Décimo-tercera Semana

Seminario modular
SM-13
CARBOHIDRATOS

La nomenclatura D y L, se aplica a la familia de los carbohidratos, y corresponde a la configuración

absoluta de los monosacáridos.
Si en el último centro asimétrico o quiral se encuentra el hidroxilo a la derecha se le denota como D; en
caso se encuentre el OH a la izquierda se denota como L.
Casi la totalidad de monosacáridos en la naturaleza pertenecen a la serie D.
Mutarrotación (formación del hemiacetal)
El fenómeno de mutarrotación se presenta en las disoluciones de D-glucosa.
Cuando se disuelve en agua la D-glucosa cristalina su poder rotatorio varía gradualmente con el tiempo,
hasta alcanzar un valor estable (+52,5º). Este fenómeno se llama mutarrotación, ya que forma un
enlace hemiacetálico interno entre el grupo carbonilo (del aldehído) y uno de los hidroxilos del C-5,
originando una molécula cíclica.
El enlace hemiacetálico crea un nuevo centro de asimetría en el carbono 1, con lo que cada molécula en
forma abierta puede originar dos tipos de formas cerradas (tal y como podemos observar en la Figura),
que serán epiméricas en el carbono hemiacetálico. Estos epímeros reciben el nombre de anómeros.
En la glucosa, el hemiacetal forma un anillo de 6 átomos (5C más el O), la nueva estructura recibe el
nombre de glucopiranosa por su semejanza al heterociclo pirano.

Cuando se forman anillos de 5 átomos (4C+O), como puede observarse en aldopentosas y cetohexosas,
se genera la furanosa, por su semejanza con el heterociclo del furano. Ejemplos son la D-ribofuranosa y
la D-fructofuranosa. Piranosas y furanosas se representan mediante proyecciones de Fischer y mediante
la perspectiva de Haworth.
Anomerización
En las formas cíclicas aparece un nuevo C asimétrico que se encuentra en el C-1, al que se le llama
carbono anomérico o carbono reductor (el que antes tenía al aldehído o a la cetona).

Los anómeros serán:

Alfa (α) si el OH del C- anomérico se encuentra hacia abajo.
Beta (β) si el OH del C- anomérico se encuentra hacia arriba.
Disacáridos
Formados por dos moléculas de monosacáridos unidos por un enlace glucosídico.
Los más comunes:
Lactosa formada por glucosa + galactosa: es un azúcar de la leche, que tiene enlace glucosídico β (1-4),
presenta mutarrotación y es azúcar reductor.
Maltosa formada por glucosa + glucosa:
Sacarosa formada por glucosa + fructuosa, unidos por los carbonos anoméricos. No hay mutarrotación,
azúcar no reductor.
Al hidrolizar la sacarosa (glucosa + fructosa) se obtiene una mezcla 50-50, la rotación especifica se
invierte, se conoce como azúcar invertido.
Azúcar reductor
Un disacárido será reductor si el carbono anomérico se encuentra libre.
Almidón
Mezcla de dos tipos de polímeros de α glucosa: la amilosa (aprox 20%) y la amilopectina (80%).

La amilosa:
Tiene unión lineal de enlaces glucosídicos
α (1-4)
Forma hélices parecidas a espirales, por lo
que se oculta una fracción significativa de
grupos OH y será solo ligeramente soluble
en agua.

Amilopectina
Tiene enlaces glucosídicos tanto α (1-4)
como α (1-6), resulta muy ramificada, no
hay enrrollamiento, por lo que es un poco
más soluble que la amilosa.

Glucógeno
El cuerpo humano almacena glucosa en forma de glucógeno, principalmente en el hígado y tejido
muscular. Formada esencialmente por amilopectina más ramificada.

Caso-1. Demostrar en la molécula de la D-glucosa y fructosa:

a) La proyección de Haworth, muestre la mutarrotación y el C anomérico.
b) Dibuje la estructura estable (silla) de la D-α-glucosa y la D-ß-glucosa.
c) Demuestre químicamente la conversión de la glucosa en acetilcoenzima A.
d) A partir de la acetil-CoA, los productos de importancia médica:
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Seminario modular SM-14
PROTEÍNAS Y LÍPIDOS

Caso-1. El ácido acético se encuentra en el organismo como tioéster de ácido acético; el cual se forma a
partir del metabolismo de los carbohidratos, de los lípidos y de los aminoácidos y casi el 1% proviene del
etanol. Se desea, realizar la síntesis de las siguientes estructuras químicas a partir del tioéster de ácido
acético:
a) Síntesis del colesterol y mencione que moléculas inhiben a la HMG-CoA reductasa
b) Síntesis del ácido graso alargado
c) Síntesis del NT implicado en la memoria a partir del tioéster de ácido acético.

