‘A impressao 6 apenas para uso pessoal e privado. Nenhuma parte deste livro pode ser reproduzida ou transmitida sem previa autoriza¢io do editor. Os violadores serdo processados. Eniretanto, veremos no préximo capitulo que hé um modo muito, muito melhor, de calcular a massa de catalisador, W, usando pacotes de programas de solucao numérica. Por exemplo, acoplariamos a Equacio (E4-4.8) com a Equacio (2-17) e usariamos um software de solucao de Equacées Diferenciais Ordinérias (EDO), tal como o Polymath, para obter a conversdo em fungo da massa de catalisador W. Andlise: Na maioria das reacdes cataliticas heterogéneas, as leis de velocidade de reacio sio expressas em termos das pressGes parciais em vez. das concentracdes. No entanto, vemos que, pelo uso da lei dos gases ideais, podemos expressar as presses parciais como fungio da concentragao, a fim de formular a lei de velocidade de reacio em funcdo da converséo. Adicionalmente, para a maioria das reacdes heterogéneas vocé normalmente encontrari um termo como (1 + Ky Pa + Kp Pp +t.) no denominador da lei de velocidade, como sera explicado no Capitulo 10 [Até aqui neste capitulo, enfocamos principalmente as reacbes irréversiyeis. O procedimento usado para o projeto'de reaior isotérmico, com reagies reversiveis, é essencialmente o mesmo que aquele das reacdes irreversiveis, com"uma otivel excecao. A maxima conversdo, que pode ser alcancada a uma dada temperatura de reacio, é a convetsao de equilibrio, Xe, No exemplo seguinte seré mostrado como 0 noss0’algoritmo de projeto de reator é facilmente'estendido as reagies reversiveis. Primeiro @ necessario calcular Xe Exemplo 4-5 Calculando a Conversiio de Equilibrio A decomposigio reversivel do tetréxido de nitrogénio, N204, em fase gasosa, a didxido de nitrogénio, NO2, N,0, ——= 2NO, deve ser realizada a temperatura constante, A alimentacao consiste enNJO, puro a 340 K e 202,6 kPa (2 atm). A constante de equilibrio baseada nas concentragdes, Ky a"340 K é 0,1 mol/dm’, e a velocidade especifica de reacdo kyyaa € 0,5 min", (@) Caleale a conversio de equilibrio do N204 em um reator batelade de volume constante. (b) Calcule a conversio de equilibrio do N204 em um reator de.estoamento continuo, (©) Assumindo qie’a reacio seja elementar, expresse a velocidade de reacio somente em funco da conversdo para um reator de escoamento continuo e um reator batelada, (@ Determine o volume necessario de um CSTR para atingir 80% da conversa de equilibrio. Solugéo N,0, —— 2NO, AG 2B No equilibrio as concentragdes das espécies reagentes sio relacionadas por equagdes ditadas pela termodinamica [vejaa Equacao (3-10) e 0 Apéndice C_ (BA5.1) (a) Sistema em Batelada — Volume Constante, V = Vo.‘A impressao 6 apenas para uso pessoal e privado. Nenhuma parte deste livro pode ser reproduzida ou transmitida sem previa autoriza¢io do editor. Os violadores serdo processados. ‘Tan. BA-S1 Tanta Estrcuiowernica Expécie —Sinbolo —Inicial-~—=—“Variago—~Restante N04 A Ms SN N= Noll =X) NO, Bo F2NgoK Np = 2NiyX Ne = Nrut Nag X= Provlna Cremplo de Smulayo Para sistemas em batelada C; = N/V (E452) (F453) — YaoPo (1)(2 atm) 2 "RT, ~ (0.082 atm: din}/mol“K)(340 K) = 0,07174 mol/dm? No equilibrio X = X,, e substituimos as Equagies (E4-5:2) e (E4-5.3) na Equagio (E4-5.1), ACN _ Cy TK) (esa) -mat-mat-mat-matemitical Usaremos 0 software Polymath para encontrar a conversio, de>equilibrio. Fagamos xeb representar a conversio de equilibrio em um reator batelada de volume constante. A Equacao (E4-5.4) escrita na formatacao prdpria para o Polymath torna-se f (xeb) = xeb — [ke*(I- xeb)/(4*cao)] 0,5 programa Polymath e a solucao obtida sao apresentados na Tabela E4-5.2. Vendo a Equacio (E4-5.4), vocé provavelmente S@perguntaria: “Por que nao usar a formula quadratica para calcular a conversio de equilibrio para os sistemas em batelada e com escoamento continuo?” ou seja, H4 um tutorial sobre o Polymath nas Notas de Resuma do Capitulo 1 Batelida: X, = ha + [TF 16 Cy) KM Cyo/ Ko] [e-1l)+ (e-1)° + 4(e + 4Ca/Ke)] Escoamento X, = 2(e F4Cxo/ Ko) Continuo:‘A impressao 6 apenas para uso pessoal e privado. Nenhuma parte deste livro pode ser reproduzida ou transmitida sem previa autoriza¢io do editor. Os violadores serdo processados. A resposta & que problemas futuros serio nao lineares e vaio requerer as solugdes do Polymath; portanto, este simples exercicio aumenta a familiaridade do leitor com este software. TARELA