Condição inicial:
𝑘𝑘 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
𝑞𝑞 =
∆𝑥𝑥
Condição final:
2 = 0,41
Como os materiais formam um circuito térmico em série, temos que: 𝑅𝑅𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = 𝑅𝑅1 + 𝑅𝑅2
𝑥𝑥 0,15 . 𝑥𝑥
𝑅𝑅𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒 = +
𝑘𝑘1 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑘𝑘2 𝑥𝑥 𝐴𝐴
∆𝑇𝑇
𝑞𝑞2 =
𝑅𝑅𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒𝑒
∆𝑇𝑇
𝑞𝑞2 =
1 𝑥𝑥 0,15. 𝑥𝑥
𝐴𝐴 𝑥𝑥 (𝑘𝑘1 + 𝑘𝑘2 )
𝐴𝐴.∆𝑇𝑇
𝑞𝑞2 = 𝑥𝑥 0,15.𝑥𝑥
( + )
𝑘𝑘1 𝑘𝑘2
Situação I:
PI = P
VI = V
TI = 27°C + 273 = 300 K
Situação II:
PII = PI = P
VII = 3V
TII = ?
Cálculo da temperatura para a situação II, aplicando a equação combinada dos gases ideais:
Situação III:
PIII = P/5
VIII = 3V
TIII = ?
Cálculo da temperatura para a situação III, aplicando a equação combinada dos gases ideais:
Questão 29 – Alternativa C.
𝑚𝑚 9000 𝑔𝑔
Cálculo do número de mol de gás argônio: 𝑛𝑛𝐴𝐴𝐴𝐴 = <𝑀𝑀𝑀𝑀>
𝐴𝐴𝐴𝐴
= 𝑔𝑔 = 225 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐴𝐴𝐴𝐴 40
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Cálculo da pressão, a partir da equação dos gases reais de Van der Waals:
𝑎𝑎
{𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 + 2 } 𝑥𝑥 {𝑉𝑉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 − 𝑏𝑏} = 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
𝑉𝑉𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
1,363
{𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 + } 𝑥𝑥 {11,11 − 3,219 𝑥𝑥 10−2 } = 0,08206 𝑥𝑥 (150 + 273)
(11,11)²
1,363
𝑝𝑝𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟 = 3,13 −
(11,11)²
ΔH°fomação
Substância
(kJ.mol-1)
CuO(s) -157
H2(g) 0
Cu(s) 0
H2O(g) -242
0 0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∑ 𝐻𝐻𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝𝑝 − ∑ 𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
0
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [1 𝑥𝑥 0 + 1 𝑥𝑥 (−242)] − [1 𝑥𝑥 (−157) + 1 𝑥𝑥 0]
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −242 + 157 = −85 (processo exotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
∆𝐻𝐻 = ∆𝑈𝑈 + (1 − 1) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻 = ∆𝑈𝑈 = − 85
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 31 – Alternativa A.
𝑚𝑚𝑂𝑂2
𝑝𝑝𝑝𝑝 = ( ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑂𝑂2
𝑚𝑚𝑂𝑂
10 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = ( 2 ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 (47 + 273)
32
1,0
10 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = ( ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 320 (Equação A)
32
𝑚𝑚𝑂𝑂2
𝑝𝑝𝑝𝑝 = ( ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝑂𝑂2
5 𝑚𝑚𝑂𝑂2
𝑥𝑥 10 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = ( ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 (27 + 273)
8 32
5 𝑚𝑚𝑂𝑂2
𝑥𝑥 10 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = ( ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 300 (Equação B)
8 32
1,0
10 𝑥𝑥 𝑉𝑉 ( 32 ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 320
= 𝑚𝑚
5 𝑂𝑂
( 2 ) 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 300
8 𝑥𝑥 10 𝑥𝑥 𝑉𝑉 32
8 320
=
5 𝑚𝑚𝑂𝑂2 𝑥𝑥 300
5 𝑥𝑥 320
𝑚𝑚𝑂𝑂2 =
8 𝑥𝑥 300
1600
𝑚𝑚𝑂𝑂2 =
2400
2
𝑚𝑚𝑂𝑂2 = 𝑔𝑔
3
𝐽𝐽 3600 𝑠𝑠 𝐽𝐽
𝑞𝑞 = 43,52 𝑚𝑚² 𝑥𝑥 𝑠𝑠
𝑥𝑥 1ℎ
= 1,57 𝑥𝑥 105 𝑚𝑚² 𝑥𝑥 ℎ
Questão 33 - Alternativa B.
Questão 34 - Alternativa A.
𝑥𝑥 𝑇𝑇2
𝑞𝑞. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑
0 𝑇𝑇1
30 𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑞𝑞 ′′ = = 120
0,25 𝑚𝑚² 𝑥𝑥 ℎ
Questão 35 – (GRILLO)
Tabela fornecida pelo problema:
0 0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶𝑂𝑂2
+ 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐻𝐻02 𝑂𝑂 ] − [1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝐶𝐶02 𝐻𝐻2 + 1 𝑥𝑥 𝐻𝐻𝑂𝑂02 ]
0
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = [2 𝑥𝑥 (−394) + 1 𝑥𝑥 (−242)] − [1 𝑥𝑥 (−227) + 1 𝑥𝑥 0]
0 𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −1030 + 227 = −803 (processo exotérmico)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Cálculo do número de mol do gás acetileno, a partir da equação dos gases ideais:
𝑝𝑝𝑝𝑝 = 𝑛𝑛𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 𝑅𝑅𝑅𝑅
2500
𝑛𝑛𝐶𝐶2 𝐻𝐻2 = = 72,54 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
34,46
0
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = −803 𝑥𝑥 72,54 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = −58249,62 𝑘𝑘𝑘𝑘
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 36 - Alternativa E.
