BIODIGESTORES ASSOCIADOS A SISTEMA DE COGERAÇÃO

PARA O APROVEITAMENTO DO BIOGÁS PRODUZIDO

A PARTIR DE RESÍDUOS DE SUINOCULTURA

EDERALDO GODOY JÚNIOR – godoyjr@feg.unesp.br

LUIZ ROBERTO CARROCCI – carrocci@feg.unesp.br
JOSÉ LUZ SILVEIRA – joseluz@feg.unesp.br
UNIVERSIDADE ESTADUAL PAULISTA – UNESP
Campus de Guaratinguetá – Departamento de Energia
Av. Dr. Ariberto Pereira da Cunha, 333 – Guaratinguetá – SP

JOSÉ RUI CAMARGO – rui@engenh.mec.unitau.br

GIORGIO EUGÊNIO OSCARE GIACAGLIA – giorgio@unitau.br
UNIVERSIDADE DE TAUBATÉ – UNITAU
Departamento de Engenharia Mecânica
Av. Dr. Daniel Danelli, s/n – Taubaté - SP

RESUMO NOMENCLATURA

Este trabalho propõe conciliar saneamento AR aerador rotacional

com geração de energia, a partir do aproveitamento DQO demanda química de oxigênio [mg/l ]
de efluentes de suinocultura. A suinocultura consome DD desumidificador por absorção
energia elétrica e GLP para sua operação ETE estação de tratamento de esgoto
propriamente dita e, também, para conforto térmico GLP gás liquefeito de petróleo
dos animais, pois as matrizes no verão precisam estar m Peso vivo do suíno (kg)
em ambiente condicionado refrigerado e os leitões NMP número mais provável
recém nascidos em ambiente aquecido. Os efluentes PVC policloreto de vinilideno
de suinocultura, quando tratados anaeróbiamente, Qin Calor produzido por um suíno (W)
geram biogás que pode ser aproveitado em sistemas RAFA Reator anaeróbio de fluxo ascendente
de cogeração, gerando simultaneamente água ou ar RED resfriador evaporativo direto
frios, água ou ar quentes e energia elétrica, REI resfriador evaporativo indireto
normalmente reduzindo significativamente os custos TBS temperatura de bulbo seco
operacionais do agro-empreendimento. Os sistemas TBU temperatura de bulbo úmido
de reatores anaeróbios de fluxo ascendente (RAFA) ti temperatura interna (ºC)
para tratamento de águas residuárias de suinocultura, TOTEM módulo de energia total (total energy
podem ser otimizados para a produção de biogás e module)
redução da demanda química de oxigênio (DQO). No TRH tempo de retenção hidráulica [horas]
Brasil existem mais de 38 milhões de suínos que Vl volume de lodo excedente [m³/dia]
produzem, em dejetos, o correspondente a uma 4VJG Especificação de grupo gerador de 4
população de 170.000.000 de humanos, ou seja, para cilindros pelo fabricante Duvant-Crepelle
efeito de comparação, um potencial pronto para gerar 5VJG Especificação de grupo gerador de 5
cerca de 2.550.000 m³ de biogás por dia. Este cilindros pelo fabricante Duvant-Crepelle
trabalho apresenta um sistema para aproveitamento
desse biogás por sistemas compostos de quatro
reatores em série, formando cascata, utilizando
separadores de fases sólida-líquida-gasosa em forma
helicoidal e aquecidos por energia solar.
ABSTRACT
This paper propose to conciliate sanitation with
energy generation using pig culture effluents. Pig
culture uses electrical energy and LPG for operation
and for animals thermal comfort, because during
summer matrix need cool environment and the
newborn pigs need heating. Pig culture effluents,
when anaerobically treated, produce biogás that may
be used in co-generation systems, producing at the
same time chilled water and fresh air, hot water and
warm air and electric power, decreasing,
significantly the operational costs. The up-flow
anaerobic sludge blanket (UASB) reactor for treating
organic waste water, can be optimized to produce
biogas and decrease Chemical Oxigen Demand. In
Brazil there are more than 38 millions pigs
producing the same amount of manure of
170.000.000 humans, it means, a daily potential of
2.2550.000 m3 of biogas. This paper describes a
