Análises Químicas

Curso: Tecnologia em Química Modalidade: EAD

UC – 6 Análises Químicas

SAP 04- Atividade 4 – Gravimetria por precipitação

Aluno:

O que são os métodos gravimétricos de análise? Que tipo de transformação está envolvida neste
tipo de análise?

Apresente uma distinção entre:

Um método volumétrico de um método gravimétrico
Um precipitado coloidal e um cristalino.
Precipitação e co-precipitação
Nucleação e crescimento de partícula
Gravimetria por precipitação e gravimetria por volatilização

A amostragem é um processo de extração de uma pequena porção, que seja representativa da

composição de todo o material a ser analisado, com vistas a garantir a confiabilidade de um
resultado analítico. A amostragem tem relação direta com o estado físico dos materiais, de modo
que, para a preparação de uma amostra, diferentes procedimentos são adotados. Na sequência
são apresentadas algumas afirmações a respeito desse processo.
I. Amostragem casual é o melhor método de amostragem a ser adotado, pois permite que todo
o material seja analisado.
II.  Uma amostra representativa permite estimar uma ou mais características para a totalidade
de uma população.
III.  Em líquidos, a homogeneidade do material a ser amostrado pode ser garantida pelo
processo de agitação.
IV. Amostras sólidas sempre são homogêneas e não requerem procedimentos prévios à coleta.

SAP04–Gravimetria por precipitação

Assinale a alternativa em que todas as afirmativas estão CORRETAS

a) Apenas III e IV
b) Apenas II e IV.
c) Apenas I, II e III.
d) Apenas I, II e IV.
e) Apenas II e III.

0,485 g de uma amostra de solo contendo ferro (II) e (III) foi oxidada e o ferro (III) precipitado como
óxido de ferro hidratado. O precipitado depois filtrado, lavado e calcinado pesou 0,248 g com ferro
na forma de óxido de ferro (Fe2O3). Qual o conteúdo de ferro (III) na amostra?

m ( amostra ) = 0,485 g

m ( Fe2O3)=  0,248 g

Massa atômica do ferro (Fe ) = 55,845 u

Massa molar Fe2O3 =  159,69 g/mol

então:

Fe⁺² ( Fe⁺³) + H⁺ =  Fe⁺³ + NH4OH =  Fe2O3 .xH2O =  Fe2O3

Calcula-se então a massa de Fe⁺³ na amostra:

2 mols  Fe⁺³ ------------------  1 mol Fe2O3

     ↓                                             ↓
2 * 55,845 g --------------------- 1 * 159,69 g
m ( Fe⁺³ ) ------------------------- 0,248 g

m ( Fe⁺³ ) = 0,248 * 2 * 55,845 / 1 * 159,69

m ( Fe⁺³ ) = 27,69912 / 159,69

m ( Fe⁺³ ) = 0,173 g

Por fim:

Cálculo do conteúdo de ferro ( III ) ou Fe⁺³ na amostra:

m amostra  ------------------ 100%

SAP04–Gravimetria por precipitação
 M Fe³⁺  --------------------- % Fe⁺³

0,485 g ----------------- 100%

0,173 g ----------------- x

x = 0,173 * 100 / 0,485

x = 17,3 / 0,485

x = 35,67  % de Fe⁺³

O teor em alumínio numa amostra pode ser determinado por precipitação como uma base e
calcinação a Al2O3, que é pesado. Qual a massa de alumínio numa amostra com 0,2365 g de
precipitado calcinado?

n Al2O3 = 0,2385 / 101,961 = 2,339 mmol

nAl = 2 nAl2O3 = 4,678 mmol
mAl = nAl * MA(Al) = 4,678 mmol * 26,9815 g/mol = 0,1262 g

O conteúdo em cálcio numa amostra de urina pode ser determinado pelo seguinte procedimento:
1º – Precipitação do Ca2+, em meio alcalino, sob a forma de oxalato de cálcio (CaC2O4)
2º – Após lavagem do precipitado com água fria para remoção do oxalato livre, o sólido é dissolvido
em ácido, formando-se Ca2+ e H2C2O4.
3º – O ácido oxálico dissolvido é aquecido a 60 ºC e titulado com uma solução padrão de
permanganato de potássio até viragem para cor violeta (ponto final.
Supondo que na titulação de 5,00 mL de uma amostra de urina sujeita a este tratamento se gastou
16,17 mL da solução padrão de permanganato, calcule a concentração de cálcio na amostra de
urina.