Expansão adiabática → quantidade de calor igual a zero (Q = 0).
A partir da primeira lei da termodinâmica, temos que: ∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 0 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 𝑊𝑊
Cálculo da capacidade calorífica a volume constante (CV): 𝐶𝐶𝑝𝑝 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 𝑅𝑅
𝐽𝐽 𝐽𝐽
20,8 − 𝐶𝐶𝑉𝑉 = 8,314
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐽𝐽
𝐶𝐶𝑉𝑉 = 12,49
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐶𝐶𝑝𝑝 20,8
Cálculo da constante termodinâmica (γ): 𝛾𝛾 = 𝐶𝐶𝑉𝑉
= = 1,66
12,49
𝛾𝛾−1 𝛾𝛾−1
Cálculo da temperatura final, considerando o processo adiabático: 𝑇𝑇𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝛾𝛾−1
𝑉𝑉𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
𝛾𝛾−1 =
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼
1 0,66 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
( ) =
6 298
1 0,66
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = 298 𝑥𝑥 ( ) = 91,33 𝐾𝐾
6
𝑚𝑚 3350 𝑔𝑔
Cálculo do número de mol (n): 𝑛𝑛 = <𝑀𝑀𝑀𝑀> = 𝑔𝑔 = 837,5 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
4,0
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐽𝐽
∆𝑈𝑈 = 837,50 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 12,49 𝑥𝑥 (91,33 − 298)𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐽𝐽
∆𝑈𝑈 = 837,50 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 12,49 𝑥𝑥 (91,33 − 298)𝐾𝐾
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝑈𝑈 = −2161,84
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Questão 37 – Alternativa C.
Situação I:
PI = 1 atm
VI = ?
TI = 273 K
Situação II:
PII = ?
VII = (1/5) x VI
TII = 273 K
𝑝𝑝𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛𝑛
𝑉𝑉𝐼𝐼 = 2,24 𝐿𝐿
1
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼
5
1
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 = 𝑥𝑥 2,24 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿 = 0,448 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿
5
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑊𝑊 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝐼𝐼
𝐽𝐽 0,448
𝑊𝑊 = − 0,10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 273 𝐾𝐾 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 2,24
𝐽𝐽
𝑊𝑊 = − 0,10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 273 𝐾𝐾 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(0,20)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐽𝐽
𝑊𝑊 = − 0,10 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 273 𝐾𝐾 𝑥𝑥 (−1,61)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝑊𝑊 = +365,42 𝐽𝐽
Sabendo que o processo ocorre a temperatura constante, temos pela primeira lei da termodinâmica:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
𝑑𝑑𝑑𝑑
Analisando o material A, através da equação de Fourier: 𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.
𝑑𝑑𝑑𝑑
0,10 300
𝑞𝑞𝐴𝐴
𝑥𝑥 ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −𝑘𝑘. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐴𝐴 0 𝑇𝑇
𝑇𝑇−300
𝑞𝑞𝐴𝐴′′ = 0,10
(Equação A)
Analisando o material B:
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞 = −𝑘𝑘. 𝐴𝐴.
𝑑𝑑𝑑𝑑
0,10 𝑇𝑇
𝑞𝑞𝐵𝐵
𝑥𝑥 ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑 = −0,2. ∫ 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝐴𝐴 0 1500
0,10
𝑞𝑞𝐵𝐵′′ 𝑥𝑥 = (1500 − 𝑇𝑇)
0,20
𝑇𝑇 − 300
𝑞𝑞𝐴𝐴′′ = = 2 𝑥𝑥 (1500 − 𝑇𝑇) = 𝑞𝑞𝐵𝐵′′
0,10
𝑇𝑇 − 300
= 3000 − 2𝑇𝑇
0,10
600
𝑇𝑇 = = 500 𝐾𝐾
1,20
Questão 39 –
Situação I:
PI = 4 atm
VI = 8000 dm³
TI = 27 + 273 = 300 K
Situação II:
PII = 1 atm
VII = ?
TII = 27 + 273 = 300 K
b) Como o processo ocorre a temperatura constante, o processo é definico como isotérmico (T inicial
= Tfinal = 300 K).
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑊𝑊 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝐼𝐼
𝐽𝐽 32000 𝑑𝑑𝑑𝑑³
𝑊𝑊 = − 1300 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 300 𝐾𝐾 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾 4000 𝑑𝑑𝑑𝑑³
𝐽𝐽
𝑊𝑊 = − 1300 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 300 𝐾𝐾 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(8)
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
𝐽𝐽
𝑊𝑊 = − 1300 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 300 𝐾𝐾 𝑥𝑥 2,08 = −6744,32 𝐽𝐽
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝐾𝐾
Sabendo que o processo ocorre a temperatura constante, a variação da energia interna e da entalpia são
nulos (ΔU = ΔH = 0).
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
Questão 40 – Alternativa D.
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
Sabendo que o trabalho realizado isotermicamente é dado por 𝑊𝑊 = − 𝑛𝑛𝐴𝐴𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝐼𝐼
𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑊𝑊 = − 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
< 𝑀𝑀𝑀𝑀 >𝐴𝐴𝐴𝐴 𝑉𝑉𝐼𝐼
𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴 32000
−800000 = − 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (127 + 273) 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
40,0 4000
𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴
800000 = 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 400 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(8)
40,0
800000 𝑥𝑥 40
𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴 =
8,314 𝑥𝑥 400 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙(8)
800000 𝑥𝑥 40
𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴 =
8,314 𝑥𝑥 400 𝑥𝑥 2,08
800000 𝑥𝑥 40
𝑚𝑚𝐴𝐴𝐴𝐴 = = 4626,12 𝑔𝑔 (4,63 𝑘𝑘𝑘𝑘)
8,314 𝑥𝑥 400 𝑥𝑥 2,08
Questão 41 - Alternativa C.