Caso-2. A diario se consume y se genera agentes xenobióticos, los cuales deben ser eliminados del
organismo, mediante sistemas enzimáticos del hígado. En tal sentido se desea:
a) Realizar la formación de un tripéptido con los siguientes aminoácidos: ácido glutámico, cisteína y
glicina.

b) Proponga el nombre químico y genérico del tripéptido:

c) Cuántos enlaces peptídicos se han generado:

Caso-3. El glutamato, tiene tres grupos ionizables y tres pKas distintos. El punto isoeléctrico será la
semisuma de los pKas entre los que está comprendido el ión híbrido o zwiterión- Se desea que determine
el pI del glutamato:
+1 0 -1 -2 Determinación del pI:

pI = (pKa1 + pKaR)
2
pI = (2,19 + 4,25)
2
pI = 3,22

Caso-4. El DHA y ARA se encuentran naturalmente en la leche materna y forman parte de una clase de
nutrientes llamados "lípidos" o "grasas". Se ha demostrado que es un factor en el desarrollo mental,
intelectual y visual en los lactantes.
El ácido docosa-hexaenóico (DHA), es un ácido graso poliinsaturado, de tipo omega-3, que se encuentra
en las membranas de la sustancia gris de la corteza cerebral y en la retina del ojo.

El ácido araquinodico (ARA), es un ácido graso poliinsaturado, de tipo omega-6 presente en el cerebro y
en otras células del cuerpo, esenciales para la inmunidad, la coagulación de la sangre.
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Tutoría de química médica
Proceso T-04-AQM-2011
CARBOHIDRATOS, LÍPIDOS Y PROTEÍNAS
Caso-1. Los lípidos fundamentales para el organismo son de forma estructural CIS y en forma no
saturada; mientras que, los aceite en su forma TRANS e hidrogenada, resultan ser dañinas para el ser
humano. En la industria alimentaria, se hidrogenan e isomerizan una parte de los aceites para originar
grasas hidrogenadas y de configuración trans, con la finalidad de hacerlos más estables. Se desea:
1. Se tiene un aceite poliinsaturado comestible llamado ácido linoleico (aceite de oliva), con la cual se ha
frito papas. Proponer la nueva molécula hidrogenada a nivel del C-12 y trans a nivel del C-9, llamado
ácido elaídico.

2. El ácido linoleico posee una configuración (18:2Δ9,12 [donde el 18 es el número de átomos de C, el 2

número de dobles enlaces y el 9 y 12 después del Δ “delta” indica la posición de los dobles enlaces]).
Se desea proponer la nomenclatura clásica y la nomenclatura omega de éste aceite.
3. Los triacilglicéridos en el organismo sirve de reserva energética. Se desea que muestre la estructura
del triacilglicérido (triolato de glicerilo), molécula formada por glicerina y tres unidades de ácido
oleico. Demostrar la estructura química:

Caso-2. El ácido D-glucónico, se sintetiza mediante fermentación a partir de la glucosa. Se mide las
concentraciones de ácido D-glucónico en la uva para saber el punto de maduración y proceder a la
cosecha. En medicina el ácido D-glucónico, se utiliza como gluconato de hierro, para el tratamiento de la
anemia y después de la realización de una diálisis; asimismo, el gluconato de calcio al 10% se utiliza en
caso de deficiencia de dicho ion divalente. Se desea, que a partir del ácido D-glucónico genere el
gluconato de calcio y el de hierro:

Caso-3. A diario se consume y se genera agentes xenobióticos, los cuales deben ser eliminados del
organismo, mediante sistemas enzimáticos del hígado. En tal sentido se desea:
a) Realizar la formación de un tripéptido con los siguientes aminoácidos: ácido glutámico, cisteína y
glicina.

b) Proponga el nombre químico y genérico del tripéptido:

c) Cuántos enlaces peptídicos se han generado: