Equilíbrio químico é o estado de um sistema reacional no qual não ocorrem
variações na composição ao longo do tempo. Equilíbrio químico → equilíbrio dinâmico → duas reações opostas ocorrem com a mesma velocidade. Um estado de equilíbrio químico tende a se estabelecer em um sistema reacional composto por reações reversíveis. Em uma reação reversível temos duas reações opostas que ocorrem simultaneamente:
Na reação direta os reagentes são transformados em produtos e na reação inversa os
produtos são convertidos em reagentes. Quando o estado de equilíbrio químico é atingido, as velocidades da reação direta, v1, e da reação inversa, v2, se igualam e as concentrações de reagentes e produtos permanecem constantes ao longo do tempo. Representando graficamente a evolução da composição do sistema reacional observaremos o seguinte comportamento:
Vamos considerar uma reação química do tipo:
4 Podemos definir o quociente de reação, Q, pela expressão:
Onde, [A], [B], [C] e [D] são as concentrações das
espécies que participam da reação em um dado instante. Como essas concentrações evoluem ao longo da reação o valor de Q também varia e aumenta a medida que a reação avança no sentido de formação dos produtos. Quando o sistema reacional atinge o estado de equilíbrio, as concentrações das espécies tornam-se constantes, assim como o valor de Q que recebe o nome de constante de equilíbrio, Keq:
[A]eq, [B]eq, [C]eq e [D]eq são as concentrações das espécies no equilíbrio. À
medida que a reação avança, o valor de Q se aproxima do valor da constante de equilíbrio (Keq) , conforme mostra a figura abaixo.
Q < Keq → Sistema evolui no sentido da reação direta.
Q = Keq → Sistema em equilíbrio. Q > Keq → Sistema evolui no sentido da reação inversa.
A relação entre a constante de equilíbrio e a energia livre pode ser deduzida através da equação:
5 Suponhamos que as concentrações correspondam ao estado de equilíbrio. Neste caso:
A equação é a relação quantitativa entre a variação de energia livre padrão e a
constante de equilíbrio.
Sabemos ainda que:
Então:
2. OBJETIVO
Determinar a variação de Entalpia e de Entropia de fusão do naftaleno nas condições
padrões.
3. PROCEDIMENTO
Determinação de curva de resfriamento do naftaleno puro.
Pese na balança as massas de 12,8 g de naftaleno, de ácido benzóico (1,50g, 1,50g,
1,50g e 1g) e anote a massa exata medida.
Em um béquer de 400 mL contendo algodão (para minimizar a troca de calor com o
ambiente), coloque um tubo de ensaio de tal modo que ele permaneça em posição vertical. Para isso utilize a garra e o suporte universal. Em seguida, transfira o naftaleno (massa exata) no tubo de ensaio juntamente com o termômetro.
6 Após fazer a transferência da massa de naftaleno, transfira o tubo de ensaio para um outro béquer de 800mL, seco e limpo. Coloque o tubo de ensaio de tal modo que ele permaneça em posição vertical. Para isso utilize a garra e o suporte universal. Transferir aproximadamente 400 mL de água para o béquer com o tubo de ensaio. Observe que a água vai entrar em ebulição e consequentemente o naftaleno vai fundir.
Aguarde a fusão total do naftaleno.
Com o auxílio de uma pinça de madeira, retire o tubo de ensaio e coloque no béquer com algodão, agite cuidadosamente o termômetro e anote a temperatura de 30 em 30 segundos até que fique por três medidas sucessivas sem variar. (este é o ponto de fusão encontrado para o naftaleno puro).
No tubo de ensaio contendo o naftaleno adicione a primeira das 4 massas de
ácido benzóico pesadas e repita o procedimento do item a.
Faça o mesmo com as três outras massas restantes de ácido benzóico com adições sucessivas. As massas de ácido benzóico são adicionadas sucessivamente no tubo que contém naftaleno.
Calcule a fração molar do naftaleno em cada sistema através da equação abaixo:
n1 = nº de moles do naftaleno.
n2 = nº de moles do ácido naftaleno.
Em uma tabela registre; X1, lnX1, T e 1/T
Represente em um gráfico lnX1 versus 1/T. Através do coeficiente angular da reta
determine o valor de variação de entalpia e através do coeficiente linear determine a variação da entropia.
