DIAGRAMA DE FASES EQUILÍBRIO LÍQUIDO-LÍQUIDO

Ana Carolina Rodrigues Mateus

Instituto de Química
Físico Química Experimental 2
Goiânia-GO, 2022

RESULTADOS E DISCUSSÕES

Um diagrama de fases é uma representação gráfica de um sistema contendo

duas ou mais fases relacionadas por propriedades intensivas em que esse foi
submetido, sendo estas independentes da massa dos compostos. Um exemplo é o
diagrama de fases líquido-líquido de compostos parcialmente miscíveis, isto é, não se
solubilizam mutuamente em todas as proporções, em todas as temperaturas.
No caso do sistema fenol-água, que é o experimento em estudo, quando se
adicionam pequenas quantidades de fenol a água, inicialmente o fenol se dissolve e se
obtém uma mistura monofásica. Entretanto, num determinado instante da adição a
água torna-se saturada e com a posterior adição de fenol obtêm-se duas camadas
líquidas distintas, uma rica em água, e a outra rica em fenol (CASTELLAN. G.W, 1986).
Estes são líquidos parcialmente miscíveis e a partir dos dados experimentais
expressos na Tabela 1 foi construído o gráfico da temperatura em função da
concentração máxima de fenol em soluções aquosas mostrado na Figura 1.
 Tabela 1: dados de massa e temperatura da mistura água/ fenol.

%m/m fenol T (°C) Fenol(g) Água (g)

6,751 44,7 2,534 20,00

9,203 42,6 2,534 25,00
11,25 52,8 2,534 35,00
16,74 62,6 5,027 25,00
25,10 69,0 5,027 15,00
33,45 68,0 5,027 10,00
40,07 66,1 10,028 15,00
45,52 70,9 10,028 12,00
55,62 60,0 10,028 8,00
66,73 39,6 10,028 5,00

Figura 1: diagrama de fases para o sistema água/fenol.

72,0

65,2
Temperatura/°C

58,4

51,6

44,8

38,0
5,00 18,00 31,00 44,00 57,00 70,00
(mFenol/msolução)/%

A partir do diagrama de fases da Figura 1 obtemos a seguinte equação 1 do

gráfico, adquirida pela regressão polinomial de segunda ordem pelo método dos
mínimos quadrados no equilíbrio das soluções conjugadas e o seu coeficiente de
correlação parabólico: 𝑅 2 = 0,9322.

𝑦 = −0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207 EQ.1

 A partir da equação 1 é possível determinar a temperatura crítica superior (Tcs)
ou seja, a maior temperatura em que existe uma mistura bifásica, através do
diagrama, na figura 1. É possível obter-se a temperatura crítica superior calculando a
derivada da curva de tendência igual a zero, visto que a derivada é a taxa de variação
e no vértice da parábola ela é nula, como mostrados nos cálculos a seguir.

𝑦 = −0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207

𝑑𝑦
(−0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207) = −0,0646𝑥 + 2,3203
𝑑𝑥

−0,0646𝑥 + 2,3203 = 0

−2,3203
−𝑥 =
0,0646

𝒙 = 𝟑𝟓, 𝟗𝟏𝟖

O valor de x encontrado representa a concentração em massa de fenol na

solução, ou seja, uma massa de 35,92 g. Com isso, substituindo esse valor na
equação 1 da regressão da parábola é possível calcular o valor de y, que representa
nesse caso a Tcs.

𝑦 = −0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207

𝑦 = −0,0323 × (35,92)2 + 2,3203 × (35,92) + 29,207

𝑦 = −0,0323 × 1290,2 + 2,3203 × (35,92) + 29,207

𝑦 = −41,673 + 83,34 + 29,207

𝒚 = 𝟕𝟎, 𝟖𝟕𝟒

Ou seja, a temperatura crítica superior para este experimento com o sistema

fenol/água é de aproximadamente Tcs = 70,9 °C.

