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Obtenção do Cicloexeno a partir do Cicloexanol

Marilia Gabriela Ferreira dos Anjos*a

Aline Carla Costa * b


a
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP
50740-540, Recife – PE; E-mail: mariliagabriela2@yahoo.com.br
b
Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP
50740-540, Recife – PE; E-mail: enilacarla23@gmail.com

INTRODUÇÃO TEÓRICA

Cicloexeno
O cicloexeno (citado também como ciclo-
hexeno ou ciclohexeno) é um hidrocarboneto com As condições experimentais – temperatura
a fórmula C6H10. Este cicloalqueno é um líquido e concentração de ácido – que são necessárias para
incolor com um odor penetrante. É um realizar desidratação estão intimamente
intermediário em vários processos industriais. relacionadas com a estrutura do álcool individual.
Cicloexeno não é muito estável sob estocagem por Alcoóis primários são mais difíceis de desidratar.
longos períodos com exposição à luz e ao ar Desidratação do etanol, por exemplo, requer ácido
porque forma peróxidos. sulfúrico concentrado e uma temperatura de 180ºC:
Reações de eliminação são uma das mais
importantes e fundamentais classes de reações
químicas. Basicamente, o mecanismo da
eliminação compreende a saída de dois átomos ou
grupos de átomos em uma molécula orgânica.
Eliminações do tipo 1,2 fornecem ligações duplas,
sendo uma ótima metodologia para a preparação de
alcenos.
Quando um álcool é aquecido na presença
de um ácido forte, ocorre a eliminação de água Alcoóis secundários desidratam sob
com formação de um alceno. Esta reação é condições mais brandas. Cicloexanol, por exemplo,
conhecida como desidratação de álcoois. desidrata-se um ácido fosfórico 85% a 165 –
Quando tratados com ácidos, álcoois secundários e 170ºC.
terciários geralmente eliminam água através de um
mecanismo envolvendo a participação de um
carbocátion como intermediário (mecanismo E1).
Dependendo de uma série de fatores
(substrato, temperatura, condições reacionais) as
reações de substituição nucleofílica também podem
ocorrer no meio reacional, fornecendo éteres como
sub-produtos.

Alcoóis terciários são tão facilmente


Desidratação de alcoóis catalisada por ácidos desidratados, que condições extremamente brandas
podem ser usadas. Álcool terc-butílico desidrata-se
O aquecimento da maioria dos alcoóis com em ácido sulfúrico 20% a uma temperatura de
um ácido forte provoca a perda de uma molécula 85ºC.
de água (desidratam) e a formação de um alceno. É
uma reação de eliminação e são favorecidas em
temperaturas mais altas, os ácidos mais usado são
ácidos de Bronsted (doadores de prótons), como o
ácido sulfúrico e o ácido fosfórico.
resultado é a produção de dois carbonos sp2, ou
seja, a formação de uma ligação dupla. A
velocidade da reação depende somente da etapa
lenta, não é influenciada pela concentração do
nucleófilo. A lei da velocidade, então, é v=k.
[substrato].
Alguns alcoóis primários e secundários O solvente ideal para uma reação
também sofrem rearranjo dos esqueletos acontecer via Sn1 é um que estabilize o ânion
carbônicos, durante a desidratação, como por liberado e também o carbocátion formado. O
exemplo, na desidratação do 3,3-dimetil-2-butanol. substrato deve ser um carbono altamente
Esta reação envolve a migração do grupo metila de substituído: carbonos primários e haletos de metila
um carbono para o carbono vizinho. não reagem via E1. O substrato deve ter um bom
A desidratação de alcoóis primários parece grupo de saída, como haletos ou tosilato. A
ocorrer por um mecanismo E2 porque o natureza da base não é muito importante, pois esta
carbocátion primário necessário para desidratação não participa da etapa lenta. Como a reação ocorre
por um mecanismo E1 seria muito instável. A via formação de um carbocátion pode ocorrer
primeira etapa de uma desidratação de um álcool rearranjos, assim como no caso das reações Sn1,
primário é a protonação, assim como no no sentido da formação do carbocátion mais
mecanismo E1. Então, com a hidroxila protonada estável.
como um bom grupo retirante, uma base de Lewis
na mistura reacional remove um hidrogênio β
simultaneamente com a formação da dupla ligação E2: Eliminação de segunda ordem
de um alceno e saída de um grupo hidroxila O termo E2 significa "Eliminação
protonado. Bimolecular", ou "Eliminação de segunda ordem".
Já para a desidratação de alcoóis Como em qualquer reação de eliminação, o
secundários e terciários, o mecanismo é uma produto tem um grau a mais de insaturação que o
reação E1 onde o substrato é um álcool protonado. substrato de partida. A de-hidro-halogenação de
Nesse mecanismo, uma reação ácido-base, um um haleto de alquila, por exemplo, produz um
próton é rapidamente transferido do ácido para um alceno. Em contraste às reações E1, as reações E2
dos pares de elétrons desemparelhados do álcool. são promovidas por uma base forte: a base é vital
Em ácido sulfúrico diluído, o ácido é um íon para a reação, e está diretamente envolvida na
hidrônio (H3O+) e em ácido sulfúrico concentrado, etapa determinante da velocidade. Como a reação é
o doador de prótons é o próprio ácido sulfúrico. A bimolecular, envolve uma cinética de segunda
presença de carga positiva sobre o oxigênio do ordem, isto é, duas moléculas precisam colidir para
álcool protonado enfraquece todas as ligações do que a reação ocorra. A lei da velocidade para uma
oxigênio, incluindo a ligação carbono-oxigênio, e reação via E2 é v=k.[substrato].[base]. Como
em seguida, esta ligação se rompe. O grupo mostra o mecanismo, os átomos H e X precisam
retirante é uma molécula de água. estar em carbonos adjacentes, e o ataque da base
sempre é antiperiplanar.