system that uses the produced bio gas in a system
composed by four reactors, together with solid-
liquid-gaseous stage separators in vortex flow and
with solar energy heating.
1. INTRODUÇÃO.
Este trabalho analisa a viabilidade técnica do
aproveitamento do biogás gerado no tratamento de
resíduos suínos para acionamento de sistemas de
cogeração de energia.
LUCAS JÚNIOR, 1994 [5], apresenta vários
resultados de estudos de aproveitamento de resíduos
suínos (estrume fresco, pré-fermentado e de
esterqueiras) por meio de biodigestores tipo batelada,
contínuos e de fluxo ascendente, que mostram o
grande potencial de produção de biogás combustível
e biofertilizante, além do aspecto relacionado à
redução da poluição ambiental, inclusive no tocante
às emissões de metano na atmosfera.
GODOY JÚNIOR, 2001[4], desenvolveu
uma planta piloto constituída por quatro reatores
anaeróbios de fluxo ascendente dispostos em série
formando cascata e aquecidos por energia solar, com
volume útil de 0,238 m³ em PVC, e um separador de
fases gasosa-líquida-sólida que foi projetado em
formato helicoidal produzindo um vórtex no percurso
ascendente do fluxo. Esse sistema foi imerso num
reservatório com água aquecida por energia solar,
que elevou a temperatura média de 20,2ºC para
31,27ºC aproximando-a da temperatura ótima da
metanogênese (35º), ou seja a melhor temperatura
para o metabolismo da comunidade bacteriana. O
substrato empregado foi efluente de suinocultura com
uma DQO média de 4.501 mg/l. Os quatro reatores
dispostos em série e os separadores de fases com
formato helicoidal, ocasionaram uma maior interação
entre o efluente e o lodo, no interior dos reatores,
permitindo assim uma melhor degaseificação dos
grânulos e um menor arraste de lodo para fora do
sistema. As modificações no projeto, na disposição e
na operação, permitiram obter redução em média: de
81,2% de DQO; de 97,1% e de 92,8% no NMP de
Coliformes totais e fecais, respectivamente, num
TRH médio de 12 horas, dispensando qualquer
dispositivo eletro-mecânico, pois o sistema operou
por gravidade desde a entrada do afluente até a saída
do efluente.
2. BIODIGESTORES ASSOCIADOS A
COGERAÇÃO PARA SUINOCULTURA
Uma vez que na suinocultura consome-se
energia para a sua operação e conforto térmico dos
animais, pode-se utilizar os próprios dejetos dos
animais em sistemas de reatores anaeróbios de fluxo
ascendente para gerar biogás que é aproveitado in
situ em sistema de cogeração de energia, gerando
simultaneamente água gelada ou ar frio para conforto
das matrizes, água quente ou ar quente para conforto
dos leitões no desmame e eletricidade para acionar
bombas d’água para abastecimento e lavagem das
instalações.
A Figura 1 mostra esquematicamente uma
suinocultura com sistema de biodigestão associado a
sistema de cogeração para aproveitamento energético
dos resíduos gerados. A Figura 2 mostra
esquematicamente um sistema de biodigestão para
saneamento ambiental dos resíduos de suinocultura e
que gera o biogás que será aproveitado
energeticamente. Esse sistema é composto por um
biodigestor do tipo chinês, 3 RAFAs e 3 AR,
dispostos em série, formando cascata.
Segundo AVELLAR, CARROCCI e
SILVEIRA, 2000 [1], o custo de produção de energia
elétrica, usando-se biogás, é continuamente menor do
que o de gás natural, e ainda, é mais baixo do que o
de comprar da concessionária. O tempo de
amortização do custo do investimento na planta leva
7,8 anos com gás natural e 3,8 anos com o biogás,
mesmo com a utilização de tecnologia de
dessulfurização do biogás.
 Figura 1 – Desenho esquemático de uma suinocultura com tratamento dos efluentes associados a sistema de cogeração.