4. CONCLUSÃO
7 Concluímos que ao adicionar novas massas de ácido benzênico ao meu tubo de ensaio contendo Naftaleno puro, a temperatura se estabiliza em condições menores como demonstra a tabela abaixo:
TESTE 1 TESTE 2 TESTE 3 TESTE 4 TESTE 5
Te mp o e m se g . Te mp e ra tura e m °C Te mpe ra tura e m K Te mp e ra tura e m °C Te mp e ra tura e m K Te mp e ra tura e m °C Te mpe ra tura e m K Te mpe ra tura e m °C Te mp e ra tura e m K Te mp e ra tura e m °C Te mp e ra tura e m K 0 78 351,15 78 351,15 78 351,15 78 351,15 78 351,15 30 76 349,15 76 349,15 76 349,15 76 349,15 76 349,15 60 75 348,15 74 347,15 73 346,15 74 347,15 74 347,15 90 74 347,15 74 347,15 72 345,15 72 345,15 72 345,15 120 73 346,15 74 347,15 72 345,15 71 344,15 70 343,15 150 70 343,15 - - 72 345,15 70 343,15 69 342,15 180 68 341,15 - - - - 68 341,15 68 341,15 210 66 339,15 - - - - 68 341,15 68 341,15 240 64 337,15 - - - - 68 341,15 68 341,15 270 61 334,15 - - - - - - - - 300 60 333,15 - - - - - - - - 330 59 332,15 - - - - - - - - 360 58 331,15 - - - - - - - - 390 58 331,15 - - - - - - - - 420 54 327,15 - - - - - - - - 450 52 325,15 - - - - - - - - 480 52 325,15 - - - - - - - - 510 52 325,15 - - - - - - - -
Outro fator que impactou na estabilização mais rápida e na redução do tempo de
espera para começar a resfriação foi que no Teste 1 (sem adição do ácido benzênico) tínhamos uma quantidade maior de algodão (isolante térmico) no béquer, por consequência o tempo de queda da temperatura foi maior e também demorou mais para alcançar a estabilidade. A partir do teste 2, retiramos metade do algodão contido no béquer para agilizar a troca de calor e reduzir o tempo de queda e estabilização da solução. Como mostra na tabela acima a grande diferença entre os testes.
Com base nos dados obtidos pelo experimento pudemos calcular a Fração Molar, demonstrada na tabela abaixo:
Pe sa d o (g ) Ma ssa Mo la r (g ) n1 n2 X1 LnX1 T 1/ T Na ft a le n o 12,8 128 0,1 - 0,890833 -0,1156 325,15 0,003076 Ác id o Be n zo ic o Ma ssa 1 1,4975 122,2 - 0,012255 0,890463 -0,11601 347,15 0,002881 Ác id o Be n zo ic o Ma ssa 2 1,5032 122,2 - 0,012301 0,890541 -0,11593 345,15 0,002897 Ác id o Be n zo ic o Ma ssa 3 1,502 122,2 - 0,012291 0,923805 -0,07925 341,15 0,002931 Ác id o Be n zo ic o Ma ssa 4 1,0079 122,2 - 0,008248 1 0 341,15 0,002931
Utilizando a formula X1= n1/(n1+n2) calculamos o X1 conforme a tabela acima.
Com base no X1 realizamos o ln de X1 e o 1/T (onde T é a temperatura dado em K).
8 Com esses dados construímos um gráfico onde o eixo x = 1/T e o eixo y = lnX.
-0.08 f(x) = − 74.3351216970389 x + 0.133423300374368 -0.1
-0.12
-0.14
Com a equação da reta obtida pelo gráfico y = -74.335x + 0.1334 e com os
conhecimentos das fórmulas da termodinâmica ( ∆H/R representa o coeficiente angular da reta, ou seja a entalpia da reação e o coeficiente angular representa ∆S/R ,entropia da reação),podemos concluir que a entalpia da reação é igual a -74335 J/mol e a entropia é igual a 0.1334.
Obs: os valores de entalpia e entropia
não representam o valor real da reação,
pois houve interferência no experimento
assim mudando os resultados.
Também podemos calcular o ∆G a partir da constante R (8,314). Para a constante de
menor temperatura (325 K de acordo com a tabela) temos um valor de ∆G = -618381.64 J/mol e utilizando a maior temperatura (347K) obtemos um ∆G = -618406.04 J/mol. Podemos concluir que o ∆G se mantem negativo, assim favorecendo a formação de produto.
9 5. REFERENCIAS
B. H Mahan, Química, um curso universitário, 2º ed., Edgar Blucher, 1972, Cap 8
(teoria). B. H.Mahan, J. Chem. Educ., 40, 293 (1963) (procedimento).