Reações de Eliminação A polaridade do solvente não é muito


É aquela em que átomos ou grupo de
átomos são eliminados dando origem a ligações
duplas ou triplas. Podem ser classificadas em dois
tipos:
E1: Eliminação de primeira ordem

A reação de eliminação que ocorre pelo


mecanismo E1 passa por uma etapa inicial com a
formação de um carbocátion. Esta é a etapa lenta, importante. Tal como na reação E1, o substrato
que envolve o desprendimento do grupo de saída. deve ser altamente substituído. Como E2 não passa
A etapa seguinte é o ataque do nucleófilo, mas não pela formação de intermediário iônico
sobre o carbono e sim sobre um átomo de (carbocátion), não ocorrem rearranjos na estrutura
hidrogênio (próton) ligado ao carbono adjacente. O
do substrato. Este deve possuir um bom grupo
saída. Esta reação provoca o surgimento de uma
estereoquímica preferencial: se os grupos R ligados
ao carbono que possui o grupo X forem diferentes,
assim como os grupos R ligados ao carbono que irá
perder o hidrogênio, existe apenas uma orientação A reação global abaixo descreve a
possível na qual o hidrogênio e o grupo X estão em produção de cicloexeno. Houve reação de
posição antiperiplanar. Isto pode levar à formação eliminação intramolecular de alcoóis, através da
de apenas isômeros R ou S do alceno. catálise ácida do ácido sulfúrico com o
O objetivo deste experimento é sintetizar o cicloexanol.
cicloexeno a partir do cicloexanol, utilizando-se o
ácido fosfórico como catalisador.

PARTE EXPERIMENTAL

1. Colocou-se 20g de cicloexanol comercial e NOTAS E REFERÊNCIAS


5 mL de acido fosfórico concentrado e um
balão de fundo redondo de 100 mL.
2. Adicionou-se alguns fragmentos de 1. Skoog, D., West, D.M., Holler, F.J.,
porcelana porosa e misturou-se bem. Crouch, S.R. Fundamentos de Quimica Analitica,
3. Ajustou-se o balão em um sistema de
Trad. Marco Tadeu Grassi, Pioneira Thomson
destilação fracionada. Learning Ltda., São Paulo, 2006
4. Iniciou-se o aquecimento e controlou-se a
2. Ohlweiler, O. A., Quimica Analitica
temperatura na extremidade superior da Quantitativa, vol. 1 e 2, 2º ed.
coluna em torno de 90°C. 3.Vogel, A., Mendham, J., Barnes. J. D.,
5. Coletou-se o destilado em uma proveta. Analise Química Quantitativa, 6º ed
6. Quando o odor do anidro sulfúrico ficou
aparente, parou-se o sistema, deixou-se
esfriar um pouco.
7. Em seguida, transferiu-se o destilado para
um pequeno funil de separação.
8. Saturou-se o destilado com cloreto de
sódio.
9. Adicionou-se 2 mL de carbonato de sódio
a 5% e agitou-se bem.
10. Despejou-se o cicloexeno bruto pela boca
de um funil para um erlenmeyer.
11. Adicionou-se 4 g de sulfato de magnésio e
agitou-se por 3 minutos.
12. Deixou-se em repouso por 15 minutos com
agitação.
13. Filtrou-se para um balão de destilação de
100 mL.
14. Adicionou-se fragmentos de porcelana
porosa e destilou-se o cicloexeno
utilizando novamente um sistema para
destilação fracionada.
15. Coletou-se a fração de P.E. = 83°C

RESULTADOS E DISCUSSÕES

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