Universidade Federal do Paraná - Departamento de Química Profª: Elisa S. Orth 2021/02
Curso: Química Disciplina: Físico-Química Experimental III
EXPERIMENTO 1 –Determinação de ordem de reação e constante de velocidade
Reação do acetato de etila com hidróxido acompanhada por condutância
OBJETIVO
O objetivo do experimento é determinar a ordem de reação e sua respectiva constante de velocidade para a reação do acetato de etila com hidróxido utilizando a técnica de condutância. Ainda, será foco distinguir quando essa reação segue perfil de segunda ordem ou de pseudo-primeira ordem.
INTRODUÇÃO
A reação do acetato de etila (AcEt) com hidróxido (-OH) em meio aquoso ocorre conforme mostrado abaixo, formando acetato (Ac) e etanol. O estudo cinético de reações requer o acompanhamento da concentração dos reagentes e/ ou produtos em função do tempo, sendo que existem várias formas de medir a concentração de uma espécie. Uma das formas é pela condutância específica () ou condutividade da solução de um eletrólito, que depende da sua concentração. Como o -OH é considerado um eletrólito forte em solução aquosa, é possível acompanhar o progresso da reação mencionada pela diminuição da condutância do meio reacional.
CH3COOC2H5 + - OH → CH3COO- + C2H5OH
Para a reação citada, quando os reagentes estão na mesma concentração, tem-se um comportamento de segunda ordem global, sendo de primeira ordem em relação a cada reagente, dadas pelas equações abaixo:
v = k2[ AcEt][ − OH ] (1)
Para [AcEt]=[-OH] : v = k2[− OH ]2 (2)
1 1 Lei integrada em função de –OH: − = − + k 2t [ OH ]t [ OH ]0 (3) Onde [-OH]t=concentração de -OH no tempo “t”; [-OH]0=concentração de -OH no início da reação (t=0); k2=constante de velocidade de segunda ordem
Assim, pela lei integrada de segunda ordem (Eq. 3), espera-se um perfil linear de 1/[-OH]t vs t, onde o coeficiente angular fornece a constante de velocidade de segunda ordem (k2). Para obter uma relação análoga em função da condutividade () deve-se considerar que (i) a condutividade do AcEt e do álcool são muito pequenas, podendo ser desconsiderada e (ii) a condutividade tem relação direta com a concentração, considerando a condutividade específica (), Eq. 4. Logo, a condutividade em qualquer tempo (t) é dada pela contribuição das espécies –OH e Ac, tal apresentada na Eq. 5, sendo que a concentração de Ac em qualquer tempo é dado pela diferença ([-OH]0 - [-OH]t), levando à Eq. 6. Ainda, considerando que a condutividade no início (0)da reação e no término (∞)se deve apenas ao OH e Ac, respectivamente, tem-se as Eq. 7-8 que podem ser substituídas na Eq. 6, levando à Eq. 9.
1 Experimento 1- CQ052 Substituindo a Eq. 9 na Eq. 3, tem a forma final da equação (Eq. 10), mostrando que plotando (0-∞)/(t-∞)vs t fornece uma reta, onde o coeficiente angular é a constante de velocidade de segunda ordem. A Figura 1 apresenta o perfil cinético tipicamente obtido para essa reação, através do acompanhamento da condutividade, bem como o perfil linear esperado pela Eq. 10.
= c (4) Onde é a condutividade, c é a concentração e é a condutividade específica. T =[ −OH ]T OH + [ Ac]T Ac (5) Onde T é a condutividade no tempo “t”, OH é a condutividade específica do –OH e Ac é a condutividade específica do Ac. t =[ −OH ]T OH + ([ −OH ]0 −[ −OH ]T ) Ac (6)
Figura 1 – Perfil cinético esperado para reação do AcEt com –OH sob condições de segunda ordem, ou seja, onde ambos reagentes apresentam a mesma concentração.
Para a reação dada, quando um dos reagentes está em excesso, por exemplo [AcEt] >> [-OH], a Eq. 1, se reduz à Eq. 11- 12, ou seja a reação se comporta como uma pseudo-primeira ordem. A lei integrada de pseudo primeira ordem (Eq. 13) prevê um perfil linear para ln[-OH]t vs t, onde o coeficiente angular fornece a constante de velocidade de pseudo primeira ordem (kobs). Considerando a condutividade e substituindo9 na Eq. 13, obtém-se a eq. 14, mostrando que plotando ln{(t-∞)/(0-∞)}vs t fornece uma reta, onde o coeficiente angular negativa fornece a constante de velocidade de pseudo primeira ordem. A Figura 2 apresenta o perfil cinético tipicamente obtido para a reação sob condições de pseudo-primeira ordem.