No interior do diagrama de fases, estamos tratando de uma mistura

parcialmente miscível, ou seja, há riqueza nos dois componentes, fenol e água, em
toda parte dentro da parábola. Sabemos também, que o adicionamento do fenol está
em escala crescente, ou seja, na parte direita do gráfico, a mistura estará mais rica
em fenol, e na parte esquerda, há uma mistura mais rica em água. Sabendo disso,
podemos caracterizar o sistema composto por 4,00 g de fenol e 6,00 g de água, na
temperatura de 50,0 °C, como indicado pelo ponto vermelho na figura 2.

Figura 2: diagrama de fases para o sistema fenol e água

72,0

65,2
Temperatura/°C

58,4

51,6 l1 A1 a A2 l2

44,8

38,0
5,00 18,00 31,00 44,00 57,00 70,00
(mFenol/msolução)/%

Legenda: a) ponto em que há 4,00 g de fenol e 6,00 g de água a 50,0 °C; A1 e A2

representando o segmento de reta al1 e al2 respectivamente;

De acordo com o gráfico, cada linha de correlação indica a relação das

concentrações entre os dois componentes água e fenol nas duas fases como
mostrado na figura 2. Substituindo o valor da temperatura na equação 1 é possível
achar as raizes da função, que indica neste caso, a concentração em massa de fenol
na solução, como mostrado nos cálculos a seguir.

𝑦 = −0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207

50,0 = −0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207

𝒙𝟏 = 𝟏𝟎, 𝟒𝟗

𝒙𝟐 = 𝟔𝟏, 𝟑𝟒

Sendo assim, ao misturar 4,00 g de fenol (𝑚𝐹 ) e 6,00 g de água (𝑚𝐴 ) a uma
temperatura de 50,0 °C observa-se duas fases sendo elas uma fase mais rica em
água (10,49 % de fenol / 89,51 % água) e outra fase mais rica em fenol (61,34 % de
fenol / 38,66 % água).

Usando a regra da alavanca é possível calcular a quantidade de massa da

fase rica em água (𝑚𝐹𝑅𝐴 ) e a quantidade de massa da fase rica em fenol (𝑚𝐹𝑅𝐹 ) no
sistema, correlacionando com os segmentos de retas que representam a
porcentagem de água e fenol presente em cada fase, mostrado no sistema de
equações a seguir:
𝑚𝐹𝑅𝐴 𝑎𝑙2
=
{ 𝑚𝐹𝑅𝐹 𝑎𝑙1
𝑚𝐹𝑅𝐴 + 𝑚𝐹𝑅𝐹 = 𝑚𝐴 + 𝑚𝐹

Substituindo os valores encontrados de 𝑥1 e 𝑥2 anteriormente encontrados,

temos:

𝐴1 = 𝑎𝑙1 = 𝑎 − 𝑙1

𝑎𝑙1 = 40,00 − 10,49

𝒂𝒍𝟏 = 𝟐𝟗, 𝟓𝟏

𝐴2 = 𝑎𝑙2 = 𝑙2 − 𝑎

𝑎𝑙2 = 61,34 − 40,00

𝒂𝒍𝟐 = 𝟐𝟏, 𝟑𝟒

Depois, substituindo os valores de 𝑎𝑙1 e 𝑎𝑙2 , e sabendo que a 𝑚𝐴 + 𝑚𝐹 é igual a

10,0 g temos que:

𝑚𝐹𝑅𝐴 21,34
=
{ 𝑚𝐹𝑅𝐹 29,51
𝑚𝐹𝑅𝐴 + 𝑚𝐹𝑅𝐹 = 10,0

Resolvendo o sistema por substituição, determina-se que a massa da fase rica

em fenol é de aproximadamente 5,80 g e a massa da fase rica em água é de
aproximadamente 4,20 g; como mostrado nos cálculos a seguir.

