QUÍMICA

ANALÍTICA
QUALITATIVA
2021.2

Organizador: Elmar Damasceno Junior

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO NORTE
CENTRO DE CIÊNCIAS EXATAS E DA TERRA
INSTITUTO DE QUÍMICA

Material elaborado durante o Estágio à Docência na disciplina de Química Analítica

Qualitativa, sob orientação da Profa. Dra. Nedja Suely Fernandes. A apostila foi
montada a partir de conteúdos apresentados em referências bibliográficas.

MÓDULO 7
Equilíbrio
de
Solubilidade

Introdução
-Na análise química a questão da solubilidade é
encontrada em titulações por precipitação, células
eletroquímicas de referência e análise gravimétrica.
-O efeito de ácidos na solubilidade de minerais e o
efeito do CO2 atmosférico na solubilidade (e morte)
de recife de corais e no plâncton são importantes
para as ciências ambientais.
-Um exemplo prático da importância de se conhecer
as solubilidades dos compostos envolve os
monumentos em Atenas na Grécia, e em Roma, na
Itália, que datam mais de 2000 anos, que se
mantinham em bom estado de conservação.
-Nos últimos 50-60 anos, a chuva ácida tem
acelerado a degradação dos mesmos, sendo o
ácido sulfúrico na água da chuva, originado pela
queima de combustíveis fósseis e produção de
SO3(g) na atmosfera, o responsável por este
processo.
-Quando chove, o CaCO3(s) do mármore se
transforma em CaSO4(s) na superfície dos
monumentos; como o sulfato de cálcio é mais
solúvel que o carbonato de cálcio, o efeito da chuva
ácida na degradação dos monumentos é maior.
-Felizmente, os administradores de muitos
monumentos estão tratando o mármore com
Ba(OH)2(s) e ureia. Dessa maneira, os monumentos
ficam cobertos com um filme protetor de BaCO3(s),
um sólido que tem o mesmo aspecto do mármore.
Equilíbrio de Solubilidade 1
Solubilidade e Produto de Solubilidade
-A solubilidade de uma substância é a quantidade
máxima do soluto que se dissolve em uma
quantidade de solvente, sendo estabelecido um
equilíbrio estável e dinâmico entre o sólido (corpo
de fundo) e os íons do soluto em solução a uma
dada temperatura e pressão. Assim, a solubilidade
pode ser expressa em gramas do soluto por 100 mL
de solução, em mg do soluto por litro de solução,
entre outras.
-No equilíbrio de solubilidade, ou seja, quando a
solução é saturada, trabalhar-se-á com quantidade
de substância do soluto (número de mol do soluto)
por litro da solução.
Produto de solubilidade → É a constante de
equilíbrio para a reação no qual um sal sólido se
dissolve, liberando os seus íons constituintes em
solução.
-Nesta consta constante de equilíbrio a
concentração do sólido é omitida, pois está em
seus estado-padrão.
-Genericamente, a dissociação de um composto
A2B formado pela reação de 2A+(aq) com B2-(aq), pode
ser escrita como:
A2B ↔ 2A+(aq) + B2-(aq)
-E a expressão da constante de dissociação como:
-Considerando-se soluções saturadas do composto
A2B, o equilíbrio entre as espécies pode ser escrito
como:
A2B(s) ↔ A2B(aq) ↔ 2A+(aq) + B2-(aq)
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 Equilíbrio de Solubilidade 2

-Sendo que A2B(aq) representa as espécies A2B(aq) Uma curiosidade...

não dissociadas (o par iônico [A+]2[B2-](aq)). Para O íon mercuroso, Hg22+, é um dímero, o que
soluções saturadas, a [A2B] é constante, sendo que significa que ele é formado por duas unidades
a equação anterior pode ser arranjada como: idênticas ligadas entre si:

[Hg-Hg]2+
+1, número de oxidação de mercúrio

-[A2B] é definida como solubilidade molar (hoje é

quantidade de substância por litro) ou solubilidade Ânions como OH-, S2- e CN- estabilizam o íon
intrínseca, podendo, assim, ser escrita como: Hg(I), convertendo o Hg(I) em Hg(0) e Hg(II):

Hg22+ + 2CN- → Hg(CN)2(aq) + Hg(l)

Hg(I) Hg(II) Hg(0)

-Sendo Kps a constante do produto de

Desproporcionamento é o processo em que um
solubilidade. Em geral: o produto de solubilidade é
elemento em um número de oxidação
a concentração em quantidade de matéria dos
intermediário dá origem a produtos que têm um
íons elevados às suas potências
número de oxidação maior e um número de
estequiométricas.
oxidação menor.
Ex.: Considerando a dissolução do cloreto de
mercúrio(I) (Hg2Cl2) em água. A reação é:
Outros Exemplos:
+ - + -
AgC2H3O2(s) ↔ Ag + C2H3O2 (aq) Kps = [Ag ][ C2H3O2 ]
Hg2Cl2(s) ↔ Hg22+ + 2Cl- (aq)

Mg(OH)2(s) ↔ Mg2+(aq) + 2OH-(aq) Kps = [Mg2+][OH-]2

Fe(OH)3(s) ↔ Fe3+(aq) + 3OH- Kps = [Fe3+][OH-]3
-Para qual o produto de solubilidade Kps é:
PbCl2(s) ↔ Pb2+(aq) + 2Cl-(aq) Kps = [Pb2+][Cl-]2

-Alguns compostos e seus valores de Kps:

 CaCO3 – Carbonato de cálcio. Kps (25 °C) =
-O significado físico do produto de solubilidade é o
3,4 x 10-9 → Calcita;
seguinte: se uma solução aquosa é deixada em
 MnCO3 – Carbonato de manganês. Kps (25
contato com excesso de Hg2Cl2 sólido, o sólido se
°C) = 2,3 x 10-11 → Rodocrosita;
dissolverá até que a condição [Hg22+][Cl-]2 = Kps seja
 FeCO3 – Carbonato de ferro. Kps (25 °C) =
satisfeita. A partir desse momento, a quantidade de
3,1 x 10-11 → Siderita.
sólido não dissolvido permanece constante. A
 CaF2 – Fluoreto de cálcio. Kps (25 °C) = 5,3 x
menos que o excesso de sólido permaneça em
10-11 → Fluorita.
contato com a solução, não há garantia de que
 CaSO4 – Sulfato de cálcio. Kps (25 °C) = 4,9
[Hg22+][Cl-]2 = Kps. Se Hg22+ e Cl- são misturados
x 10-5 → Gipsita (forma hidratada).
(com contraíons apropriados), de modo que o
 BaSO4 – Sulfato de bário. Kps (25 °C) = 1,1 x
produto [Hg22+][Cl-]2 exceda o valor de Kps, teremos
10-10 → Barita.
então a precipitação de Hg2Cl2.

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 Equilíbrio de Solubilidade 3

A2B(s) ↔ 2A+(aq) + B2-(aq)

2s s

Calcita Rodocrosita ou

-Essa relação entre a solubilidade do composto de

baixa solubilidade e as espécies em solução é
Siderita Fluorita
calculada levando-se em consideração os
coeficientes estequiométricos da equação
balanceada.
-Levando-se em consideração que as soluções de
sais de baixa solubilidade possuem forças iônicas
baixas e que os coeficientes de atividade das
espécies em solução tendem à unidade, tem-se que
Gipsita Barita
o valor da constante do produto de solubilidade
condicional é praticamente igual à constante do
SOLUBILIDADE E Kps produto de solubilidade termodinâmica.
-Para converter a solubilidade em Kps: -A tabela a seguir apresenta a relação entre a
 a solubilidade precisa ser convertida em fórmula do composto de baixa solubilidade e a
solubilidade molar (através da massa expressão de Kps em função das concentrações dos
molar); íons ou em função da solubilidade s.
 a solubilidade é convertida na concentração Relação entre a fórmula do precipitado e o
em quantidade de matéria de íons no produto de solubilidade
equilíbrio (cálculo do equilíbrio);
Fórmula do Expressão para o Kps
 Kps é o produto da concentração de íons no
precipitado Em termos das Em termos da
equilíbrio.
concentrações solubilidade s
AB [A+][B-] / [A2+][B2-] s2
A2B [A+]2[B2-] 4s3
-Considerando s a solubilidade do composto A2B(s) AB2 [A2+][B-]2 4s3
apresentado anteriormente em quantidade de
A3B [A+]3[B3-] 27s4
substância por litro, tem-se no equilíbrio a formação
+
AB3 [A3+][B-]3 27s4
de 2s de A (aq) e s de B2-(aq).
A2B3 [A3+]2[B2-]3 108s5
-Substituindo-se estes valores de concentração das
A3B2 [A2+]3[B3-]2 108s5
espécies iônicas na equação de Kps:

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 Equilíbrio de Solubilidade 4

Exemplificando... Exemplificando...
O valor da constante de solubilidade do iodato de Empregando-se um método espectrofotométrico,
chumbo(II) é igual a 2,45 x 10-13 a 25 °C. Qual é a determinou-se que a solubilidade do AgCl(s) é igual
solubilidade nesta temperatura? a 0,00192 g/L. Calcule a constante do produto de
solubilidade desse sal.
1° Passo: escrever a equação de dissociação do
composto. Como discutido, nos equilíbrios envolvendo sais de
baixa solubilidade, deve-se trabalhar com as
2+
Pb(IO3)2(s) ↔ Pb (aq) + 2 IO3-(aq) solubilidades das espécies iônicas em quantidade

No início: m 0 0
de substância por litro (mol/L). Sabendo-se que
MM(AgCl) é igual a 143,3 g/mol, tem-se que a
No equil.: m – s s 2s
concentração deste sal que se dissolveu é igual a:

2° passo: expressar a lei de ação das massas,

substituindo os valores de concentração das
espécies iônicas por s.

Substituindo na expressão da constante do produto

de solubilidade:

Vamos exercitar? Vamos exercitar?

7.1 O Kps do iodato de cromo (III) – Cr(IO3)3 em
-6
água é 5,0 x 10 a 25 °C. Estime a solubilidade
do composto.
7.2 O produto de solubilidade do sulfato de prata
-5
Ag2SO4 é 1,4 x 10 a 25 °C. Estime a solubilidade
molar do sal.
7.3 O Kps para o fluoreto de Lantânio – LaF3 a 25
°C é 2,0 x 10-19. Qual é a solubilidade molar desse
composto em água?
7.4 Quantos gramas de Ba(IO3)2 (487 g/mol)
podem ser dissolvidos em 500 mL de água a 25
°C? Dado: Kps = 1,57 x 10-9.
7.5 A solubilidade do BaSO4 em água a 25 °C é
de 0,0091 g/L. Qual o valor do Kps para o sulfato
de bário? Dado: MM(BaSO4) = 233 g/mol
7.6 Quando 1,55 g de brometo de tálio (I) sólido é
adicionado a 1,00 L de água, o sal dissolve-se
pouco. Os íons tálio (I) e brometo em equilíbrio
com TlBr têm concentração de 1,9 x 10-3 mol/L
cada. Qual o valor de Kps para TlBr?
7.7 Qual o valor da constante do produto de
solubilidade do Ag3PO4(s) se a solubilidade deste
sal é igual a 6,5 x 10-3 g/L? Dado: MM(Ag3PO4) =
418,7 g/mol.

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 Equilíbrio de Solubilidade 5

Comparações de Solubilidade  Quando o produto iônico for maior do que a

constante do produto de solubilidade (PI >
-Comparações diretas das solubilidades de dois sais
Kps), haverá a formação de uma solução
com base em seus valores de Kps só podem ser
saturada com a presença de corpo de
feitas para sais que tenham a mesma razão de
fundo (precipitado).
íons.
-Assim, calculando-se as concentrações do cátion e
Ex.: Sais 1:1 (Haletos de prata) ânion na solução final, levando-se em

AgI (Kps = 8,5 x 10-17) < AgBr (Kps = 5,4 x 10-13) < consideração o fator de diluição devido à mistura

AgCl (Kps = 1,8 x 10-10) dos volumes empregados de cada uma das
soluções, deve-se calcular o PI e compará-lo com o
Solubilidade aumenta
valor de Kps, como discutido.
Ex.: Sais 1:2 (Haletos de chumbo) Exemplificando...
Haverá precipitado de PbI2 se for misturado
PbI2 (Kps = 9,8 x 10-9) < PbBr2 (Kps = 6,6 x 10-6) <
volumes iguais de soluções aquosas 0,2 mol/L de
PbCl2 (Kps = 1,7 x 10-5)
nitrato de chumbo (II) e iodeto de potássio? Kps =
Solubilidade aumenta 1,4 x 10-8.