Cálculo do trabalho (W) realizado:
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝑊𝑊 = − 𝑛𝑛 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
𝑉𝑉𝐼𝐼
224 𝐿𝐿
𝑊𝑊 = − 0,125 𝑥𝑥 8,314 𝑥𝑥 (327 + 273) 𝑥𝑥 𝑙𝑙𝑙𝑙 ( )
112 𝐿𝐿
O problema afirma que o processo é isotérmico, logo a variação da energia interna é igual a zero (∆𝑈𝑈 =
0).
Cálculo da quantidade de calor (Q), a partir da utilização da primeira lei da termodinâmica:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
0 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
𝑄𝑄 = −𝑊𝑊 = −(−432,12) = + 432,12 𝐽𝐽
Questão 42 – Alternativa E.
Considerando que o processo é adiabático, a quantidade de calor do sistema é igual a zero (Q = 0).
Através da primeira lei da termodinâmica, temos:
∆𝑈𝑈 = 𝑄𝑄 + 𝑊𝑊
∆𝑈𝑈 = 0 + 𝑊𝑊
𝑄𝑄 = 𝑊𝑊
𝑛𝑛𝑁𝑁 𝑂𝑂5 4200
Cálculo do número de mol do pentóxido de dinitrogênio: 𝑛𝑛𝑁𝑁2 𝑂𝑂5 = 2
= = 38,89 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
<𝑀𝑀𝑀𝑀> 𝑁𝑁2 𝑂𝑂5 108
𝐶𝐶𝑝𝑝 − 3𝑅𝑅 = 𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 = 4𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 4𝑅𝑅
𝛾𝛾 = = = 1,33
𝐶𝐶𝑉𝑉 3𝑅𝑅
Cálculo da temperatura final:
𝛾𝛾−1 𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝛾𝛾−1
𝑉𝑉𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
𝛾𝛾−1 =
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼
1,33−1
𝑉𝑉𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
( ) =
10 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 650
1 0,33 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
( ) =
10 650
1 0,33
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = 650 𝑥𝑥 ( ) = 304,03 𝐾𝐾
10
Questão 43 – Alternativa C.
Observando as duas reações de síntese apresentados, I e II, para a reação I há a formação da água na
fase líquida enquanto para a reação II a água está sendo formada na fase gasosa. Com isso, a entropia na
reação I é maior do que a reação II.
Questão 44 – Alternativa C.
𝑑𝑑𝑑𝑑
Equação de Fourier para o iglu: 𝑞𝑞𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = −𝑘𝑘𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑥𝑥
𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑
Equação de Fourier para os painéis de betão: 𝑞𝑞𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜 = −𝑘𝑘𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑥𝑥 𝑑𝑑𝑑𝑑
O problema coloca a seguinte premissa: “mesmas propriedades térmicas”, logo: 𝑞𝑞𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = 𝑞𝑞𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜 e
∆𝑇𝑇𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = ∆𝑇𝑇𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑞𝑞𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 = −𝑘𝑘𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑥𝑥 = −𝑘𝑘𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑥𝑥 = 𝑞𝑞𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
−𝑘𝑘𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑥𝑥 = −𝑘𝑘𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜 𝑥𝑥 𝐴𝐴 𝑥𝑥
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑑𝑑
𝑘𝑘𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖𝑖 𝑘𝑘𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜
=
𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑑𝑑𝑥𝑥𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜
2,22 1,28
=
0,50 𝑑𝑑𝑥𝑥𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜
1,28
𝑑𝑑𝑥𝑥𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏𝑏ã𝑜𝑜 = = 0,288 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 (28,8 𝑐𝑐𝑐𝑐)
4,44
Questão 45 – Alternativa B.
𝑚𝑚 400 𝑔𝑔
Cálculo do número de mol de monóxido de carbono: 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶 = <𝑀𝑀𝑀𝑀>
𝐶𝐶𝐶𝐶
= 𝑔𝑔 = 14,28 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝐶𝐶𝐶𝐶 28
𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
Cálculo do número de mol total (nTOTAL): 𝑛𝑛 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 = 𝑛𝑛𝐶𝐶𝐶𝐶 + 𝑛𝑛𝑁𝑁2 + 𝑛𝑛𝑂𝑂2 = 14,28 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 + 27,39 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 +
7,28 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚 = 48,95 𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚𝑚
𝑝𝑝 𝑥𝑥 𝑉𝑉 = 𝑛𝑛 𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇𝑇 𝑥𝑥 𝑅𝑅 𝑥𝑥 𝑇𝑇
1176,93
𝑝𝑝 = = 3,36 𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎𝑎.
350
Questão 46 – Alternativa B.
∆𝐺𝐺 = 20000 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 90
∆𝐻𝐻𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 𝑚𝑚 𝑥𝑥 𝑐𝑐 𝑥𝑥 ∆𝑇𝑇
𝑘𝑘𝑘𝑘
∆𝐻𝐻𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 100 𝑥𝑥 10−3 𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑥𝑥 4,18 𝑥𝑥 12,50°𝐶𝐶
𝑘𝑘𝑘𝑘 𝑥𝑥 °𝐶𝐶
∆𝐻𝐻𝐻𝐻2 𝑂𝑂 = 5,225 𝑘𝑘𝑘𝑘
Questão 48 – Alternativa B.
5𝑅𝑅
Molécula diatômica: 𝐶𝐶𝑉𝑉 =
2
5𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 − = 𝑅𝑅
2
5𝑅𝑅 7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝 = 𝑅𝑅 + =
2 2
7𝑅𝑅
𝐶𝐶𝑝𝑝
Cálculo da constante termodinâmica (γ): 𝛾𝛾 = = 2
5𝑅𝑅 = 1,40
𝐶𝐶𝑉𝑉
2
Estado I:
VI = V
TI = 18 + 273 = 291 K
Estado II:
VII = 2V
TII = ?
