Obtenção do Cicloexeno a partir do Cicloexanol

Marilia Gabriela Ferreira dos Anjos*a Aline Carla Costa * b
a

Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife – PE; E-mail: mariliagabriela2@yahoo.com.br b Departamento de Química Fundamental, Universidade Federal de Pernambuco, Av. Luiz Freire s/n, CDU, CEP 50740-540, Recife – PE; E-mail: enilacarla23@gmail.com

INTRODUÇÃO TEÓRICA Cicloexeno O cicloexeno (citado também como ciclohexeno ou ciclohexeno) é um hidrocarboneto com a fórmula C6H10. Este cicloalqueno é um líquido incolor com um odor penetrante. É um intermediário em vários processos industriais. Cicloexeno não é muito estável sob estocagem por longos períodos com exposição à luz e ao ar porque forma peróxidos. Reações de eliminação são uma das mais importantes e fundamentais classes de reações químicas. Basicamente, o mecanismo da eliminação compreende a saída de dois átomos ou grupos de átomos em uma molécula orgânica. Eliminações do tipo 1,2 fornecem ligações duplas, sendo uma ótima metodologia para a preparação de alcenos. Quando um álcool é aquecido na presença de um ácido forte, ocorre a eliminação de água com formação de um alceno. Esta reação é conhecida como desidratação de álcoois. Quando tratados com ácidos, álcoois secundários e terciários geralmente eliminam água através de um mecanismo envolvendo a participação de um carbocátion como intermediário (mecanismo E1). Dependendo de uma série de fatores (substrato, temperatura, condições reacionais) as reações de substituição nucleofílica também podem ocorrer no meio reacional, fornecendo éteres como sub-produtos. Desidratação de alcoóis catalisada por ácidos O aquecimento da maioria dos alcoóis com um ácido forte provoca a perda de uma molécula de água (desidratam) e a formação de um alceno. É uma reação de eliminação e são favorecidas em temperaturas mais altas, os ácidos mais usado são ácidos de Bronsted (doadores de prótons), como o ácido sulfúrico e o ácido fosfórico. As condições experimentais – temperatura e concentração de ácido – que são necessárias para realizar desidratação estão intimamente relacionadas com a estrutura do álcool individual. Alcoóis primários são mais difíceis de desidratar. Desidratação do etanol, por exemplo, requer ácido sulfúrico concentrado e uma temperatura de 180ºC:

Alcoóis secundários desidratam sob condições mais brandas. Cicloexanol, por exemplo, desidrata-se um ácido fosfórico 85% a 165 – 170ºC.

Alcoóis terciários são tão facilmente desidratados, que condições extremamente brandas podem ser usadas. Álcool terc-butílico desidrata-se em ácido sulfúrico 20% a uma temperatura de 85ºC.