E4.5.2 PROGRAMA POLYMATIIE SOLUCAO PARA OS SISTEAIAS “EM BATELADA ECoM EScoAMENTO CoNTINUO Eouages nao lineares (ENL) 1 1Oef) = Ker-Ke*(1-xeN*(1+repslon Xe /(4*C20))0.5 = 0 2 Web) = Yeb-{Ker(1-Heb)/(4"Ca0})40,5 = 9 Equagéee explicitas 1 Cao = 0,07174 2 epston = 1,0 3 Kc = 01 Valores calculades das varlévels das ENL Wvariavel eb [variavel] Valor ico [0.07373] fepsion_[t ke [oa‘A impressao 6 apenas para uso pessoal e privado. Nenhuma parte deste livro pode ser reproduzida ou transmitida sem previa autoriza¢io do editor. Os violadores serdo processados. A conversa de equilibrio no reator batelada de volume constante é Observagao: Um tutorial sobre o Polymath é apresentado nas Notas de Resumo do Capitulo 1. ‘Tutorial do Polymath, Capitulo 1 S Notas de Resino ©) fema com escoamento continuo. A tabela estequiométrica 6 a mesma que aquéla ja desenvolvida para um sistema em batelada, exceto que o mimero de mols de cada espécia, Nj, 6 substituido pela vazio molar daquela espécie, F. Para temperatura e pressées constantes, as concentracbes fesultantes para as espécies A ¢ B so Fy _ Fag(I~X) _ Fao 2) =f © ass ° vo o(FeX) » DF _ 2k otek) prex (E456) No equilibrio, X = X,, podemos substituir as Equagdes (E4-5.5) e (E4-5.6) na Equagio (B4-5.1) para obter a expresso Ge 2X + 2X)? Ca Cyl —X)Al eX) ‘Simplificando, obtém-se Coke ¥-oopaten) (E457) Rearranjando para usar o Polymath, resulta y,- RG=X0T aD mea 4a Para um sistema com escoamento continuo com alimentagao de NO, puro, €=yyq5=1(2-1)=1. Facamos Xef representar a conversdo We equilfbrio num sistema com escoamento continuo. A Equagao (E4-5.8) escrita no formato do Polymati toma-se f(Xef) = Xef —[ke*(1 — Xef)*(1 + eps*Xef)/4/cao}*0,5 Esta solugdo é também aprésentada na Tabela E4-5.2 Note que a conversa de equilibrio no reator de escoamento continno (isto é, Xef = 0,51), sem perda de pressio, € maior que a conversio de equilibrio no reator batelada de volume constante (Xp = 0,44). Recordando o principio de Le Chatelier, vocé poderia sugerir uma explicacio para esta diferenca em X,? (0) Leis de velocidade de reagio, Assumindo que a reagdo obedece a uma lei de velocidade elementar,entio‘A impressao 6 apenas para uso pessoal e privado. Nenhuma parte deste livro pode ser reproduzida ou transmitida sem previa autoriza¢io do editor. Os violadores serdo processados. 7 CB ‘i norfee] a 1. Pora um sistema em batelada de volume constante (V = Vp). Neste caso, Ca = Na / Vo © Cy = Np / Vo. Substituindo as Equacées (E4-5.2) e (E4-5.3) na lei de velocidade de reacio, obtemos a velocidade de cesaparecimento de A, em funcao da conversao: 1A = (%) para um reator batelada com Y= Vp 4c] (45.10) 2. Para um sistema com escoamento continuo. Neste caso, Ca = Fa/v @ Cy = Fy / v com v= Vo (L4€X). Consequentemente, podemos substituir as EquaGbes (E4- 5.5) e (B4-5.6) na Equarao (E4-5.9) para obter =r. = f00) para um reator de escoamento continuo (E45.11) Como esperado, para reagdes ém fase gasosa, a dependéncia da lei de vélocidade de reagio com relagio i conversdo para um sistema em batelada de volume constante [isto &, Eqilacdo (E4-5.10)] é diferente daquela para o sistema corn escoamento continuo [Equagio (E4-5.11)] Se substituirmos os valores para Cag Key €, ka = 0,5 min" na Equacdo (E4.5.11), obtemos —ra somente como funco de X/para/O'sistema com escoamento continuo. ap, = OS, 9.972MAU =X) _ 4100072 moviaen’)” TA cafe) OOO yo niin “dm (1+) 9,P'movam'(1 +29” | {dm amin 288x277 mol ond t=9 wal | (E4512) Podemos agora preparar 0 nosso grifico de Levenspiel. 200 19 10 140 120 100 8 1 [am®-min | mol Bes \ Figura E4-5.1 Grafico de Levenspiel para um sistema com escoamento continuo.‘A impressao 6 apenas para uso pessoal e privado. Nenhuma parte deste livro pode ser reproduzida ou transmitida sem previa autoriza¢io do editor. Os violadores serdo processados. ‘Vemos que (1/-r) tende ao infinito quando X se aproxima de X,. (@ Volume do CSTR. Somente por diversio (¢ isto realmente é divertido), vamos calcular o volume do CSTR necessario para alcancar 80% da conversdo de equilibrio igual a 0,51 [isto €, X = 0,8X- = (0,8)(0,51) = 0,4], para uma varo molar de alimentaco de A igual a 3 mol/min. Solugéo Para X= 0,4 (1-04) 2,88 (0.4) = 0036) 04) 0+(04)F = 0,0070 mol/dm*/min/—r, — 0,007 mol/dm3/min FyoX _ Fao(0-4) —ralx — —Talog 0.0070 3. mob/inin) (0,4) mol dm? - min V = 17)dm?= 0.171 0? O volume do CSTR necessério para alcancar 40% de conversio € 0,171 nm.