Cálculo da temperatura final, considerando o processo reversível e adiabático:
𝛾𝛾−1 𝛾𝛾−1
𝑇𝑇𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼 = 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑥𝑥 𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼
𝛾𝛾−1
𝑉𝑉𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
𝛾𝛾−1 =
𝑉𝑉𝐼𝐼𝐼𝐼 𝑇𝑇𝐼𝐼
𝑉𝑉 1,40−1 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
( ) =
2𝑉𝑉 291
1 0,40 𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼
( ) =
2 291
1 0,40
𝑇𝑇𝐼𝐼𝐼𝐼 = 291 𝑥𝑥 ( ) = 220,54 𝐾𝐾 (52,46°𝐶𝐶)
2
Questão 49 – Alternativa D.
°C °F − 32
=
5 9
36,50 °F − 32
=
5 9
°F − 32
7,30 =
9
(7,30 x 9) + 32 = °F
°F = 97,7°F
K = °C + 273
K = 36,50 + 273
K = 309,5 K
0 0
a) Para ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 < 0 𝑒𝑒 ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 < 0, temos:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (−∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 + 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
Processo não espontâneo
0 0
b) Para ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 > 0 e ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 < 0, temos:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (−∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 + 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
Processo não espontâneo
0 0
c) Para ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 > 0 e ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 0, temos:
0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (0)
0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
Processo não espontâneo
0 0
d) Para ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 0 e ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 < 0, temos:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (−∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = 0 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (−∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
Processo não espontâneo
0 0
e) Para ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 > 0 e ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 > 0, temos:
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (+ ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
0 0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = ∆𝐻𝐻𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 − 𝑇𝑇 𝑥𝑥 (∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 )
0 0
∆𝐺𝐺𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜 = + ∆𝑆𝑆𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟𝑟çã𝑜𝑜
Processo espontâneo
REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS
1. Físico-Química: Uma aplicação aos materiais. Rupen Adamian, Ericksson Rocha e Almendra. Rio
3. Físico-Química. Walter J. Moore; tradução da quarta edição americana: Tibor Rabockai [e outros].
4. Físico-Química 2. Nabuco, João Roberto da Paciência e Barros, José Roberto Vizeu. Ao livro
Janeiro – 1943.
6. Introduction to the Thermodynamics of Materials Fourth Edition. David R. Gaskell. Taylor &
7. Curso de Física Básica 2 – Fluidos. H. Moysés Nussenzveig. São Paulo: Edgard Blucher, 1981.
8. Principles of Physical Chemistry Four Edition. Samuel H. Maron; Carl F. Prutton. Editora Collier
9. Química Geral – Volume 2. Linus Pauling. AO LIVRO TÉCNICO SA – Indústria e Comércio. Rio
de Janeiro, 1982.
10. Química Geral – Volume 2. Brady, J. E.; Humiston, G. E. tradução de Cristina Maria Pereira dos
Santos e Roberto Barros Faria. Segunda edição. Rio de Janeiro. Livros técnicos e científicos Editora,
1986.
11. Físico-Química – Volume 1, Levine, I. N. Tradução e revisão técnica Edilson Clemente da Silva,
12. Termodinâmica e Física da Estrutura da Matéria – Segunda Edição. Rui Manuel A. Dilão. Escolar
Editora, 2014.
13. Antonio Braz de Pádua; Cléia Guiotti de Pádua; João Lucas Correia Silva; Ricardo Spagnuolo
Martins; Felipe Barreiro Postali; Luiz Augusto Calvo Tiritan.Termodinâmica clássica ou termodinâmica
do equilíbrio: aspectos conceituais básicos. Ciências Exatas e da Terra, Londrina, v. 29, n. 1, p. 57-84,
jan./jun. 2008.
QUESTÕES DE FIXAÇÃO
Questão I - (ITA - MODIFICADA) A reação entre íons brometo e bromato, em meio aquoso e ácido,
pode ser representada pela seguinte equação química balanceada: 5 Br-(aq) + BrO3-(aq) + 6 H+(aq) → 3
Br2(aq) + 3 H2O(l). Sabendo que a velocidade de desaparecimento do íon bromato é igual a 5,63 x 10-6
mol.L-1.s-1, determine:
a) a velocidade da reação, expressa em mol.L-1.s-1;
b) a velocidade de aparecimento do bromo, Br2, expressa em mol.L-1.s-1;
c) a velocidade de desaparecimento de H+, expressa em mol.L-1.s-1.
Questão II – (ENADE) Em um laboratório, foram efetuadas diversas experiências para a reação: 2 H2(g)
+ 2 NO(g) → N2(g) + 2 H2O(g). Os resultados das velocidades iniciais obtidos estão representados na
tabela a seguir.
a) v = k.[H2]
b) v = k.[NO]
c) v = k.[H2].[NO]
d) v = k.[H2]².[NO]
e) v = k.[H2].[NO]²
Baseando-se na tabela acima, podemos afirmar que a lei da velocidade para a reação é:
a) v = k.[H2]
b) v = k.[NO]
c) v = k.[H2].[NO]
d) v = k.[H2]2.[NO]
e) v = k.[H2].[NO]2
Questão IV - (GRILLO) O mecanismo a seguir foi proposto para explicar a destruição da camada de
ozônio:
O3 + Cl ⇄ ClO + O2
𝑘𝑘𝑎𝑎
ClO + O → Cl + O2
Através de experimentos laboratoriais verificou-se que, a primeira reação atingiu o equilíbrio de forma
bastante rápida. Sendo a constante de equilíbrio igual a K, deduza uma expressão para a velocidade de
formação de oxigênio molecular, em termos de K e ka além das concentrações de [O] e [O3].
