Obtenção do Cicloexeno a partir do Cicloexanol

Marilia Gabriela Ferreira dos Anjos*a Aline Carla Costa * b
a

Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife – PE; E-mail: mariliagabriela2@yahoo.com.br b Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife – PE; E-mail: enilacarla23@gmail.com

INTRODUÇÃO TEÓRICA Cicloexeno O cicloexeno (citado também como ciclohexeno ou ciclohexeno) é um hidrocarboneto com a fórmula C6H10. Este cicloalqueno é um líquido incolor com um odor penetrante. É um intermediário em vários processos industriais. Cicloexeno não é muito estável sob estocagem por longos períodos com exposição à luz e ao ar porque forma peróxidos. Reações de eliminação são uma das mais importantes e fundamentais classes de reações químicas. Basicamente, o mecanismo da eliminação compreende a saída de dois átomos ou grupos de átomos em uma molécula orgânica. Eliminações do tipo 1,2 fornecem ligações duplas, sendo uma ótima metodologia para a preparação de alcenos. Quando um álcool é aquecido na presença de um ácido forte, ocorre a eliminação de água com formação de um alceno. Esta reação é conhecida como desidratação de álcoois. Quando tratados com ácidos, álcoois secundários e terciários geralmente eliminam água através de um mecanismo envolvendo a participação de um carbocátion como intermediário (mecanismo E1). Dependendo de uma série de fatores (substrato, temperatura, condições reacionais) as reações de substituição nucleofílica também podem ocorrer no meio reacional, fornecendo éteres como sub-produtos. Desidratação de alcoóis catalisada por ácidos O aquecimento da maioria dos alcoóis com um ácido forte provoca a perda de uma molécula de água (desidratam) e a formação de um alceno. É uma reação de eliminação e são favorecidas em temperaturas mais altas, os ácidos mais usado são ácidos de Bronsted (doadores de prótons), como o ácido sulfúrico e o ácido fosfórico. As condições experimentais – temperatura e concentração de ácido – que são necessárias para realizar desidratação estão intimamente relacionadas com a estrutura do álcool individual. Alcoóis primários são mais difíceis de desidratar. Desidratação do etanol, por exemplo, requer ácido sulfúrico concentrado e uma temperatura de 180ºC:

Alcoóis secundários desidratam sob condições mais brandas. Cicloexanol, por exemplo, desidrata-se um ácido fosfórico 85% a 165 – 170ºC.

Alcoóis terciários são tão facilmente desidratados, que condições extremamente brandas podem ser usadas. Álcool terc-butílico desidrata-se em ácido sulfúrico 20% a uma temperatura de 85ºC.

como haletos ou tosilato. com a hidroxila protonada como um bom grupo retirante. Já para a desidratação de alcoóis secundários e terciários. A desidratação de alcoóis primários parece ocorrer por um mecanismo E2 porque o carbocátion primário necessário para desidratação por um mecanismo E1 seria muito instável. [substrato]. produz um alceno. pois esta não participa da etapa lenta. incluindo a ligação carbono-oxigênio. assim como no caso das reações Sn1. Esta é a etapa lenta. envolve uma cinética de segunda ordem. Em ácido sulfúrico diluído. Podem ser classificadas em dois tipos: E1: Eliminação de primeira ordem A reação de eliminação que ocorre pelo mecanismo E1 passa por uma etapa inicial com a formação de um carbocátion. então. o substrato deve ser altamente substituído. mas não sobre o carbono e sim sobre um átomo de hidrogênio (próton) ligado ao carbono adjacente. os átomos H e X precisam estar em carbonos adjacentes.[substrato]. A lei da velocidade para uma reação via E2 é v=k. duas moléculas precisam colidir para que a reação ocorra.3-dimetil-2-butanol. isto é. e está diretamente envolvida na etapa determinante da velocidade. é v=k. o ácido é um íon hidrônio (H3O+) e em ácido sulfúrico concentrado. A etapa seguinte é o ataque do nucleófilo. O grupo retirante é uma molécula de água. A de-hidro-halogenação de um haleto de alquila. o produto tem um grau a mais de insaturação que o substrato de partida. Reações de Eliminação É aquela em que átomos ou grupo de átomos são eliminados dando origem a ligações duplas ou triplas. o doador de prótons é o próprio ácido sulfúrico. que envolve o desprendimento do grupo de saída. uma reação ácido-base. esta ligação se rompe. Nesse mecanismo. durante a desidratação.Alguns alcoóis primários e secundários também sofrem rearranjo dos esqueletos carbônicos. O substrato deve ter um bom grupo de saída. A natureza da base não é muito importante. Em contraste às reações E1. A polaridade do solvente não é muito importante. O solvente ideal para uma reação acontecer via Sn1 é um que estabilize o ânion liberado e também o carbocátion formado. e o ataque da base sempre é antiperiplanar. Então. um próton é rapidamente transferido do ácido para um dos pares de elétrons desemparelhados do álcool. Como a reação ocorre via formação de um carbocátion pode ocorrer rearranjos. O resultado é a produção de dois carbonos sp2. na desidratação do 3. O substrato deve ser um carbono altamente substituído: carbonos primários e haletos de metila não reagem via E1. não ocorrem rearranjos na estrutura . no sentido da formação do carbocátion mais estável. uma base de Lewis na mistura reacional remove um hidrogênio β simultaneamente com a formação da dupla ligação de um alceno e saída de um grupo hidroxila protonado. não é influenciada pela concentração do nucleófilo. Como mostra o mecanismo. Esta reação envolve a migração do grupo metila de um carbono para o carbono vizinho. A presença de carga positiva sobre o oxigênio do álcool protonado enfraquece todas as ligações do oxigênio. A primeira etapa de uma desidratação de um álcool primário é a protonação. Como a reação é bimolecular. e em seguida. as reações E2 são promovidas por uma base forte: a base é vital para a reação. Tal como na reação E1. o mecanismo é uma reação E1 onde o substrato é um álcool protonado. por exemplo. assim como no mecanismo E1. A lei da velocidade.[base]. Como E2 não passa pela formação de intermediário iônico (carbocátion). como por exemplo. A velocidade da reação depende somente da etapa lenta. ou "Eliminação de segunda ordem". ou seja. E2: Eliminação de segunda ordem O termo E2 significa "Eliminação Bimolecular". a formação de uma ligação dupla. Como em qualquer reação de eliminação.

