QUÍMICA

ANALÍTICA
QUALITATIVA
2021.2

Organizador: Elmar Damasceno Junior

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA
INSTITUTO DE QUÍMICA

Material elaborado durante o Estágio à Docência na disciplina de Química Analítica

Qualitativa, sob orientação da Profa. Dra. Nedja Suely Fernandes. A apostila foi
montada a partir de conteúdos apresentados em referências bibliográficas.

MÓDULO 5
Hidrólise
Salina
 Hidrólise Salina 1

Introdução Hidrólise → Interação dos íons de um sal com a

água.
-Quando um ácido reage com uma base (reação de
neutralização), há a formação de um sal. Esse sal
Caso 1 – Sais Neutros
pode ser:
✓ Neutros – Formados em uma reação de -Um sal neutro é formado em uma reação de
neutralização entre um ácido forte e uma neutralização entre um ácido forte (HNO3, HCl,
base forte. Ex.: NaCl, KCl, LiCl, CsCl, HClO4, HBr, HI, H2SO4) e uma base forte (NaOH,
NaNO3, KNO3, LiNO3, Na2SO4, K2SO4 etc. LiOH, KOH).
✓ Ácidos – Formados pela neutralização de -Quando esses sais são adicionados à água, não
um ácido forte e uma base fraca. Ex.: NH4Cl, sofrem reação de hidrólise, mantendo o pH da
NH4NO3, (NH4)2SO4, (NH4)2ClO4 etc. água inalterado.
✓ Básicos – Formados na reação de -O equilíbrio predominante é o da ionização da
neutralização de um ácido fraco e uma base água:
forte. Ex.: NaC2H3O2, KC2H3O2, Na2C2O4,
K2C2O4 etc. 2 H2O(l) ↔ H3O+(aq) + OH-(aq)
✓ Sais formados na reação entre um ácido [H3O+] = [OH-] = 1,00 x 10-7 a 25 °C
fraco e uma base fraca. Ex.: NH4C2H3O2,
NH4NO2, NH4CN, (NH4)2C2O4 etc. -Se a água empregada é pura, o pH irá se manter
-Geralmente, quando se mede o pH de uma em um valor igual a 7,00 a 25 °C. Na realidade, há
solução de sal, normalmente não se encontra o uma pequena diminuição do pH por conta do
valor “neutro” (pH = 7). aumento da força iônica da solução.
-Por exemplo, se neutralizarmos 0,3 mol/L de
CH3COOH(aq) com uma solução 0,3 M de NaOH(aq), Caso 2 – Sais Ácidos
a solução de acetato de sódio resultante terá pH =
-Os sais formados pela neutralização de um ácido
9,0. Como isso pode ocorrer?
forte (HCl, HNO3, HClO4 etc.) e uma base fraca
-Bjerrum, em 1908, em sua tese de doutorado,
(NH3, C6H5NH2 etc.) são sais ácidos.
empregou pela primeira vez o conceito de hidrólise
-Assim, quando um sal ácido é adicionado à água,
de um cátion. Ele trabalhou com sais de cromo (III)
há hidrólise do cátion desse sal (cátion oriundo
e verificou que estes cátions reagiam com a água.
de uma base fraca), produzindo íons H3O+(aq) em
-Assim, a hidrólise é distinta da solvatação, na
excesso, tornando a solução ácida (pH < 7).
qual as moléculas de água se associam aos íons
Ex.: O cloreto de amônio, NH4Cl(s), ao ser
em solução, formando camadas de hidratação ao
adicionado à água, dissocia-se totalmente (100%
redor do íon central.
de dissociação) em NH4+(aq) e Cl-(aq).
-Como constatado por esse pesquisador, na
hidrólise há reação química entre a espécie
HCl(aq) + NH4OH(aq) → NH4Cl(aq) + H2O(l)
(cátion, ânion ou ambos) e a água, havendo assim
NH4Cl(s) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + Cl-(aq)
quebra de ligações covalentes da molécula de
água, enquanto na solvatação isso não acontece.