isto é. não ocorrem rearranjos na estrutura . Nesse mecanismo. é v=k. na desidratação do 3. O solvente ideal para uma reação acontecer via Sn1 é um que estabilize o ânion liberado e também o carbocátion formado. o ácido é um íon hidrônio (H3O+) e em ácido sulfúrico concentrado. O resultado é a produção de dois carbonos sp2. produz um alceno. o doador de prótons é o próprio ácido sulfúrico. as reações E2 são promovidas por uma base forte: a base é vital para a reação. Esta é a etapa lenta. Como E2 não passa pela formação de intermediário iônico (carbocátion). os átomos H e X precisam estar em carbonos adjacentes. assim como no caso das reações Sn1. Em ácido sulfúrico diluído. O substrato deve ser um carbono altamente substituído: carbonos primários e haletos de metila não reagem via E1. Em contraste às reações E1. a formação de uma ligação dupla.Alguns alcoóis primários e secundários também sofrem rearranjo dos esqueletos carbônicos. Então. como por exemplo. duas moléculas precisam colidir para que a reação ocorra. A etapa seguinte é o ataque do nucleófilo. não é influenciada pela concentração do nucleófilo. Como mostra o mecanismo. A velocidade da reação depende somente da etapa lenta.[base]. O grupo retirante é uma molécula de água. uma reação ácido-base. A lei da velocidade. Como a reação é bimolecular. durante a desidratação. o mecanismo é uma reação E1 onde o substrato é um álcool protonado. que envolve o desprendimento do grupo de saída. pois esta não participa da etapa lenta. um próton é rapidamente transferido do ácido para um dos pares de elétrons desemparelhados do álcool. uma base de Lewis na mistura reacional remove um hidrogênio β simultaneamente com a formação da dupla ligação de um alceno e saída de um grupo hidroxila protonado. A polaridade do solvente não é muito importante. incluindo a ligação carbono-oxigênio. ou seja. A lei da velocidade para uma reação via E2 é v=k. mas não sobre o carbono e sim sobre um átomo de hidrogênio (próton) ligado ao carbono adjacente. o produto tem um grau a mais de insaturação que o substrato de partida. o substrato deve ser altamente substituído. A natureza da base não é muito importante. A desidratação de alcoóis primários parece ocorrer por um mecanismo E2 porque o carbocátion primário necessário para desidratação por um mecanismo E1 seria muito instável. Esta reação envolve a migração do grupo metila de um carbono para o carbono vizinho. e em seguida. e o ataque da base sempre é antiperiplanar. envolve uma cinética de segunda ordem. no sentido da formação do carbocátion mais estável. Já para a desidratação de alcoóis secundários e terciários. com a hidroxila protonada como um bom grupo retirante. A primeira etapa de uma desidratação de um álcool primário é a protonação.[substrato].3-dimetil-2-butanol. A de-hidro-halogenação de um haleto de alquila. e está diretamente envolvida na etapa determinante da velocidade. Podem ser classificadas em dois tipos: E1: Eliminação de primeira ordem A reação de eliminação que ocorre pelo mecanismo E1 passa por uma etapa inicial com a formação de um carbocátion. esta ligação se rompe. Reações de Eliminação É aquela em que átomos ou grupo de átomos são eliminados dando origem a ligações duplas ou triplas. A presença de carga positiva sobre o oxigênio do álcool protonado enfraquece todas as ligações do oxigênio. ou "Eliminação de segunda ordem". E2: Eliminação de segunda ordem O termo E2 significa "Eliminação Bimolecular". como haletos ou tosilato. então. assim como no mecanismo E1. Como a reação ocorre via formação de um carbocátion pode ocorrer rearranjos. por exemplo. [substrato]. Como em qualquer reação de eliminação. O substrato deve ter um bom grupo de saída. Tal como na reação E1.

15.Vogel.. 7. Analise Química Quantitativa. Em seguida. 6º ed . existe apenas uma orientação possível na qual o hidrogênio e o grupo X estão em posição antiperiplanar. Filtrou-se para um balão de destilação de 100 mL. 2º ed. PARTE EXPERIMENTAL 1. 2006 2. Crouch. F. Adicionou-se alguns fragmentos de porcelana porosa e misturou-se bem. Este deve possuir um bom grupo saída. Houve reação eliminação intramolecular de alcoóis. transferiu-se o destilado para um pequeno funil de separação. D. 3. O. Saturou-se o destilado com cloreto de sódio. através catálise ácida do ácido sulfúrico com cicloexanol. Quimica Analitica Quantitativa..M. = 83°C RESULTADOS E DISCUSSÕES A reação global abaixo descreve produção de cicloexeno. Ajustou-se o balão em um sistema de destilação fracionada.. utilizando-se o ácido fosfórico como catalisador. Coletou-se o destilado em uma proveta. Holler. A. 5. Fundamentos de Quimica Analitica.. assim como os grupos R ligados ao carbono que irá perder o hidrogênio. Mendham. Isto pode levar à formação de apenas isômeros R ou S do alceno. 14. Colocou-se 20g de cicloexanol comercial e 5 mL de acido fosfórico concentrado e um balão de fundo redondo de 100 mL. D. 1 e 2.do substrato. J. A. Adicionou-se 2 mL de carbonato de sódio a 5% e agitou-se bem. Adicionou-se 4 g de sulfato de magnésio e agitou-se por 3 minutos. Marco Tadeu Grassi. West. a de da o NOTAS E REFERÊNCIAS 1. Barnes.. Esta reação provoca o surgimento de uma estereoquímica preferencial: se os grupos R ligados ao carbono que possui o grupo X forem diferentes. 10. Adicionou-se fragmentos de porcelana porosa e destilou-se o cicloexeno utilizando novamente um sistema para destilação fracionada. parou-se o sistema. J. Deixou-se em repouso por 15 minutos com agitação. 3. 11. Ohlweiler. São Paulo. 8.. Despejou-se o cicloexeno bruto pela boca de um funil para um erlenmeyer. 12. vol. 13. Skoog.R. S. O objetivo deste experimento é sintetizar o cicloexeno a partir do cicloexanol. 4. Coletou-se a fração de P.. 6.J. 9.. 2. Iniciou-se o aquecimento e controlou-se a temperatura na extremidade superior da coluna em torno de 90°C. Pioneira Thomson Learning Ltda. D. Quando o odor do anidro sulfúrico ficou aparente. Trad. deixou-se esfriar um pouco.E.