Questão VI – A reação gasosa com cinética de primeira ordem está representado pela seguinte equação
química balanceada: SO2Cl2(g) → SO2(g) + Cl2(g), apresentando uma constante cinética igual a k1 = 2,20 x
10-5.min-1 a uma temperatura de aproximadamente 600 K. Qual o valor da percentagem de uma amostra
de SO2Cl2 que se decompõe no aquecimento a mesma temperatura durante 1 hora, e também determine
o tempo de meia-vida, em dias.
Questão VII – A decomposição em fase gasosa do aldeído acético, também conhecido como
acetaldeído, ocorre através de uma cinética de segunda ordem com velocidade específica de
aproximadamente 0,30 L.mol-1.s-1. A partir destas informações, determine:
a) O tempo de meia-vida, sabendo que a concentração inicial do aldeído é igual a 0,05 mol.L-1.
b) O tempo necessário para que a concentração deste composto diminua de 0,50 mol.L-1 para 0,10
mol.L-1.
Questão XI – (ITA) Computadores químicos são sistemas desenvolvidos para resolver diversos
problemas de ciência e engenharia, por meio de reações químicas. Considere dois exemplos de
aplicação desses computadores:
I. Desenvolvimento de circuitos de controle molecular e procedimentos terapêuticos inteligentes
utilizando um conjunto de velocidades de reações químicas como linguagem de programação para
controlar a síntese de DNA.
II. Definição das melhores rotas de deslocamento entre dois pontos de um mapa, de forma mais rápida
do que qualquer sistema de navegação convencional. O computador utiliza um mapa preenchido com
um líquido alcalino. O ponto de partida contém partículas de corante e o ponto de destino contém um
gel misturado com ácido.
Assinale a opção que apresenta os conceitos/processos que melhor descrevem o princípio de
funcionamento dos computadores químicos exemplificados em I e II, respectivamente.
a) Primeira lei da termodinâmica e solubilidade
b) Mecanismos reacionais e variação da tensão superficial
c) Entalpia de formação dos produtos e entalpia de neutralização
d) Princípio de Le Chatelier e Lei de Hess
e) Energia de Ativação e reação de Cannizzaro
Questão XII – (OLIMPÍADA BAIANA DE QUÍMICA) As figuras abaixo representam à reação A +
B ⇄ Produtos. Após analisá-las, use a teoria das colisões para responder:
a) Em qual dos três recipientes (a), (b) ou (c), a reação é mais rápida?
b) Em qual recipiente, (d) ou (e), a reação é mais rápida?
Questão XIV – (ITA) A equação química hipotética A → D ocorre por um mecanismo que envolve as
três reações unimoleculares abaixo (I, II e III). Nestas reações, ∆Hi representa as variações de entalpia, e
Eai, as energias de ativação.
I. A → B; Rápida, ∆HI , EaI
II. B → C; Lenta, ∆HII , EaII
III. C → D; Rápida, ∆HIII , EaIII
Trace a curva referente à energia potencial em função do caminho da reação A → D, admitindo que a
reação global A → D seja exotérmica e considerando que: ∆HII > ∆HI > 0; EaI < EaIII .
Questão XVII – (ITA) Um recipiente aberto, mantido à temperatura ambiente, contém uma substância
A(s) que se transforma em B(g) sem a presença de catalisador. Sabendo-se que a reação acontece segundo
uma equação de velocidade de ordem zero, responda com justificativas às seguintes perguntas:
a) Qual a expressão algébrica que pode ser utilizada para representar a velocidade da reação?
b) Quais os fatores que influenciam na velocidade da reação?
c) É possível determinar o tempo de meia-vida da reação sem conhecer a pressão de B(g)?
QUESTÕES DISCURSIVAS
Questão 01 – (GRILLO) Através da equação química hipotética apresentada a seguir: 4A(g) + 3B(g) →
2W(g), e sabendo que a velocidade da reação seja igual a 1,5 mol.L-1.h-1, determine as velocidades de
formação e de consumo dos participantes gasosos da referida reação.
Questão 04 – (IME) Para a reação foram realizados três experimentos, conforme a tabela abaixo:
Determine:
a) a lei da velocidade da reação acima;
b) a constante de velocidade;
c) a velocidade de formação de C quando as concentrações de A e B forem ambas 0,50 mol.L-1.
Questão 05 - (IME) A decomposição do aldeído acético ocorre segundo a reação: CH3CHO(g) → CH4(g)
+ CO(g). A velocidade inicial da reação foi medida na mesma temperatura para duas concentrações do
aldeído, fornecendo os resultados abaixo:
Velocidade da reação (mol.L-1.s-
[CH3CHO] (mol.L-1) 1
)
0,10 0,020
0,20 0,081
Determine a constante de velocidade e a ordem dessa reação.
1 x 10 -3
1 x 10-3
3 x 10-5
2 x 10 -3
1 x 10-3
12 x 10-5
2 x 10-3 2 x 10-3 48 x 10-5
A partir dos dados acima, determine a constante de velocidade da reação.
Questão 07 – (IME) Para a reação hipotética A + B → Produtos, tem-se os seguintes dados:
A (mol.L-1) B (mol.L-1) v (mol.L-1.h-1)
10
onde e são, respectivamente, as ordens da reação em relação a A e B. Sabendo que (α/β) = 10,0,
determine:
a) a constante de velocidade k;
b) os valores numéricos das ordens parciais e global da reação.