SAP04–Gravimetria por precipitação

Dados: Para determinar a concentração rigorosa de permanganato de potássio procedeu-se do
seguinte modo: dissolveram-se 0,3562 g de Na 2C2O4 num balão volumétrico de 250,00 mL, e
titulou-se 10 mL desta solução com a solução de KMnO 4, tendo-se gasto um volume de 48,36 mL.
=m / MM(Al O )
n
Al2O3 Al2O3 2 3
Substituindo:
= 0,2385 / 101,961 = 2,339 mmol
n
Al2O3
=2n = 4,678 mmol
n
Al Al2O3
mAl = n * MA(Al) = 4,678 mmol * 26,9815 g/mol =
Al
0,1262 g

O cloreto de prata é um sal de baixa solubilidade em água (Kps = 1,8x10 -10, a 25°C).
A adição de NH3(aq) a uma solução saturada de cloreto de prata em contato com o precipitado
resultará

a) na diminuição da solubilidade do cloreto de prata, devido ao efeito do íon comum, diminuindo

a basicidade do sistema.
b) na formação de hidróxido de prata, devido ao aumento da basicidade do sistema,
aumentando a massa de precipitado.
c) no deslocamento do equilíbrio no sentido de AgCl(s), devido à interação ácido-base da
amônia com o íon cloreto.
d) na dissolução do precipitado, devido à formação do íon complexo Ag(NH 3)2 + .
e) na formação de AgCl sólido, devido ao deslocamento de equilíbrio provocado pela base de
Lewis.

Solutos iônicos diferem enormemente em sua solubilidade na água. As regras de solubilidade são
úteis para prever que precipitado será formado quando duas soluções são misturadas. Reações de
precipitação podem ser representadas por equações iônicas líquidas. Os coeficientes na equação
iônica líquida para uma reação de precipitação podem ser usados para relacionar o número de
moles de reagentes e produtos. Titulações por precipitação são úteis para analisar um componente
em uma mistura. Com relação à constante do produto da solubilidade K ps, calculamos.

SAP04–Gravimetria por precipitação

 I. A concentração de um íon na solução em equilíbrio com o sólido quando se conhece a
concentração do outro íon.
II. Se haverá ou não formação de precipitado
III. A solubilidade do sólido em água pura ou em uma solução contendo um íon comum.

Estão corretas as afirmativas:

a) I, II e III.
b) I e II, apenas.
c) I e III, apenas.
d) II e III, apenas.

Considere uma solução aquosa 0,1 mol L−1 contendo os cátions Sr2+, Ca2+, Ba2+, Ra2+ e Pb2+.
Dadas as constantes do produto de solubilidade ( KPS):

Se íons sulfato (SO2-4) forem gradualmente adicionados à solução acima,

a) o PbSO4 precipita antes do SrSO4.
b) os primeiros dois sais a precipitar são o PbSO 4 e o CaSO4
c) o primeiro sal a precipitar é o BaSO4
d) haverá co-precipitação do SrSO4 e do PbSO4
e) RaSO4, BaSO4, SrSO4, PbSO4 e CaSO4 precipitam nessa ordem.