𝑚𝐹𝑅𝐴 = 10,0 − 𝑚𝐹𝑅𝐹

10,0 − 𝑚𝐹𝑅𝐹 21,34

=
𝑚𝐹𝑅𝐹 29,51
 295,1 − 29,51𝑚𝐹𝑅𝐹 = 21,34𝑚𝐹𝑅𝐹

295,1
𝑚𝐹𝑅𝐹 =
50,85

𝒎𝑭𝑹𝑭 = 𝟓, 𝟖𝟎

𝑚𝐹𝑅𝐴 = 10,0 − 𝑚𝐹𝑅𝐹

𝑚𝐹𝑅𝐴 = 10,0 − 5,80

𝒎𝑭𝑹𝑨 = 𝟒, 𝟐𝟎

Como a massa da fase rica em água é de aproximadamente 4,20 g é possível

determinar que, a quantidade de massa de fenol presente nessa fase é de 0,44 g e
de água é de 3,76 g, de acordo com os cálculos a seguir:

𝑚𝐹 = 𝑚𝐹𝑅𝐴 × 𝑚𝐹 %

4,20 × 10,49
𝑚𝐹 =
100

𝒎𝑭 = 𝟎, 𝟒𝟒

𝑚𝐴 = 𝑚𝐹𝑅𝐴 × 𝑚𝐴 %

4,20 × 89,51
𝑚𝐴 =
100

𝒎𝑨 = 𝟑, 𝟕𝟔

Como massa da fase rica em fenol é de aproximadamente 5,80 g é possível

determinar que, a quantidade de massa de fenol presente nessa fase é de 3,56 g e
de água é de 2,24 g, de acordo com os cálculos a seguir:

𝑚𝐹 = 𝑚𝐹𝑅𝐹 × 𝑚𝐹 %

5,80 × 61,34
𝑚𝐹 =
100

𝒎𝑭 = 𝟑, 𝟓𝟔

𝑚𝐴 = 𝑚𝐹𝑅𝐹 × 𝑚𝐴 %

5,80 × 38,66
𝑚𝐴 =
100
 𝒎𝑨 = 𝟐, 𝟐𝟒

Além da obtenção das frações mássicas de cada fase o diagrama de fases

também fornece informações sobre a mistura em uma fase só, encontrada acima da
concavidade da parábola. Sabendo disso podemos indicar os intervalos de
concentração em que os líquidos são totalmente miscíveis na temperatura de 60,0
°C, como mostrado nos seguimentos B1 e B2 na Figura 3.

Figura 3: diagrama de fases para o sistema fenol e água

72,0

65,2

B1 B2
Temperatura/°C

58,4

51,6

44,8

38,0
5,00 18,00 31,00 44,00 57,00 70,00
(mFenol/msolução)/%

Legenda: B1 e B2 representam os intervalos de concentrações onde água e fenol se

misturam completamente

Substituindo o valor da temperatura na equação 1 é possível achar as raizes

da função, que indica neste caso, a concentração em massa de fenol na solução,
como mostrado nos cálculos a seguir.

𝑦 = −0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207

60,0 = −0,0323𝑥 2 + 2,3203𝑥 + 29,207

𝒙𝟏 = 𝟏𝟕, 𝟓𝟕

𝒙𝟐 = 𝟓𝟒, 𝟐𝟕
 Sendo assim, na temperatura de 60,0 °C os intervalos em que a solução
apresenta somente uma fase são B1 de 0 a 17,57 % de fenol, ou seja 100 a 82,43%
de água e B2 de 54,27 a 100 % de fenol, ou seja, 45,73 a 0% de água.

Portanto, é possível notar pela linha de tendência que o gráfico do diagrama

de fases do sistema água/fenol deste experimento apresenta perfil coerente e é muito
importante afim de caracterizar a quantidade de fases, calcular as concentrações dos
componentes em cada fase, prever a temperatura crítica e quais intervalos
apresentam somente uma fase.

REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

CASTELLAN. G.W. Físico-Química, Livros Técnicos e S/A. Rio de Janeiro, 1986.