■ Definições: energia de Helmholtz: A= U - TS ; Energia

de Gibbs: G= H – TS
■ Critério de espontaneidade em termos de entropia (S), A e G: (obs: se
ƒ(𝑥) = 0 → 𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙í𝑏𝑟𝑖𝑜)
𝑑𝑆𝑈,𝑉 ≤ 0

𝑑𝐴 𝑇,𝑉 ≤ 0

𝑑𝐺𝑇,𝑃 ≤ 0
V- volume T- temperatura P- pressão
U- energia interna S- entropia A- energia de Helmholtz
G- energia de Gibbs

■ Relação entre A e G e o trabalho máximo

A- corresponde ao máximo de trabalho que um sistema pode realizar ou

sofrer
𝐴 = 𝑤𝑚á𝑥

G- corresponde ao máximo de trabalho (exceto do de expansão) que um

sistema pode realizar ou sofrer
𝐺 = 𝑤𝑒,𝑚á𝑥

■ Energia de Gibbs padrão de formação: ∆𝑮°𝒇

Constitui a energia de Gibbs padrão de reação da formação de um

composto a partir dos seus elementos no estado de referência.

■ Energia de Gibbs padrão de reação: ∆𝑮°𝒓

∆Gr° = ∆Hr° − T ∆Sr° (1) ou ∆Gr° = ∑produtos νGm

°
−
°
∑reagentes νGm , (𝟐) 𝝂 − coeficiente estequiométrico

1
■ Equação fundamental da termodinâmica (EFT): combinação entre a 1ª
Lei e a 2ª lei da termodinâmica

𝑑𝑈 = 𝑇𝑑𝑆 − 𝑃𝑑𝑉 (3)

■ Relações de Maxwell ( ver slide)

■ Energia de Gibbs descrita em termos de P e T :

𝑑𝐺 = 𝑉𝑑𝑃 − 𝑆 𝑑𝑇 (4)

■ Variações da energia de Gibbs com a T e com a P:

δG δG
( ) =V (𝟓) 𝒆 ( ) = −S (𝟔)
δP T δT P

■ Equação de Gibbs-Helmholtz : dependência de G em relação a T:

(7)

(8) ou (9)

■ Dependência de G em relação a P: verificar que tipo de fase [sólida (s),

líquida (l) ou gasosa (g)] está envolvida

a) fase condensadas (s e l) :

(9) ; (10)

2
 𝑚 [𝑔]
𝑛= 𝑔 (11)
𝑀𝑀 [ ]
𝑚𝑜𝑙

b) fase gasosa (g):

(12) ;
P
▪∆Gmө = RT ln (13) 𝑃ѳ = 1 𝑏𝑎𝑟 ;
𝐏ө

ѳ ѳ ѳ
▪∆𝐆𝐦 = Gm,P f
- Gm,P i
(14)