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 Hidrólise Salina 2

-O íon NH4+(aq) reage então com água (sofre Exemplificando...

hidrólise), enquanto o ânion cloreto permanece Estime o pH de uma solução 0,15 M de NH4Cl(aq).
inalterado, uma vez que originalmente é oriundo de
um ácido forte (HCl). NH4Cl(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + Cl-(aq)
0,15 M 0,15 M 0,15 M
NH4+(aq) + H2O(l) ↔ NH3(aq) + H3O+(aq) NH4+(aq) + H2O(l) ↔ NH3(aq) + H3O+(aq)
NH4+ H2O NH3 H3O+
-Sendo assim, todos os cátions que são ácidos Início 0,15 - - -
conjugados de bases fracas produzem soluções Reação -X - +X +X
ácidas. Equilíbrio 0,15-X - X X
-No equilíbrio, a constante de hidrólise para o
exemplo anterior pode ser escrita como: 𝐾𝑤 [𝑁𝐻3 ][𝐻3 𝑂+ ]
𝐾ℎ = =
𝐾𝑏 [𝑁𝐻4+ ]
[𝑁𝐻3 ][𝐻3 𝑂+ ] 1,0 𝑥 10−14 𝑋 • 𝑋
𝐾ℎ = =
[𝑁𝐻4+ ] 1,8 𝑥 10 −5 (0,15 – 𝑋)

RELAÇÃO ENTRE Kh E Kb -Considerando que 0,15 >> X, temos:

-Para a auto-protólise da água:

1,0 𝑥 10−14 𝑋2
2 H2O(l) ↔ H3O +
OH-(aq) =
(aq) +
1,8 𝑥 10−5 0,15
𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] 𝑋2
5,6 𝑥 10−10 =
0,15
-Para a protonação da base: 𝑋 2 = (5,6 𝑥 10−10 ) 𝑥 0,15

NH3(aq) + H2O(l) ↔ NH4+(aq) + OH-(aq) 𝑋 = √(5,6 𝑥 10−10 ) 𝑥 0,15

[𝑁𝐻4+ ][𝑂𝐻 − ] 𝑋 = [𝐻3 𝑂+ ] = 9,2 𝑥 10−6 𝑚𝑜𝑙/𝐿

𝐾𝑏 =
[𝑁𝐻3 ]

𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔(9,2 𝑥 10−6 )
𝒑𝑯 = 𝟓, 𝟎𝟒

𝑲𝒘 Vamos exercitar?
= 𝑲𝒉
𝑲𝒃 5.1 A droga anfetamina, C6H5CH2CH(CH3)NH2, Kb
= 7,8 x 10-4, normalmente é comercializada na
GRAU DE HIDRÓLISE (α) forma de sal de brometo de hidrogênio,
C6H5CH2CH(CH3)NH3+Br-, porque ela é muito
[𝐻3 𝑂+ ] mais estável nessa forma sólida. Determine o pH
𝛼 = 𝑥 100
[𝑀+ ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙 de uma solução em água preparada a partir de
[M+]inicial = Concentração inicial do cátion. 6,48 g do sal para formar 200,0 mL da solução.

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 Hidrólise Salina 3

Caso 3 – Sais Básicos 𝐾𝑤 [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] [𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 ][𝑂𝐻− ]

= = = 𝐾ℎ
𝐾𝑎 [𝐶2 𝐻3 𝑂2 − ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐶2 𝐻3 𝑂2 − ]
-Por outro lado, quando o sal é formado na reação [𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 ]
de neutralização de um ácido fraco (CH3COOH, HF, 𝑲𝒘
= 𝑲𝒉
HCN etc.) e uma base forte como NaOH, LiOH e 𝑲𝒂
KOH, esse sal terá um caráter básico.
-Assim, quando um sal básico é adicionado à água, GRAU DE HIDRÓLISE (α)
há hidrólise do ânion desse sal (ânion oriundo de
um ácido fraco), produzindo íons OH-(aq) em [𝑂𝐻 − ]
𝛼 = 𝑥 100
excesso, tornando a solução básica (pH > 7). [𝑋 − ]𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑎𝑙

Ex.: Acetato de sódio [X-]inicial = Concentração inicial do ânion.