OBS.: NÃO se pode comparar diretamente um sal

Volume total = v + v = 2v → VOLUME
1:1 (AgCl) com um sal 2:1 (Ag2CrO4).
DUPLICADO.
Produto Iônico versus Kps

Produto iônico → É o produto das concentrações C = n/V → n = C x V

dos íons dissolvidos, cada uma das quais elevada a

sua própria potência. Indica se ocorrerá precipitação PbI2(s) ↔ Pb2+(aq) + 2 I-(aq)

ou não ao ser comparado com o Kps.

-Quando duas soluções de sais solúveis são
misturadas com a intenção de formar um sal de baixa
solubilidade, haverá três situações possíveis, a
saber:
 Quando o produto iônico (ou produto das
concentrações dos íons) for menor do que a
constante do produto de solubilidade (PI <
Kps), haverá formação de uma solução
insaturada do sal de baixa solubilidade; Conclusão: Haverá formação de precipitado
 Quando o produto iônico for igual à constante pois PI (1,0 x 10-3) > Kps (1,4 x 10-8).
do produto de solubilidade (PI = Kps), haverá
a formação de uma solução saturada sem a Anotações
presença de corpo de fundo (precipitado); _________________________________________
_________________________________________

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 Equilíbrio de Solubilidade 6

Vamos exercitar? -Uma quantidade menor de CaF2(s) se dissolverá

7.8 (a) Haverá precipitação de BaSO4(s) quando um
volume v de solução de BaCl2(aq) 0,02 mol/L é
misturado com um volume v de uma solução de
Na2SO4(aq) 0,012 mol/L?
Dado: Kps = 1,2 x 10-10.
(b) Calcule as concentrações de Ba2+(aq) e de SO42-
(aq) que estariam em solução.
caso Ca2+ ou F- já estejam presentes na solução,
oriundos de outra fonte.
Exemplificando...
Calcule a solubilidade do sulfato de bário em (a)
água e (b) solução de BaCl2 0,05 mol/L,
considerando-se que o Kps (BaSO4) é igual a 1,1 x
10-10.

Efeito do Íon Comum sobre a Solubilidade (a) A solubilidade do BaSO4(s) em água e a 25 °C é

igual a:
-A solubilidade de um sal diminui se um de seus íons
constituintes já estiver presente na solução. Tal efeito BaSO4(s) ↔ Ba2+(aq) + SO42-(aq)
é conhecido como efeito do íon comum. No início: m 0 0
-Trata-se da redução na solubilidade de uma
No equil.: m–s s s
substância pouco solúvel pela adição de um
composto solúvel que tenha um íon em comum com
ele.
Ex.:
Aplicando-se o princípio de Le Châtelier para a
reação a seguir:

CaF2(s) ↔ Ca2+(aq) + 2 F-(aq) (b) Considerar-se agora qual é o efeito do íon comum
2+
Ba (aq) sobre a solubilidade do BaSO4(s). Quando

-À medida que se adiciona F- (do NaF, por exemplo), BaCl2(aq) 0,05 mol/L é adicionado em solução por ser

o equilíbrio desloca-se no sentido contrário ao um sal solúvel, ele se dissocia totalmente, produzindo
2+
Ba (aq) numa concentração de 0,05 mol/L.
aumento.
-Consequentemente, forma-se CaF2(s) e ocorre uma
BaSO4(s) ↔ Ba2+(aq) + SO42-(aq)
precipitação.
No início: m 0,05 0
-À medida que se adiciona NaF ao sistema, a
solubilidade do CaF2 diminui. No equil.: m – s’ (0,05 + s’) s’

-Em outras palavras, o produto [Ca2+][F-]2 é constante

no equilíbrio na presença de excesso de CaF2 sólido.
Se a concentração de F- for aumentada pela adição
de outra fonte, tal como NaF, a concentração de Ca2+ Considerando que 0,05 >> s’, temos:
2+ - 2
deve diminuir para que o produto [Ca ][F ]
permaneça constante.

