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2.PERIODICIDAD QUÍMICA
.
1.Introducción. Un poco de historia. El sistema periódico de Mendeléev
2. Configuraciones electrónicas.
2.1 Principio de constitución.
2.2 Reglas de Hund
3.Sistema periódico moderno. Periodicidad de la configuración.
3.1.Anomalías en las configuraciones
4. Propiedades periódicas:
4.1.Radios atómicos y iónicos
4.2. Energía de ionización
4.3. Electroafinidad
4.4. Electronegatividad.
4.5. Valencia iónica
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1.Introducción
Desde hace dos siglos se ha pretendido sistematizar y ordenar los
elementos conocidos. Para ello se buscaron una serie de parámetros que
permitieran las comparaciones; los más empleados fueron los pesos
atómicos y las capacidades combinativas ya con el hidrógeno, ya con el
oxígeno.
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2. Configuraciones electrónicas.
2.1. Principio de constitución.
Una vez que se dispone de las zonas de probabilidad electrónica, se
Se recuerda que los nombres de los
deberán establecer las reglas que determinen el orden de llenado para subniveles y posteriormente orbitales,
construir electrónicamente un átomo (Principio de Aufbau o Building-up). a partir del f, fueron alfabéticos g,h i
La capacidad electrónica de cada orbital atómico (OA), está regida por el etc y que su capacidad de llenado va
principio de exclusión de Pauli (1900-1958). Así para que tengan los cuatro aumentando sucesivamente de cuatro
números cuánticos diferentes, según los diferentes valores de los números en cuatro electrones.
cuán-ticos, la capacidad será (véase en tabla 1):
l orbital m s nºe.
0 s 0 ½, -½ 2 Tabla 1
1 p 1, 0, -1 ½, -½ 6 La QNE, se obtiene descontando
2 d 2,1,0,-1,-2 ½, -½ 10 al número de protones del
3 f 3,2,1,0,-1,-2,-3 ½, -½ 14 núcleo, el efecto de pantalla
4 g 4,3,2,0,-1,-2,-3,-4 ½, -½ 18 producido por los electrones que
se encuentran entre el núcleo y
Estableciendo una ley general, el número de electrones por tipo de externos, evaluado mediante
unos parámetros experimentales
orbital será igual a 2(2l+1), y dado que para cada valor de n, corresponden
(parámetros de Slater). Asi la
uno o varios de l (l=0... n-1), tendremos que el número total de electrones QNE del H es 1, pero la del He
para cada valor de n (nivel de Bohr), será de 2n2 con 2 protones y 2 electrones,
solo es como si tuviera 1,69
A partir de 1928, hubo que adaptar el modelo mecanocuántico del protones.
hidrógeno a otros átomos, considerando el núcleo y los electrones de su
entorno como un todo, y su acción, la de la carga nuclear efectiva (QNE) o
carga real con que el núcleo atrae a un electrón y en 1936, Madelung
demuestra que la energía de los electrones depende de la suma n+l, y que Fig.2.2. Nemotecnia de la Regla de
los electrones se distribuyen en las zonas de probabilidad en orden Madelung
energético creciente.
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Dado que hay tantos orbitales de cada tipo como valores de l, todos
con la misma energía, su llenado sigue las leyes espectroscópicas de
Hund(1896-1997).
Ejemplo
1.Un elemento con número atómico Z=35 ¿Qué configuración electrónica tendría?
¿Cómo se dispondrían sus electrones característicos? ¿Será paramagnético?.
2 2 6 2 6 2 10 5
Al tener 35 electrones, su configuración electrónica será :1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p
Los últimos 5e, los dispone en 3OA 4p, siguiendo las leyes de Hund, por lo tanto un
electrón quedará desapareado, siendo paramagnético.
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Fig.2.4.
Distribuciones en bloques
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Ejemplo 2
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4. Propiedades periódicas
Desde 1869, cuando Lothar Meyer publicó la tabla de volúmenes
atómicos en función de la masa atómica comenzaron a sistematizarse las
propiedades atómicas, desde entonces se encontraron numerosas
propiedades de los elementos que variaban según su estructura electrónica
y que por lo tanto se podían sistematizar. Las más usuales son el radio y
volumen atómico, la energía o potencial de ionización, la electroafinidad y la
electronegatividad. El perfil de los volúmenes atómicos en función del peso
atómico de 1869, no difiere mucho del actual, 130 años después.
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X(g)+EI1=X1+(g) + e
X+(g)+EI2=X2+(g)+ e
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elementos del 2º período, en las que se aprecia dicho salto. Así se
comprobó la estructura electrónica.