6º ed . D. 13. Marco Tadeu Grassi. a de da o NOTAS E REFERÊNCIAS 1. 12.. Coletou-se o destilado em uma proveta. 15.Vogel. Adicionou-se 4 g de sulfato de magnésio e agitou-se por 3 minutos.. Deixou-se em repouso por 15 minutos com agitação.. S. Saturou-se o destilado com cloreto de sódio. West. 11.. Quimica Analitica Quantitativa. PARTE EXPERIMENTAL 1. Colocou-se 20g de cicloexanol comercial e 5 mL de acido fosfórico concentrado e um balão de fundo redondo de 100 mL.E.M. São Paulo. 4. O objetivo deste experimento é sintetizar o cicloexeno a partir do cicloexanol. J. Fundamentos de Quimica Analitica. J. Despejou-se o cicloexeno bruto pela boca de um funil para um erlenmeyer. Adicionou-se fragmentos de porcelana porosa e destilou-se o cicloexeno utilizando novamente um sistema para destilação fracionada. 6. Adicionou-se 2 mL de carbonato de sódio a 5% e agitou-se bem. através catálise ácida do ácido sulfúrico com cicloexanol. O. 3. Mendham. Pioneira Thomson Learning Ltda. D.R. existe apenas uma orientação possível na qual o hidrogênio e o grupo X estão em posição antiperiplanar. Filtrou-se para um balão de destilação de 100 mL. 9. 1 e 2. Crouch. utilizando-se o ácido fosfórico como catalisador. Isto pode levar à formação de apenas isômeros R ou S do alceno. Holler. Skoog. = 83°C RESULTADOS E DISCUSSÕES A reação global abaixo descreve produção de cicloexeno. 2006 2. 2. 3. D.. 8. Em seguida. Adicionou-se alguns fragmentos de porcelana porosa e misturou-se bem. 14.J. 5. Este deve possuir um bom grupo saída. Analise Química Quantitativa. F. 10. Esta reação provoca o surgimento de uma estereoquímica preferencial: se os grupos R ligados ao carbono que possui o grupo X forem diferentes. Coletou-se a fração de P. assim como os grupos R ligados ao carbono que irá perder o hidrogênio. Ohlweiler. Quando o odor do anidro sulfúrico ficou aparente.. 2º ed.do substrato. A. Houve reação eliminação intramolecular de alcoóis. deixou-se esfriar um pouco. A. parou-se o sistema. transferiu-se o destilado para um pequeno funil de separação.. Barnes. Ajustou-se o balão em um sistema de destilação fracionada. Iniciou-se o aquecimento e controlou-se a temperatura na extremidade superior da coluna em torno de 90°C. Trad.. 7. vol.

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