Obtenção do Cicloexeno a partir do Cicloexanol

Marilia Gabriela Ferreira dos Anjos*a Aline Carla Costa * b
a

Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife – PE; E-mail: mariliagabriela2@yahoo.com.br b Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife – PE; E-mail: enilacarla23@gmail.com

INTRODUÇÃO TEÓRICA Cicloexeno O cicloexeno (citado também como ciclohexeno ou ciclohexeno) é um hidrocarboneto com a fórmula C6H10. Este cicloalqueno é um líquido incolor com um odor penetrante. É um intermediário em vários processos industriais. Cicloexeno não é muito estável sob estocagem por longos períodos com exposição à luz e ao ar porque forma peróxidos. Reações de eliminação são uma das mais importantes e fundamentais classes de reações químicas. Basicamente, o mecanismo da eliminação compreende a saída de dois átomos ou grupos de átomos em uma molécula orgânica. Eliminações do tipo 1,2 fornecem ligações duplas, sendo uma ótima metodologia para a preparação de alcenos. Quando um álcool é aquecido na presença de um ácido forte, ocorre a eliminação de água com formação de um alceno. Esta reação é conhecida como desidratação de álcoois. Quando tratados com ácidos, álcoois secundários e terciários geralmente eliminam água através de um mecanismo envolvendo a participação de um carbocátion como intermediário (mecanismo E1). Dependendo de uma série de fatores (substrato, temperatura, condições reacionais) as reações de substituição nucleofílica também podem ocorrer no meio reacional, fornecendo éteres como sub-produtos. Desidratação de alcoóis catalisada por ácidos O aquecimento da maioria dos alcoóis com um ácido forte provoca a perda de uma molécula de água (desidratam) e a formação de um alceno. É uma reação de eliminação e são favorecidas em temperaturas mais altas, os ácidos mais usado são ácidos de Bronsted (doadores de prótons), como o ácido sulfúrico e o ácido fosfórico. As condições experimentais – temperatura e concentração de ácido – que são necessárias para realizar desidratação estão intimamente relacionadas com a estrutura do álcool individual. Alcoóis primários são mais difíceis de desidratar. Desidratação do etanol, por exemplo, requer ácido sulfúrico concentrado e uma temperatura de 180ºC:

Alcoóis secundários desidratam sob condições mais brandas. Cicloexanol, por exemplo, desidrata-se um ácido fosfórico 85% a 165 – 170ºC.

Alcoóis terciários são tão facilmente desidratados, que condições extremamente brandas podem ser usadas. Álcool terc-butílico desidrata-se em ácido sulfúrico 20% a uma temperatura de 85ºC.

A velocidade da reação depende somente da etapa lenta. ou "Eliminação de segunda ordem". A de-hidro-halogenação de um haleto de alquila. então. E2: Eliminação de segunda ordem O termo E2 significa "Eliminação Bimolecular".[base]. A etapa seguinte é o ataque do nucleófilo.Alguns alcoóis primários e secundários também sofrem rearranjo dos esqueletos carbônicos. não ocorrem rearranjos na estrutura . Tal como na reação E1. O substrato deve ser um carbono altamente substituído: carbonos primários e haletos de metila não reagem via E1. isto é. Esta é a etapa lenta. A lei da velocidade. o ácido é um íon hidrônio (H3O+) e em ácido sulfúrico concentrado. Já para a desidratação de alcoóis secundários e terciários. O resultado é a produção de dois carbonos sp2. A natureza da base não é muito importante. Nesse mecanismo. esta ligação se rompe. como haletos ou tosilato. não é influenciada pela concentração do nucleófilo. na desidratação do 3. Como a reação é bimolecular. O substrato deve ter um bom grupo de saída. o mecanismo é uma reação E1 onde o substrato é um álcool protonado. Em contraste às reações E1. durante a desidratação. os átomos H e X precisam estar em carbonos adjacentes. mas não sobre o carbono e sim sobre um átomo de hidrogênio (próton) ligado ao carbono adjacente. Esta reação envolve a migração do grupo metila de um carbono para o carbono vizinho. Podem ser classificadas em dois tipos: E1: Eliminação de primeira ordem A reação de eliminação que ocorre pelo mecanismo E1 passa por uma etapa inicial com a formação de um carbocátion. ou seja. envolve uma cinética de segunda ordem. produz um alceno. por exemplo. A polaridade do solvente não é muito importante. como por exemplo. uma base de Lewis na mistura reacional remove um hidrogênio β simultaneamente com a formação da dupla ligação de um alceno e saída de um grupo hidroxila protonado. o doador de prótons é o próprio ácido sulfúrico. Em ácido sulfúrico diluído. assim como no mecanismo E1. O grupo retirante é uma molécula de água.[substrato]. no sentido da formação do carbocátion mais estável. Como a reação ocorre via formação de um carbocátion pode ocorrer rearranjos. o produto tem um grau a mais de insaturação que o substrato de partida. uma reação ácido-base.3-dimetil-2-butanol. que envolve o desprendimento do grupo de saída. Como em qualquer reação de eliminação. um próton é rapidamente transferido do ácido para um dos pares de elétrons desemparelhados do álcool. A presença de carga positiva sobre o oxigênio do álcool protonado enfraquece todas as ligações do oxigênio. Como mostra o mecanismo. O solvente ideal para uma reação acontecer via Sn1 é um que estabilize o ânion liberado e também o carbocátion formado. A primeira etapa de uma desidratação de um álcool primário é a protonação. Como E2 não passa pela formação de intermediário iônico (carbocátion). Reações de Eliminação É aquela em que átomos ou grupo de átomos são eliminados dando origem a ligações duplas ou triplas. [substrato]. A desidratação de alcoóis primários parece ocorrer por um mecanismo E2 porque o carbocátion primário necessário para desidratação por um mecanismo E1 seria muito instável. pois esta não participa da etapa lenta. incluindo a ligação carbono-oxigênio. a formação de uma ligação dupla. e em seguida. e o ataque da base sempre é antiperiplanar. é v=k. duas moléculas precisam colidir para que a reação ocorra. e está diretamente envolvida na etapa determinante da velocidade. assim como no caso das reações Sn1. as reações E2 são promovidas por uma base forte: a base é vital para a reação. o substrato deve ser altamente substituído. Então. com a hidroxila protonada como um bom grupo retirante. A lei da velocidade para uma reação via E2 é v=k.