Los elementos con menor primera energía de ionización son los alcalinos, y
en especial el cesio (Grupo 1A o 1, n=6), hasta tal punto que este metal es
capaz de producir fotoelectricidad; se ioniza por la acción de la luz
(Repasar efecto fotoeléctrico) mientras que el máximo será el neón (Grupo
8 A o 18, n=2), y en el He (1s2).
Ejemplos 4.2.
1. Observando la tabla anterior, predecir razonadamente si será más fácil arrancar el tercer electrón al Be (Z=4) o al B(Z=5)
2 2 2 2 1
Se realizarían las configuraciones electrónicas, Be (1s 2s ) y B(1s 2s 2p )
3+ 1
El arrancar 3 electrones al Be, implicaría la formación de un ion Be con configuración electrónica 1s , o sea rompiendo la
posible estructura de gas noble del Be (1s ), lo cual requerirá una energía muy grande, lo que no ocurre en el B3+( 1s2), en
2+ 2
el que se alcanza la estructura de gas noble. Por lo tanto 3ªEI (Be)> 3ªEI(B).
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Ejemplo 4.3.
.
1. Observando la gráfica anterior, comparar razonadamente la electroafinidad de las parejas de elementos: H y He, Be y B, P y
S, C y N.
En la primera, se ha de tener en cuenta que el He como gas noble tendrá una EA>0, lo que no ocurre en el H. Ocurre lo mismo
en la pareja Be y B, puesto que el primero también la tiene >0. El P del mismo periodo que el S, presenta un mínimo en el “efecto
escalera”, al tener máximo desapareamiento(p3) Por lo tanto en valor absoluto, EA(P)<EA(S). En el caso del C(p2), presenta un
máximo relativo dentro de su grupo, puesto que necesita un electrón para alcanzar la situación de un OA semilleno, por lo que
EA(C) >EA(N), en valor absoluto pese a que 8.3. Electronegatividad
éste último está más a su derecha en el periodo
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4.4. Electronegatividad
La electronegatividad, fue definida por Pauling (1901-1994) en ORIGEN DE LA ELECTRONEGA-
1932, como el poder de un átomo para atraer electrones. Este científico TIVIDAD
desarrolla una escala de electronegatividades a partir de las energías de El origen primitivo de la elec-
enlace, considerando que éstas eran mayores a medida que las diferencias tronegatividad está en la oxige-
de atracción por los electrones también lo fueran. Así encuentra una nicidad de Avogadro, que modificó
proporcionalidad entre la diferencia de electronegatividades y la raíz Berzelius (1836), en su teoría
cuadrada de la diferencia de las energías de enlace, calculando su valor electroquímica, para el que los
elementos más electronegativos
relativo para lo que asigna al flúor un valor máximo de 4.
eran el oxígeno y el azufre, ya que
Esta propiedad, dado que se determina a partir de un átomo
formaban ácidos muy fuertes y el
enlazado a otros, no se puede medir en valor absoluto, sino en el entorno menos, el potasio.
en el que se contempla, y por eso puede ser muy variable.
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Ejemplos 4.4.
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Los metales del grupo 4A o 14 con configuración ns2 np2 (Sn y Pb),
presentan estados de oxidación 2+ y 4+ al perder los p, o todos los externos
de su período y los 5A, o 15 con estructura ns2np3, por la misma razón, 3+
y 5+. El comportamiento como no metal (adquiriendo electrones), implicaría
en éstos un número de oxidación de 3-.
Ejemplo 4.5
Se parte de las configuraciones electrónicas, determinando los electrones que cada elemento pueda ganar o perder para
alcanzar la de gas noble inmediato. Así:
a) Z=7 , e:1s22s22p3 , como el gas noble es 2s22p6, la diferencia de los superíndices de los electrones externos,
indicará la valencia iónica:
5-8=-3; el elemento necesitará tomar 3 electrones para alcanzar su estructura de gas noble
b) Z=20 , e:1s22s22p63s23p64s2, en este caso dado que el elemento está a la izquierda del sistema periódico y
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tendrá a perder electrones, se tomarán los electrones externos y la estructura del gas noble anterior 3s 3p ,
restándose los superíndices: 10-8=+2; el elemento tenderá a perder dos electrones para alcanzar la estructura
de gas noble
c) Z=37, e: 1s22s22p63s23p64s23d104p5, la estructura del gas noble inmediato es 4s22p6, la diferencia 5-6=-1. El
elemento ganará un electrón para alcanzar la estructura de gas noble.
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