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 Equilíbrio de Solubilidade 7

Conclusão: Uma comparação da solubilidade do -Mais uma vez aplicamos o princípio de Le

sulfato de bário em água e em solução de cloreto de
bário 0,05 mol/L mostra que a presença do íon
comum Ba2+(aq) faz com que a solubilidade do sal
diminua quase 4800 vezes (o sal é quase 4800
vezes menos solúvel).
Efeito do pH sobre a Solubilidade
-O efeito do pH sobre a solubilidade de um sal de
baixa solubilidade é importante para sais do tipo,
BA, cujo ânion A- é uma base forte originada na
neutralização de um ácido fraco, HA.
-A solubilidade de um sal que possui um ânion de
basicidade elevada (base forte), BA, aumenta com o
aumento da concentração de íons H3O+, ou
diminuição do pH da solução.
Châtelier:
 Se F- é removido, então o equilíbrio desloca-
se no sentido da diminuição e o NaF se
dissolve;
 O F- pode ser removido pela adição de um
ácido forte;
 À medida que o pH diminui, a [H3O+] e a
solubilidade aumentam.
Exemplificando...
Calcule a solubilidade do oxalato de cálcio em (a)
água e (b) solução de ácido forte (pH = 3),
sabendo que o Kps(CaC2O4) = 2,32 x 10-9 e Ka1
(H2C2O4) = 5,6 x 10-2 e Ka2(H2C2O4) = 5,2 x 10-5.
(a) A solubilidade do CaC2O4(s) em água e a 25 °C é
igual a:

BA(s) ↔ B+(aq) + A-(aq) Kps CaC2O4(s) ↔ Ca2+(aq) + C2O42-(aq)

No início: m 0 0
A-(aq) + H3O+(aq) ↔ HA(aq) + H2O(l) 1/Ka = Kh
No equil.: m–s s s

-Pode-se observar que a solubilidade do sal irá

aumentar por conta da reação da base forte, A-(aq),
com os íons H3O+(aq).
-O consumo de A-(aq) nesta reação é proporcional à
concentração dos íons H3O+(aq), sendo que quanto
maior essa concentração, ou menor o valor do pH,
(b) As equações a seguir apresentam o equilíbrio de
maior será a solubilidade do sal, uma vez que há
solubilidade do CaC2O4 e o inverso da segunda etapa
favorecimento da formação dos produtos da reação
de dissociação do ácido oxálico (hidrólise do ânion),
global. uma vez que o ânion oxalato é uma base forte, e sofre
Exemplo: Fluoreto de Sódio – NaF duas etapas de hidrólise. Como a primeira hidrólise é a
que promoverá em maior extensão o aumento da
F- → base conjugada forte de um ácido fraco (HF).
solubilidade do sal, nos cálculos será considerado
apenas esta primeira etapa.

NaF2(s) ↔ Na+(aq) + F-(aq)

CaC2O4(s) ↔ Ca2+(aq) + C2O42-(aq) Kps
F-(aq) + H3O +
(aq) ↔ HF(aq) + H2O(l)
C2O42-(aq) + H3O +
(aq) ↔ HC2O4-(aq) + H2O(l) Kh1 = 1/Ka2

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 Equilíbrio de Solubilidade 8

Continuação... Efeito da hidrólise de ânions básicos sobre a

Combinando as equações anteriores, temos:
CaC2O4(s) ↔ Ca2+(aq) + C2O42-(aq)
C2O42-(aq) + H3O+(aq) ↔ HC2O4-(aq) + H2O(l) Kh1 = 1/Ka2
CaC2O4(s) + H3O+(aq) ↔ Ca2+(aq) + HC2O4-(aq) + H2O(l)
solubilidade
-Quando o ânion A- de um sal de baixa solubilidade,
MA(s), sofre hidrólise em água, há um aumento da
Kps
solubilidade do sal MA(s), sendo a extensão do
aumento da solubilidade dependente da basicidade
do ânion A- ou do valor de Ka do ácido fraco, HA.
-Quanto maior a basicidade do ânion ou quanto
mais fraco o ácido, HA, maior será o efeito da

CaC2O4(s) + H3O
+
(aq) ↔ Ca
2+
(aq) +
-
HC2O4 (aq) + H2O(l) hidrólise sobre a solubilidade do sal.
Início: m 10
-3
0 0 55,5 -Sendo assim, qualquer sal que contenha um ânion
-3 que é a base conjugada de um ácido fraco se
Equil.: m – s 10 – s s s 55,5 + s
dissolverá em água em maior quantidade do que
a prevista pelo Kps.
Exemplo: Sulfeto de Chumbo – PbS.