2 Experimento 1- CQ052 − v = kobs[ OH ] ( 11 ) kobs = k2 [ AcEt] ( 12 ) Onde kobs é a constante de pseudo-primeira ordem Lei integrada em função de –OH: ln[ −OH ]t = ln[ −OH ]0 − kobst ( 13 )
ln t 2,5 -4 2,0 -5 1,5 -6 1,0 0 2 4 6 8 10 0 1 2 3 4 5 Tempo (min) Tempo (min)
Figura 2 – Perfil cinético esperado para reação do AcEt com –OH sob condições de pseudo primeira ordem, ou seja, quando AcEt está em excesso em relação ao –OH.
MATERIAL
Acetato de etila (0,4 mol L-1), NaOH (0,1 mol L-1), Ácido acético (0,1 mol L-1), 2 bequer de 125 mL, 4 erlenmeyers de 125 mL, 2 pipetas graduadas de 25 mL, cronômetro, condutivímetro.
PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Parte 1 : Reação com reagentes na mesma concentração
• Meça a condutância do erlenmeyer 1, que se refere ao tempo zero ().
• Numere os erlenmeyers de 1 à 4 • Pipete 10 mL da solução de NaOH no erlenmeyer 1, em seguida adicione 40 mL de água destilada. • Pipete 10 mL da solução de NaOH no erlenmeyer 2, 10 mL da solução de ácido acético e em seguida adicione 30 mL de água destilada. • Pipete 20 mL da solução de NaOH no erlenmeyer 3, em seguida adicione 30 mL de água destilada. • Pipete 5 mL da solução de acetato de etila no erlenmeyer 4, em seguida adicione 45 mL de água destilada. • Lave o eletrodo e prepare o condutivímetro. • Meça a condutância do erlenmeyer 2, que se refere à condutância no tempo infinito (). • Junte o conteúdo dos erlenmeyers 3 e 4 no bequer e dispare o cronômetro. • Faça a primeira leitura da condutância e anote o tempo. Repita as leituras a cada 2 minutos. Acompanhe a reação por pelo menos 20 minutos. *O eletrodo deve ser lavado a cada medida.
• Utilize o valor de (tempo zero) da parte 1 desse roteiro.
• Numere os Erlenmeyers de 1 à 2 • Pipete 20 mL da solução de NaOH no erlenmeyer 1, em seguida adicione 30 mL de água destilada. • Pipete 50 mL da solução de acetato de etila no erlenmeyer 2. • Lave o eletrodo e prepare o condutivímetro. • Junte o conteúdo dos erlenmeyers 1 e 2 no bequer e dispare o cronômetro. • Faça a primeira leitura da condutância e anote o tempo. Repita as leituras a cada 1 minutos. Acompanhe a reação por pelo menos 10 minutos. *O eletrodo deve ser lavado a cada medida. • Utilize 𝜅∞ como o ultimo ponto de condutividade obtido na cinética (aproximadamente 10 minutos)
1. Determine graficamente a ordem da reação e a constante de velocidade para cada parte do experimento através.
2. Calcule o tempo de meia vida da reação para cada parte.
3. Discuta a diferença entre as duas partes do experimento.
5 Experimento 1- CQ052
Referências
1. Ohlweiler,O. A.: Química Analítica Quantitativa. Rio de Janeiro. Livros Técnicos e Científicos Editora, 1974; 2ª edição, 1976; 3ª edição, 1981. 2. SAHOO, K.D.P.; BABA, M.S.; MURALI, N.; SWAMINATHAN, P.; Kinetic studies on saponification of ethyl acetate using an innovative conductivity-monitoring instrument with a pulsating sensor, International Journal of Chemical Kinetics, v. 43, n.11, pp.648-656, 2011. 3. Sierra, M.M; Probst, L.F.; Apostila de Físico-Química Experimental I- UFSC, 2005.
![Artes Com Geometria[1]](https://imgv2-2-f.scribdassets.com/img/document/58583270/149x198/57f883ddc5/1358258501?v=1)