Questão 08 – (IME) No estudo da cinética da reação 2 NO(g) + H2(g) → N2O(g) + H2O(g) ocorrendo à
temperatura de 700°C, foram obtidos os dados constantes da tabela abaixo:
Questão 10 – (IME) Um primeiro estudo da cinética da reação SO2(g) + O3(g) → SO3(g) + O2(g) foi feito a
250 K, fornecendo os dados da tabela abaixo:
[SO2] [O3] Taxa
(mol.L )
-1
(mol.L )-1
(mol.L-1.s-1)
0,25 0,40 0,118
0,25 0,20 0,118
0,75 0,20 1,062
Um segundo estudo foi então realizado a 400 K, fornecendo:
[SO2] (mol.L- [O3] (mol.L-
Taxa, (mol.L-1.s-1)
1
) 1
)
0,50 0,30 1,425
Com base nesses dados, estime a energia de ativação da referida reação.
Questão 11 – (IME) A decomposição térmica do SO2Cl2, gasoso a 320°C, segue uma cinética idêntica à
desintegração radioativa, formando SO2 e Cl2 gasosos, com uma constante de velocidade k = 2,20 x 10-
.s . Calcule a percentagem de SO2Cl2 que se decompõe por aquecimento a 320°C, durante 4h 25min.
5 -1
Questão 14 – (IME) A reação abaixo segue a mesma cinética do decaimento radioativo. A → 2B + ½C.
Ao se acompanhar analiticamente o desenvolvimento desta reação na temperatura T1, obtêm-se o
Gráfico 1, o qual estabelece uma relação entre a concentração molar da substância A no meio reacional
e o tempo de reação.
Ao se conduzir esta mesma reação em diversas temperaturas, obtêm-se diferentes valores para a
constante de velocidade de reação k, conforme os dados da Tabela 1.
Questão 15 – (IME) A reação 3 ClO- → ClO3- + 2 Cl-, pode ser representada pelo seguinte diagrama de
energia potencial (EP) pela coordenada da reação:
Pede-se:
a) Propor um mecanismo para a reação, composto por reações elementares.
b) A expressão da velocidade de reação global. Justifique a resposta.
Questão 17 – (IME) A reação do óxido nítrico com hidrogênio, a 827ºC, fornece nitrogênio e vapor
d’água. Nestas condições, foram obtidos os seguintes dados cinéticos:
Experiência PH2 (torr) PNO (torr) Velocidade inicial (torr.s –1)
1 400 152 0,28
2 400 300 1,08
3 400 359 1,55
4 300 400 1,44
5 289 400 1,39
6 205 400 0,98
7 147 400 0,70
Considerando a reação ocorrendo em um recipiente de 1,00 L, na temperatura dada e com uma pressão
inicial de NO de 100 torr, calcule o número de mol de H2 necessário para que a velocidade inicial seja
de 3,75 x 10 –2 torr.s –1.
Questão 18 – (IME) A reação 2A(l) + 2B(l) → 3C(l), onde A, B e C representam substâncias puras foi
realizada, isotermicamente, em um béquer, repetidas vezes. As concentrações iniciais dos reagentes
usados e as velocidades iniciais de cada uma das reações realizadas são mostradas no quadro abaixo.
Calcule a ordem parcial da referida reação em relação a cada um dos reagentes.
CONCENTRAÇÃO INICIAL VELOCIDADE
REAÇÃO (MOL.L-1)
INICIAL (MOL.L-
N°
A B C 1
.MIN-1)
1 4,000 0,5000 0 12,13
2 4,000 0,8000 0 17,67
3 4,000 2,0000 0 36,76
4 2,000 4,0000 0 27,86
5 0,800 4,0000 0 9,86
6 0,500 4,0000 0 5,65
DADOS
Logaritmo
Valor Logaritmo neperiano Valor
neperiano
12,13 2,50 17,67 2,87
36,76 3,60 27,86 3,33
9,86 2,29 5,65 1,73
4,0 1,39 2,0 0,69
0,5 - 0,69 0,8 - 0,22
Questão 20 – (ITA) A equação química que representa a reação de decomposição do gás N2O5 é: 2
N2O5(g) → 4 NO2(g) + O2(g). A variação da velocidade de decomposição do gás N2O5 é dada pela equação
algébrica: v = k.[N2O5], em que k é a constante de velocidade desta reação, e [N2O5] é a concentração,
em mol/L do N2O5, em cada tempo. A tabela a seguir fornece os valores de ln[N2O5] em função do
tempo, sendo a temperatura mantida constante.
Tempo (segundos) ln [N2O5]
0 - 2,303
50 - 2,649
100 - 2,996
200 - 3,689
300 - 4,382
400 - 5,075
a) Determine o valor da constante de velocidade (k) desta reação de decomposição. Mostre os
cálculos realizados.
b) Determine o tempo de meia-vida do N2O5 no sistema reagente. Mostre os cálculos realizados.
Questão 23 – (IFRJ) Esta reação, expressa na equação a seguir, foi realizada na temperatura de 20°C,
com concentração inicial de NO3(g), igual a 0,05 mol.L-1. Decorridos 60 minutos, foi verificado que a
concentração de NO3 passou a ser de 0,0358 mol.L-1. NO3(g) → NO2(g) + ½ O2(g). Sabendo que a
decomposição de NO3(g) segue uma cinética de segunda ordem, determine o seguinte:
a) O valor da constante cinética;
b) A concentração de NO3(g) decorridos 145 minutos;
c) O tempo necessário para que reste 1% da concentração inicial do reagente.