Qual é o produto de solubilidade do brometo de prata, sabendo que a solubilidade é 1,65 x 10 -

5
g/L, a 25°C?
a) 0,77 x 10-7
b) 7,70 x 10-15
c) 2,72 x 10-15
d) 2,72 x 10-10
e) 0,77 x 10-13

SAP04–Gravimetria por precipitação

MM=187,77 g/mol

n=m/MM -------- n=1,65x10-5 g/L/187,77 g/mol

n=8,89x10-8 mol/L --------- = s

Kps= [8,89x10-8 mol/L]2

kps=7,72x10-15 ----------------------------------" Letra B"

Considerando que as constantes de ionização ácida do H 2S (Ka1 e Ka2) sejam iguais a 1,0 × 10-7 e
1,0 × 10-13, que o produto de solubilidade (K ps) do CdS seja igual a 1,0 × 10 -27 e que todas as
soluções envolvidas apresentem comportamento ideal, julgue o item a seguir.
Em uma solução que contenha íons Cd 2+ na concentração 1,0 × 10-5 mol/L, uma concentração de
íons S2- igual a 1,0 × 10-20 mol/L será suficiente para iniciar a precipitação do CdS.

Ka1= [H3O+].[HS-] / [H2S] =>

Ka1 = [H3O+]^2 / 0,1 ==>

[H3O+] = 10^-4 = [HS-]

Ka2, a [H3O+] e [HS-]

Ka2 = [H3O+].[S2-] / [HS-] =>

Ka2 = [S2-] = 10-13 mol/L

Uma amostra contém Ba2+ e Ca2+ nas concentrações de 1 x 10 -2 mol L-1 para cada íon. Esses íons
devem ser precipitados na forma de sulfatos pouco solúveis, como apresentado nas equações
abaixo.

BaSO4(s) ⇌ Ba2+(aq) + SO42-(aq) ; Kps1 = 1 x 10-10

CaSO
4(s)
 ⇌ 
Ca2+(aq) + SO42-(aq) ; Kps2 = 1 x10-5

SAP04–Gravimetria por precipitação

 10 -7

Quando a concentração de SO42- atingir um valor para permitir o início da precipitação do CaSO 4, a

concentração de Ba2+ na solução estará na ordem de grandeza, em mol L-1, de

a) 10-1
b) 10-3
c) 10-5
d) 10-7
e) 10-9

O produto de solubilidade do CaCO 3 é 5.10-9a 25 ºC. Na tabela abaixo são dadas as
concentrações de Ca2+ e CO3 2- em mol.L-1 para várias soluções a 25 ºC.

Dessa forma, podemos afirmar que:

a) apenas I é uma solução saturada

b) II e IV são soluções insaturadas

c) III, IV e V são soluções supersaturadas

d) apenas III e V são soluções saturadas.

e) I, III e IV são soluções supersaturadas

Q = Produto Iônico

SAP04–Gravimetria por precipitação

 Q < Kps ===> SOLUÇÃO INSATURADA

Q = Kps ===> SOLUÇÃO SATURADA

Q > Kps ===> SOLUÇÃO SUPERSATURADA

A técnica da gravimetria em uma análise química deve ser usada quando o agente precipitante
apresenta “especificidade" e “seletividade" com o analito. Os fatores que determinam a utilização de
uma análise gravimétrica são: - o produto precipitado deve ser suficientemente insolúvel para que
não ocorram perdas na filtração e lavagem; - a natureza física do precipitado deve ser tal que
permita ser separado da solução por filtração e possa ser lavado até ficar livre de impurezas
solúveis; - o produto precipitado deve ser conversível em uma substância pura de composição
química; - o agente precipitante não deve ser reativo com os constituintes da atmosfera.
Considerando que o produto de solubilidade do AgCl, em água pura, seja 1,6 x 10 -10 (Kps a 25 °C) e
que a solubilidade do AgCl seja 1,3 x 10 -5 mol/L, qual seria a solubilidade de Ag + em uma solução
de NaCl 0,10 M?

a) 1,3 x 10-8 M

b) 1,3 x 10-9 M

c) 1,6 x 10-8 M

d) 1,6 x 10-9 M

AgCl   ===>  Ag^+    +    Cl^-

 
Kps = [ Ag^+ ] x [ Cl^- ]
 
1,6 x 10^-10 = [ Ag^+ ] x [ 0,1 ]
 
[ Ag^+ ] = 1,6 x 10^-9 mol/L

SAP04–Gravimetria por precipitação

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