HC2H3O2(aq) + NaOH(aq) → NaC2H3O2(aq) + H2O(l) Exemplificando...

NaC2H3O2(s) + H2O(l) ↔ Na+(aq) + C2H3O2-(aq) Calcule o pH e o grau de hidrólise de uma

solução de acetato de sódio com concentração

-Nesse caso, o ânion acetato (C2H3O2-) se hidrolisa igual a 0,10 mol/L a 25 ºC.

formando o ácido acético e íon OH-, tornando a Dado: Ka (HC2H3O2) = 1,8 x 10-5.

solução básica:
NaC2H3O2(s) + H2O(l) ↔ Na+(aq) + C2H3O2-(aq)
0,10 M 0,10 M 0,10 M
C2H3O2-(aq) + H2O(l) ↔ HC2H3O2(aq) + OH-(aq)
C2H3O2-(aq) + H2O(l) ↔ HC2H3O2(aq) + OH-(aq)
C2H3O2- H2O HC2H3O2 OH-
-No equilíbrio, a constante de hidrólise para o
Início 0,10 - - -
exemplo anterior pode ser escrita como:
Reação -X - +X +X

[𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 ][𝑂𝐻 − ] Equilíbrio 0,10-X - X X

𝐾ℎ =
[𝐶2 𝐻3 𝑂2 − ]
𝐾𝑤 [𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 ][𝑂𝐻− ]
𝐾ℎ = =
RELAÇÃO ENTRE Kh E Ka 𝐾𝑎 [𝐶2 𝐻3 𝑂2 − ]

-Para a auto-protólise da água: 1,0 𝑥 10−14 𝑋 • 𝑋

−5
=
1,8 𝑥 10 (0,10 – 𝑋)

2 H2O(l) ↔ H3O+(aq) + OH-(aq)

𝐾𝑤 = [𝐻3 𝑂+ ][𝑂𝐻 − ] -Considerando que 0,10 >> X, temos:

-Para a ionização do ácido: 1,0 𝑥 10−14 𝑋2

=
1,8 𝑥 10−5 0,10

HC2H3O2(aq) + H2O(l) ↔ C2H3O2-(aq) + H3O+(aq) −10

𝑋2
5,6 𝑥 10 =
[𝐶2 𝐻3 𝑂2 − ][𝐻3 𝑂+ ] 0,10
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐶2 𝐻3 𝑂2 ] 𝑋 2 = (5,6 𝑥 10−10 ) 𝑥 0,10

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 Hidrólise Salina 4

1. Neutra – quando Kha = Khc; a constante de

𝑋 = √(5,6 𝑥 10−10 ) 𝑥 0,10
dissociação do ácido e da base que
𝑋 = [𝑂𝐻 − ] = 7,48 𝑥 10−6 𝑚𝑜𝑙/𝐿 originaram o sal é a mesma);
2. Ácida – quando o Kha for menor do que Khc;

𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔 (2,37 𝑥 10

−6
) 3. Básica – quando o Kha for maior do que Khc.

𝑝𝑂𝐻 = 5,1 -O pH da solução salina é determinado pela

extensão relativa das reações de hidrólise de cada

𝑝𝐻 + 𝑝𝑂𝐻 = 14 íon.

𝑝𝐻 = 14 − 𝑝𝑂𝐻 = 14 − 5,1 Para calcular a [H3O+] e o pH de sais derivados

𝒑𝑯 = 𝟖, 𝟗 de ácidos fracos e bases fracas:

7,48 𝑥 10−6 𝐾𝑤 𝑥 𝐾𝑎
𝛼 = 𝑥 100 [𝐻3 𝑂+ ] = √
0,10 𝐾𝑏
𝜶 = 𝟎, 𝟎𝟎𝟕𝟓%

Aplicando o logaritmo:

Vamos exercitar? 1
𝑝𝐻 = 7 + (𝑝𝐾𝑎 − 𝑝𝐾𝑏 )
2
5.2 O benzoato de sódio (C6H5COONa) é usado,
muitas vezes, como um produto para conservar
Ou seja, o pH para soluções de sais derivados de
alimentos embalados. Qual seria o pH de uma
um ácido fraco e uma base fraca não depende
solução 0,020 mol/L de benzoato de sódio cujo Ka
da concentração.
= 6,5 x 10-5 a 25°C? Calcule também o grau de
hidrólise (α).
CASO 4.1 – SOLUÇÕES NEUTRAS
5.3 Veranol, um barbitúrico, é geralmente utilizado
-Se o Ka do ácido fraco e o Kb da base fraca são
como seu sal sódico. Qual o pH de uma solução
idênticos, a extensão das hidrólises do cátion e do
de NaC8H11N2O3 que contém 10 mg da droga em
ânion é exatamente a mesma (Khc = Kha) e a
250 mL de solução. Para o Veranol, HC8H11N2O3,
solução será neutra.
o valor de Ka é 3,7 x 10-8 a 25 °C.
Ex.: Solução aquosa de acetato de amônio –
NH4C2H3O2
Caso 4 – Sais Derivados de um Ácido Fraco e
uma Base Fraca
HC2H3O2(aq) + NH4OH(aq) → NH4C2H3O2(aq) + H2O(l)
-Finalmente, para uma solução de um sal formado
na reação entre um ácido fraco (CH3COOH, HF, Ka (HC2H3O2) = 1,8 x 10-5
HCN etc.) e uma base fraca (NH3, anilina etc.), o pH Kb (NH3) = 1,8 x 10-5
dependerá da força relativa do par ácido-base
conjugado do sal. 𝐾𝑤 𝐾𝑤
𝐾ℎ𝑎 = 𝐾ℎ𝑐 =
-Nesse caso, vai ocorrer hidrólise do cátion e do 𝐾𝑎 𝐾𝑏
ânion. Dessa maneira, a solução salina poderá ser:

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 Hidrólise Salina 5

1,0 𝑥 10−14 -A solução aquosa desse sal, qualquer que seja a

𝑲𝒉𝒂 = 𝑲𝒉𝒄 = = 5,6 𝑥 10−10
1,8 𝑥 10−5 concentração, é básica (pH > 7).

-A solução aquosa desse sal, qualquer que seja a Hidrólise de Sais de Ácidos Polipróticos
concentração, é neutra (pH = 7).
Ex.: Sulfeto de Sódio – Na2S. Sal derivado de um
ácido poliprótico fraco e de uma base forte.
CASO 4.2 – SOLUÇÕES ÁCIDAS
Quem hidrolisa? O ÂNION!
Ex.: Solução aquosa de formiato de amônio –
NH4CHO2
S2-(aq) + H2O(l) ↔ HS-(aq) + OH-(aq)
HS-(aq) + H2O(l) ↔ H2S(aq) + OH-(aq)
HCHO2(aq) + NH4OH(aq) → NH4CHO2(aq) + H2O(l)

RELAÇÃO ENTRE Kw E Ka1 E Ka2

Ka (HCHO2) = 1,8 x 10-4
Kb (NH3) = 1,8 x 10-5
H2S(aq) + H2O(l) ↔ HS-(aq) + H3O+(aq)
1ª IONIZAÇÃO
𝐾𝑤 1,0 𝑥 10−14
𝐾ℎ𝑎 = = = 5,6 𝑥 10−11 [𝐻3 𝑂+ ][𝐻𝑆 − ]
𝐾𝑎 1,8 𝑥 10−4 𝐾𝑎1 =
[𝐻2 𝑆]
𝐾𝑤 1,0 𝑥 10−14
𝐾ℎ𝑐 = = = 5,6 𝑥 10−10
𝐾𝑏 1,8 𝑥 10−5
HS-(aq) + H2O(l) ↔ S2-(aq) + H3O+(aq)
2ª IONIZAÇÃO
𝑲𝒉𝒂 < 𝑲𝒉𝒄
[𝐻3 𝑂+ ][𝑆 2− ]
𝐾𝑎2 =
[𝐻𝑆 − ]
-A solução aquosa desse sal, qualquer que seja a
concentração, é ácida (pH < 7).
S2-(aq) + H2O(l) ↔ HS-(aq) + OH-(aq)
1ª HIDRÓLISE
CASO 4.2 – SOLUÇÕES BÁSICAS [𝐻𝑆 − ][𝑂𝐻 − ] 𝐾𝑤 [𝐻3 𝑂 + ][𝑂𝐻 − ] [𝐻𝑆 − ][𝑂𝐻 − ]
𝐾ℎ1 = = = =
Ex.: Solução aquosa de cianeto de amônio – NH4CN [𝑆 ]2− 𝐾𝑎2 [𝐻3𝑂
+ ][𝑆 2− ] [𝑆 2− ]
[𝐻𝑆 − ]