Questão 24 – (IFRJ) Dados cinéticos foram levantados a uma determinada temperatura para esta
reação: C2H5I(g) → C2H4(g) + HI(g). Com base nesses dados, construíram-se os seguintes gráficos:
O efeito da temperatura sobre essa mesma reação foi também estudado. A tabela a seguir mostra os
resultados obtidos. Para esta reação:
Questão 25 – Considere uma reação hipotética em fase aquosa que apresenta cinética de segunda
ordem, do tipo A(aq) + B(aq) → P(aq). Este processo foi conduzido inicialmente em 0,050 mol.L-1 de Q e
0,080 mol.L-1 em B. Após o decorrer da reação, a concentração da quantidade de matéria de A caiu para
0,020 mol.L-1 em um período de uma hora. Determine a constante cinética em L.mol-1.s-1.
Questão 26 – Considere a reação de segunda ordem do tipo A(aq) + 2B(aq) → P(aq). Este processo
apresentou inicialmente 0,075 mol.L-1 em A e 0,080 mol.L-1 em B. Após um período de
aproximadamente uma hora, a concentração da quantidade de matéria de A foi igual a 0,045 mol.L-1.
Através destas informações, determine a constante de velocidade em L.mol-1.s-1.
Questão 27 – (ITA – MODIFICADA) A figura apresenta cinco curvas (I, II, III, IV e V) da
concentração de uma espécie X em função do tempo. Considerando uma reação química hipotética
representada pela equação X(g) → Y(g), determine qual a curva correspondente a uma reação química que
obedece a uma lei de velocidade de segunda ordem em relação à espécie X.
Concentração (mol.L-1)
Experimento Velocidade Inicial (mol.L-1.s-1)
[CO] [NO2]
1 5,0 x 10 -4
0,35 x 10-4 5,65 x 10-10
2 5,0 x 10 -4
0,70 x 10-4 1,13 x 10-9
3 1,0 x 10-3 0,35 x 10-4 1,13 x 10-9
A partir destes dados, determine:
a) A expressão da velocidade;
b) A ordem de reação em relação a cada reagente;
c) Calcule a constante de velocidade, expressando-a com suas unidades.
Questão 29 – Uma reação elementar do tipo W + Z → X foi realizada a uma temperatura ambiente com
concentrações iniciais iguais a dos dois reagentes, [W]0 e [Z]0, de 10-3 mol.L-1 e obteve-se uma constante
cinética, k = 8 x 10-3 (unidade). Responda:
a) Qual a ordem da reação?
b) Qual a unidade da velocidade específica?
c) Calcule o tempo de meia-vida da reação.
Questão 31 – (IME) O propeno pode ser obtido através da reação de isomerização do ciclopropano,
conforme apresentado na reação abaixo:
(g) (g)
O estudo teórico da cinética, considerando diferentes ordens para esta reação, fornece as seguintes
equações:
[∆] = 0,100 – k.t, se a reação for de ordem zero;
∆
ln ( ) = −𝑘𝑘. 𝑡𝑡, se a reação for de primeira ordem; e
0,100
1 1
− = 𝑘𝑘. 𝑡𝑡, se a reação for de segunda ordem, onde k é a constante de velocidade.
∆ 0,100
Seguindo este estudo, foram obtidos dados experimentais da concentração de ciclopropano [Δ] ao longo
do tempo t, apresentados nos gráficos abaixo em três formas diferentes. Considerando as informações
mencionadas, determine a expressão da velocidade de reação para a isomerização do ciclopropano.
0,1 -2,1
0,09 -2,3
0,08 -2,5
0,07
In []
-2,7
[]
0,06
0,05 -2,9
0,04 -3,1
0,03 -3,3
0 5 10 15 20 25 0 5 10 15 20 25
Tempo (mín) Tempo (mín)
25
20
15
1/[]
10
5
0
0 5 10 15 20 25
Tempo (mín)
k
Questão 33 - (ITA) A reação química hipotética representada pela seguinte equação: 2 AB2C ⎯⎯→2
AB2 + C2 foi acompanhada experimentalmente, medindo-se as concentrações das espécies [AB2C],
[AB2] e [C2] em função do tempo. A partir destas informações experimentais, foram determinada a
constante de velocidade (k) e a lei de velocidade da reação. Com base nessa lei de velocidade, o
mecanismo abaixo foi proposto e aceito:
Mecanismo:
k1
AB2C ⎯⎯ → AB2 + C (Etapa Lenta)
k
AB2 + C ⎯⎯ 2
→ AB2 + C2 (Etapa Rápida)
Explique como foi possível determinar a constante de velocidade (k).
Questão 34 - (ITA) A reação de combustão 2 SO2(g) + O2(g) → 2 SO3(g) é lenta e pode ser representada
pela figura:
Energia (Kcal/mol)
Caminho da reação
Esta mesma reação pode ser catalisada pelo NO2(g) em duas etapas, sendo que a primeira é bem mais
lenta que a segunda. Numa mesma figura, esboce o perfil da curva da reação não catalisada e da reação
catalisada pelo NO2(g).
Observa-se ainda, experimentalmente, que a concentração do reagente B cai à metade do valor inicial
em 195 h. Determine:
a) A lei de velocidade;
b) O valor da constante de velocidade.
Questão 36 – (IME) Com base nos dados de variação da concentração com o tempo, obtidos em
laboratório para a reação 2 A → B + C foi levantado o gráfico a seguir. Valendo-se exclusivamente de
métodos gráficos, pôde-se determinar a velocidade específica como sendo k = 2.s-1.
Determine:
a) A ordem de reação.
b) O valor da constante de velocidade.
c) O tempo de meia-vida para uma concentração inicial de 1 mol.L-1.
a) Em relação a cada reagente, determine a ordem da reação. Determine também, a ordem global
da reação.
b) A partir das informações da tabela, determine a lei de velocidade para a reação.
c) Utilizando os dados, determine o valor da constante de velocidade para a reação genérica acima.
d) Utilizando os dados fornecidos, calcule a velocidade de reação para o experimento IV.
e) A velocidade de reação aumenta por um fator de 100 da presença de um catalisador, a 298 K. A
energia de ativação aumentará, diminuirá ou permanecerá a mesma? Justifique.