PbS(s)  Pb2+(aq) + S2-(aq)

Resolvendo-se a equação de segundo grau:

-O S2- é uma base conjugada forte e sofre hidrólise:

Conclusão: A solubilidade do sal em solução ácida é

S2-(aq) + H2O(l)  HS-(aq) + OH-(aq)
da ordem de 4 vezes maior que a solubilidade do sal
em água.
-A reação de hidrólise diminui a concentração de S2-
Vamos exercitar?
e mais PbS se dissolve em uma tentativa de
7.9 Calcule a solubilidade molar e em gramas por
restabelecer o equilíbrio.
litro do CaF2 a 25 °C em uma solução (a) 0,010
IMPORTANTE!
mol/L de Ca(NO3)2 e (b) 0,010 mol/L em NaF.
-Sais insolúveis em que o ânion é a base conjugada
Dado: Kps = 3,9 x 10-11 a 25 °C.
de um ácido fraco se dissolverão em ácidos fortes.
7.10 Calcule a solubilidade molar do Mg(OH)2 em
Exemplos:
(a) água pura e (b) NaOH 0,10 mol/L. Dado: Kps =
1,2 x 10-11 a 25 °C.
CaCO3(s) + 2 H3O+(aq)  Ca2+(aq) + 3 H2O(l) + CO2(g)
7.11 Quantos gramas de Mg(OH)2 em 0,5 L de
solução estão solubilizados em uma solução básica FeS(s) + 2 H3O+(aq)  Fe2+(aq) + H2S(aq) + 2 H2O(l)

cujo pH foi ajustado para 11,6? Dado: Kps = 1,2 x Ag3PO4(s) + 3 H3O+(aq)  3 Ag+(aq) + H3PO4(aq) + 2

10-11 a 25 °C. H2O(l)

Mg(OH)2(s) + 2 H3O+(aq)  Mg2+(aq) + 4 H2O(l)

Anotações
_________________________________________ -Sais não são solúveis em ácido forte se o ânion for

_________________________________________ a base conjugada de um ácido forte.

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 Equilíbrio de Solubilidade 9

Exemplo: -O NH3 deve ser capaz de deslocar as moléculas

de solvatação de H2O para que Ag(NH3)2+ se forme.
AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq) Kps = 1,8 x 10-10
H3O+(aq) + Cl-(aq)  HCl(aq) + H2O(l) K << 1 Precipitação Fracionada ou Seletiva

-A precipitação seletiva ou fracionada é muito

Efeito da formação de íons complexos sobre a
importante nos processos de separação de
solubilidade
espécies iônicas de interesse (cátions e/ou ânions)
-Quando um cátion metálico forma um composto de quando possuem solubilidades distintas e
baixa solubilidade com um ânion, é frequente a suficientemente diferentes para promover a
formação de complexo do cátion metálico com o separação das mesmas de uma solução,
ânion quando este está em excesso. empregando-se um reagente de precipitação
 Se a solução de um composto solúvel selecionado.
contendo o ânion é adicionada à solução do -A escolha deste reagente de precipitação deve
cátion, haverá precipitação do composto de levar em consideração a razão dos produtos de
baixa solubilidade quando o produto iônico solubilidade ou as solubilidades relativas dos
superar o valor da constante do produto de precipitados.
solubilidade. -Além de promover a separação de espécies de
 À medida que o ânion vai sendo adicionado à interesse em diversos processos em nível de
solução, a solubilidade vai diminuindo até bancada (no laboratório químico) ou em processo
atingir um valor mínimo. em grande escala, essa técnica é muito empregada
 A partir desta solubilidade mínima, a em análises químicas quantitativas quando se
solubilidade começa a aumentar devido à objetiva eliminar interferências de espécies em um
formação do(s) complexo(s) do cátion método analítico.
metálico com o ânion considerado. Exemplificando...
Exemplo: O AgCl se dissolverá na presença de Elabore um esquema de separação dos cátions
amônia aquosa porque o Ag+ interage com a base de Ag+(aq), Cu2+(aq) e Mg2+(aq).
Lewis NH3.
Conhecendo as propriedades químicas desses
AgCl(s)  Ag+(aq) + Cl-(aq) cátions e as solubilidades dos sais desses cátions,

Ag+(aq) + 2 NH3(aq)  Ag(NH3)2+(aq) pode-se propor a seguinte separação:

 Adicione à solução contendo estes cátions
AgCl(s) + 2 NH3(aq)  Ag(NH3)2+(aq) + Cl-(aq)
metálicos uma solução de ácido clorídrico
0,1 mol/L. Como o Ag+(aq) reage com íons
-A presença de NH3 impulsiona a reação de
Cl-(aq) formando AgCl(s) de baixa
dissolução do AgCl, consumindo o Ag+ para formar o
solubilidade, este composto precipita e os
íon complexo Ag(NH3)2+.
demais cátions permanece em solução.
-Para uma base de Lewis aumentar a solubilidade de
Ag+(aq) + HCl(aq)  AgCl(s)  + H+(aq)
um sal metálico, ela deve ser capaz de interagir mais
fortemente com o íon metálico do que a água.

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 Equilíbrio de Solubilidade 10

 Filtre o cloreto de prata para separar o sal de
prata do filtrado ou transfira o sobrenadante
com o auxílio de uma pipeta de Pasteur para
outro tubo de ensaio.
 Adicione a solução resultante contendo
Cu2+(aq) e Mg2+(aq) solução de tioacetoamida
(CH3CSNH2). A hidrólise da tioacetoamida
forma acetoamida (CH3CONH2) e H2S, este
último composto reage com o Cu2+(aq)
formando o sulfeto cúprico de
solubilidade.
Cu2+(aq) + H2S(aq)  CuS(s)  + 2 H+(aq)
 Separando o precipitado por filtração ou
transferindo o sobrenadante contendo
Mg2+(aq) para outro tubo de ensaio, este cátion
poderá ser precipitado com solução de
hidróxido de amônio formando Mg(OH)2(s).
Mg 2+
+ 2 NH4OH(aq)  Mg(OH)2(s)  + 2 NH4+(aq)
(aq)
Vamos exercitar?
7.12 O íon cloreto é adicionado a uma solução
contendo as seguintes concentrações de sais
solúveis: Pb(NO3)2(aq) 0,020 mol/L e AgNO3(aq) 0,010
mol/L. Determine a ordem na qual cada íon precipita
à medida que a concentração de cloreto é
aumentada e informe a concentração de Cl- quando
a precipitação de cada um começar. Dados: Kps
(PbCl2) = 1,6 x 10-5 e Kps (AgCl) = 1,6 x 10-10.
7.8 (a) PI = 6,0 x 10-5. Como o PI é maior do que o
Kps, haverá precipitação do sulfato de bário; (b)
[Ba2+] = 4,0 x 10-3 mol/L, [SO42-] = 3,0 x 10-8 mol/L.
7.9 (a) s = 3,1 x 10-5 mol/L e 2,4 x 10-3 g/L; (b) s =
3,9 x 10-7 mol/L e 3,0 x 10-5 g/L.
7.10 (a) s = 1,4 x 10-4 mol/L; (b) s = 1,2 x 10-9 mol/L.
7.11 0,0580 g/500 mL
7.12 Para o Pb2+: [Cl-] = 0,028 mol/L; Para o Ag+:
[Cl-] = 1,6 x 10-8 mol/L. O primeiro cátion a precipitar
baixa será o Ag+, na forma de AgCl.
Referências
FERNANDES, Nedja Suely – Notas de Aula da
Disciplina Química Analítica Qualitativa – Natal:
Universidade Federal do Rio Grande do Norte,
2021.
FILHO, O. F. Equilíbrio Iônico – Aplicações em
Química Analítica – 2ª Ed. São Carlos: EdUFSCar,
2019.
HARRIS, D. C. Análise Química Quantitativa –9ª
ed. Rio de Janeiro: LTC, 2017.
SKOOG, D. A.; WEST, D. M.; HOLLER, F. J.;
CROUNCH, S. R. Fundamentos de Química
Analítica – 9ª Ed. São Paulo: Cengage Learnig,
2015.

Respostas
Vamos exercitar
7.1 s = 0,021 mol/L.
7.2 s = 1,5 x 10-2 mol/L.
7.3 s = 9,28 x 10-6 mol/L.
7.4 m = 0,178 g.
7.5 Kps = 1,5 x 10-9.
7.6 Kps = 3,6 x 10-6.
7.7 Kps = 1,57 x 10-18.

QUÍMICA ANALÍTICA QUALITATIVA | QUI0603