HCN(aq) + NH4OH(aq) → NH4CN(aq) + H2O(l)

HS-(aq) + H2O(l) ↔ H2S(aq) + OH-(aq)
2ª HIDRÓLISE
Ka (HCN) = 4,9 x 10-10 [𝐻2 𝑆][𝑂𝐻 − ] 𝐾𝑤 [𝐻3 𝑂 + ][𝑂𝐻 − ] [𝐻2 𝑆][𝑂𝐻 − ]
𝐾ℎ2 = = = + − =
Kb (NH3) = 1,8 x 10-5 −
[𝐻𝑆 ] 𝐾𝑎1 [𝐻3 𝑂 ][𝐻𝑆 ] [𝐻𝑆 − ]
[𝐻2 𝑆]

𝐾𝑤 1,0 𝑥 10−14 𝑲𝒘 𝑲𝒘
𝐾ℎ𝑎 = = = 2,0 𝑥 10−5 𝑲𝒉𝟏 = 𝑒 𝑲𝒉𝟐 =
𝐾𝑎 4,9 𝑥 10−10 𝑲𝒂𝟐 𝑲𝒂𝟏

𝐾𝑤 1,0 𝑥 10−14
𝐾ℎ𝑐 = = = 5,6 𝑥 10−10
𝐾𝑏 1,8 𝑥 10−5

𝑲𝒉𝒂 > 𝑲𝒉𝒄

QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA | QUI0603

 Hidrólise Salina 6

-Em geral, as grandezas relativas destas duas

constantes de equilíbrio indicam-nos que a segunda
reação de hidrólise é desprezível, comparada à
primeira; portanto, apenas Kh1 precisa ser usado
para determinar o pH de uma solução deste sal.
Vamos exercitar?
5.4 Considere o ácido diprótico H2A com Ka1 =
1,00 x 10-4 e Ka2 = 1,00 x 10-8. Encontre o pH e as
concentrações de H2A, HA- e A2- em cada uma
das seguintes soluções:
(a) H2A 0,100 mol/L;
(b) NaHA 0,100 mol/L;
(c) Na2A 0,100 mol/L.

Respostas
Vamos exercitar
5.1 pH = 5,86.
5.2 pH = 8,25; α = 0,00875%.
5.3 pH = 8,86.
5.4 (a) pH = 8,50; [H2A] = 0,0969 mol/L; [HA-] = 3,16
x 10-3 mol/L; [A2-] = 5,62 x 10-6 mol/L; [H3O+] =
3,16562 x 10-3 mol/L. (b) pH = 2,50; [H2A] = 3,16 x
10-6 mol/L; [HA-] = 0,100 mol/L; [H3O+] = 3,16 x 10-9
mol/L. (c) pH = 10,50; [H2A] = 1,78 x 10-7 mol/L;
[HA-] = 3,16 x 10-4 mol/L; [A2-] = 0,0997 mol/L;
[H3O+] = 3,16 x 10-11 mol/L.

Referências

ATKINS, P.; JONES, L. Princípios de Química:

Questionando a vida moderna e o meio ambiente.
5ª Ed. Porto Alegre: Bookman, 2012.

FERNANDES, Nedja Suely – Notas de Aula da

Disciplina Química Analítica Qualitativa – Natal:
Universidade Federal do Rio Grande do Norte, 2021.

FILHO, O. F. Equilíbrio Iônico – Aplicações em

Química Analítica – 2ª Ed. São Carlos: EdUFSCar,
2019.

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