2. D. Ohlweiler. J. Esta reação provoca o surgimento de uma estereoquímica preferencial: se os grupos R ligados ao carbono que possui o grupo X forem diferentes. Skoog. 2006 2. São Paulo. O objetivo deste experimento é sintetizar o cicloexeno a partir do cicloexanol. F. Pioneira Thomson Learning Ltda. S. 10. West.R. Coletou-se o destilado em uma proveta. assim como os grupos R ligados ao carbono que irá perder o hidrogênio. A. Crouch. Marco Tadeu Grassi. 11. PARTE EXPERIMENTAL 1. 9. 7. existe apenas uma orientação possível na qual o hidrogênio e o grupo X estão em posição antiperiplanar. Analise Química Quantitativa. Ajustou-se o balão em um sistema de destilação fracionada. D. Colocou-se 20g de cicloexanol comercial e 5 mL de acido fosfórico concentrado e um balão de fundo redondo de 100 mL. Adicionou-se alguns fragmentos de porcelana porosa e misturou-se bem.. 15. Barnes.Vogel. 8.. Saturou-se o destilado com cloreto de sódio. Houve reação eliminação intramolecular de alcoóis.J. 6. O. J. vol. A.. 1 e 2.M. 13. Despejou-se o cicloexeno bruto pela boca de um funil para um erlenmeyer. Isto pode levar à formação de apenas isômeros R ou S do alceno. Quando o odor do anidro sulfúrico ficou aparente. 3. 2º ed. utilizando-se o ácido fosfórico como catalisador. 4. através catálise ácida do ácido sulfúrico com cicloexanol. Iniciou-se o aquecimento e controlou-se a temperatura na extremidade superior da coluna em torno de 90°C. Este deve possuir um bom grupo saída. Coletou-se a fração de P.do substrato.. Adicionou-se 2 mL de carbonato de sódio a 5% e agitou-se bem. 5. Mendham. Quimica Analitica Quantitativa. 6º ed . Em seguida.. 12. Holler. 3... Filtrou-se para um balão de destilação de 100 mL.E. = 83°C RESULTADOS E DISCUSSÕES A reação global abaixo descreve produção de cicloexeno. Deixou-se em repouso por 15 minutos com agitação. Trad. parou-se o sistema. transferiu-se o destilado para um pequeno funil de separação. 14.. Adicionou-se fragmentos de porcelana porosa e destilou-se o cicloexeno utilizando novamente um sistema para destilação fracionada. a de da o NOTAS E REFERÊNCIAS 1. Fundamentos de Quimica Analitica. deixou-se esfriar um pouco. Adicionou-se 4 g de sulfato de magnésio e agitou-se por 3 minutos. D.