Questão 41 – (OLIMPÍADA BRASILEIRA DE QUÍMICA) Uma das reações que ocorrem nos
motores de carro e sistemas de exaustão é: NO2(g) + CO(g) → NO(g) + CO2(g). Os dados experimentais
para esta reação são os seguintes:
[NO2] inicial [CO] inicial Velocidade inicial
Experimento
(mol.dm-3) (mol.dm-3) (mol.dm-3.s-1)
1 0,10 0,10 0,0050
2 0,40 0,10 0,0800
3 0,10 0,20 0,0050
a) Escreva a equação da lei de velocidade desta reação, considerando o seguinte mecanismo para esta
reação:
Etapa 1: NO2 + NO2 → NO3 + NO
Etapa 2: NO3 + CO → NO2 + CO2
b) Qual a etapa determinante da reação? Justifique.
c) Desenhe um diagrama de energia (energia versus caminho da reação) para esta reação.
Questão 44 – (GRILLO) A reação gasosa X(g) + Y(g) → Z(g) ocorre em duas etapas, de acordo com o
seguinte mecanismo:
2 X(g) ⇄ W(g)
𝑘𝑘1
Y(g) + W(g) → X(g) + Z(g)
A primeira etapa deste processo ocorre de forma rápida, atingindo o equilíbrio e a constante de
equilíbrio é designada pela letra K. Deduza uma expressão para a velocidade de formação em relação a
Z, em termos de K, k1 e das concentrações de X e Y.
Questão 48 – (ITA) Considere uma reação endotérmica entre reagentes, todos no estado gasoso.
a) Esboce graficamente como deve ser a variação da constante de velocidade em função da
temperatura.
b) Conhecendo-se a função matemática que descreve a variação da constante de velocidade com a
temperatura é possível determinar a energia de ativação da reação. Explique como e justifique.
c) Descreva um método que pode ser utilizado para determinar a ordem da reação.
Questão 49 – (ITA) Considere duas reações químicas (I e II) envolvendo um reagente X. A primeira (I)
é de primeira ordem em relação a X, e o tempo de meia-vida é igual a 50 segundos. A segunda (II) é de
segunda ordem em relação a X e tem tempo de meia vida igual à metade da primeira reação. Considere
que a concentração inicial de X nas duas reações é igual a 1,00 mol.L-1. Em um gráfico de concentração
de X (mol.L-1) versus tempo (de 0 a 200 s), em escala, trace as curvas de consumo de X para as duas
reações. Indique com I a curva que representa a reação de primeira ordem e, com II, a que representa a
reação de segunda ordem.
Questão 50 – (ITA) A figura apresenta a variação de velocidade em função do tempo para a reação
química hipotética não catalisada representada pela equação A2 + B2 → 2 AB. Reproduza esta figura no
caderno de soluções, incluindo no mesmo gráfico, além das curvas da reação catalisada, as da reação
não catalisada, explicitando ambas as condições.
Questão 51 – (ITA) Considere uma reação genérica reversível A + B ⇄ 2 C e os dados cinéticos para a
reação direta (D) e inversa (I):
Sentido da reação Constante de velocidade Energia de ativação
A + B → 2C kD Ea,D
2C → A + B K1 = (3/2).kD Ea,I = (1/2).Ea,D
Questão 53 – (ITA) Dado o seguinte mecanismo reacional, constituído de duas etapas elementares (I e
II).
Mistura I Mistura II
[AB]Inicial = 0,10 mol.L -1
[AD]Inicial = ZERO [AX]Inicial = 0,10 mol.L-1 [CY]Inicial = 0,20 mol.L-1
[CD]Inicial = 0,20 mol.L-1 [CD]Inicial = ZERO [AY]Inicial = ZERO [CX]Inicial = ZERO
Qual das reações químicas, expressa pela equação I e II, atinge o equilíbrio mais rapidamente?
Justifique sua resposta.
Usando a aproximação de estado estacionário, derivar a lei de taxa prevista por este mecanismo.
Questão 57 – (ITA) Qual foi a contribuição de Arrhenius para o entendimento da cinética das reações
químicas?
Questão 62 – (IME) Uma mistura gasosa ideal de propano e ar é queimada a pressão constante,
gerando 720 litros de CO2 por hora, medidos a 20°C. Sabe-se que o propano e o ar encontram-se em
proporção estequiométrica. Determine a velocidade média de reação da mistura em relação ao ar,
considerando a composição do ar 21% de oxigênio e 79% de nitrogênio, em volume.
Questão 63 – O programa abaixo, em linguagem POLYMATH, representa um modelo de uma reação
conduzida isotermicamente, em fase líquida, para produzir o produto (P) a partir dos reagentes (A) e
(B). A notação d(Ci)/d(t) representa a derivada da concentração molar (Ci), em relação ao tempo (t). É
mostrado também o gráfico com os resultados obtidos para um certo conjunto de condições iniciais.
Utilizando os dados fornecidos. Identifique a reação (estequiometria e se é reversível ou irreversível) e a
sua ordem global.
Questão 64 – (GRILLO) Após alguns estudos experimentais de uma certa reação, foi identificado que
a Equação de Arrhenius era satisfeita para um valor de fator de frequência igual a 4x10 13.s-1 e de energia
de ativação igual a 98,6 kJ.mol-1. Sabendo-se ainda que a reação é de primeira ordem, calcule a