Figura 2 – Desenho esquemático do sistema de biodigestão para saneamento do efluente de suinocultura.

3. CONFIGURAÇÃO DO SISTEMA biogás. A menor capacidade elétrica, comercialmente

MICROGERADOR DE ENERGIA encontrada, para essa unidade é de 7 kW
(denominada TOTEM 7). Os principais componentes
A parte do sistema relativa ao cogerador dessa unidade de microcogeração são: um motor
utilizará a tecnologia denominada de alternativo de combustão interna, um gerador elétrico
microcogeradores ou ainda co-geradores compactos, e um sistema de controle que assegure a máxima
que constituem-se de motores alternativos de eficácia da instalação.
combustão interna, modificados para funcionar com
 Segundo SILVEIRA, 1994 [7], sistemas de
cogeração, utilizando motor de combustão interna,
podem aproveitar de 50 a 70% da energia do
combustível na forma de calor e de 23 a 30% na
forma de eletricidade.
alguns detalhes esquemáticos do sistema Duvant-
Crepelle.
Os resultados obtidos do balanço de energia
para a unidade de cogeração TOTEM são mostrados
na Tabela 2.

Tabela 2 – Balanço energético para o TOTEM, segundo

SILVEIRA, 1994 [7].
Porcentagem CH4 62 74
PCI (kJ/Nm³) 22.600 29.031
Consumo de gás (Nm³/h) 8,33 6,51
BOMBA Energia introduzida (kW) 52,2 52,5
Energia mecânica (kW) 15,2 12,6
Rendimento do motor (%) 29 24
Figura 3 - Detalhamento esquemático de uma unidade
Potência elétrica (kW) 13,8 11,5
TOTEM. Calor recuperado (kW) 36,8 37,2
Rendimento Global (%) 97 93

O rendimento global desses sistemas varia

de 70 a 90%, compreendendo-se esse rendimento, Trocador gás-água
como sendo a energia elétrica produzida mais a
Água quente para utilização
energia térmica produzida, dividida pela energia Escape de gás
suprida pelo combustível. O calor produzido por Água
temperatura Energia
estas instalações é disponível numa faixa de ambiente elétrica
temperatura entre 80ºC e 450ºC. A Figura 3 ilustra o
funcionamento de uma unidade TOTEM, R
Água de retorno do radiador Grupo
a
apresentando a recuperação do calor dos gases de d Gerador
escape e da refrigeração do motor. THOMAS & i
a
Trocador água-água
DELVAL, 1987 [8], estudaram as características dos d
o
biogases obtidos a partir da digestão anaeróbia de r Água de refrigeração do motor
resíduos vegetais e dejetos animais como
combustíveis em sistemas microgeradores numa
Figura 4 - Desenho esquemático do sistema Duvant-Crepelle
suinocultura com 3.000 matrizes em Taiwan.
A composição média do biogás obtido é
apresentada na Tabela 1. Foi observado também que O esquema de instalação do sistema de
o poder calorífico inferior varia entre 18 e 26 cogeração na suinocultura é mostrado na Figura 5.
MJ/Nm³.

Suinocultura com 3.000 matrizes

Tabela 1 – Composição média do biogás a partir de dejetos suínos
segundo THOMAS & DELVAL, 1987 [8]. Utilização
Dejetos anexa
Tipo de gás Porcentagem (%)
Metano (CH4) 50 – 70 Compressor
Gás carbônico (CO2) 35 – 40 Decantador
Hidrogênio (H2) 1–3 Tanque de
Oxigênio (O2) 0,1 – 1 armazenamento
(3bar)
Monóxido de carbono (CO) 0 – 0,1 Biogás
Azoto (N2) 0,5 – 3
Vapor de água (H2O) Variável Agitador
Outros (H2S, NH3, CnH2n) 1–5
Biodigestor
Energia
elétrica
O estudo baseou-se em duas alternativas de
microcogeração: a primeira utilizando o sistema Sistema Duvant-Crepelle 4 VJC (Pot. Elét.: 168 kW)

TOTEM mostrado na Figura 3; a segunda alternativa

Figura 5 - Esquema da instalação em Taiwan.
usando o sistema Duvant-Crepelle, que utiliza
motores diesel-gás com capacidades de produção
elétrica entre 196 a 894 kW. A Figura 4 mostra
 A Tabela 3 apresenta o balanço energético
de sistemas Duvant-Crepelle para biogás com um ⎛ 32 + 1,8 t ⎞
poder calorífico inferior de 23.020 kJ/Nm³. Y = 2,477 + 0,0154 m − 0,577 ⎜ ⎟ + 0,030 m2 +
⎝ 100 ⎠
⎛ 32 + 1,8 t ⎞ ⎛ 32 + 1,8 t ⎞
Tabela 3 – Balanço energético de sistemas Duvant-Crepelle, + 0,710 ⎜ ⎟ − 0,142 ⎜ ⎟ ( 2)
segundo SILVEIRA, 1994 [7]. ⎝ 100 ⎠ ⎝ 100 ⎠
Tipo de motor 4VJG 5 VJG
Versão (1) (2) (1) (2) onde Qin é o calor produzido por um suíno (W), m é a
Consumo de gás 80,8 153,1 101,0 191,4 sua massa viva (kg) e ti é a temperatura interna (oC).
(Nm³/h) A carga térmica devida aos animais pode ser, assim,
Energia introduzida 583,5 1.065,2 729,5 1.331,6
(kW) determinada.
Energia mecânica 216,3 397,8 271,0 494,6 Para manter a temperatura interna da pocilga
(kW) nos níveis desejados pode-se utilizar vários sistemas
Rendimento do 37,1 37,4 37,2 37,2 de refrigeração e, a seguir, apresentam-se alguns
motor (%)
deles.
Potência elétrica 196 368 248 460
(kW) Uma primeira alternativa é a utilização de
Calor recuperado 249,4 454,9 311,7 568,6 um “chiller” por absorção para a produção de água
(kW) gelada que é distribuída, através de dutos, para o
Rendimento global 76,4 77,3 76,7 77,3 ambiente a ser refrigerado. A energia térmica
(%)
Nota: (1) Aspiração natural
necessária à operação do ciclo de absorção é obtida
(2) Sobrealimentação diretamente dos gases de escapamento do motor de
combustão interna ou da queima direta do biogás.
Uma outra alternativa é a utilização de
Como a suinocultura possui 5 digestores sistemas de resfriamento evaporativo para
com capacidade máxima de 1650 m³, produzindo 138 proporcionar conforto térmico. BAÊTA et al., 1997
Nm³/h de biogás, observa-se a possibilidade de haver [2], avaliaram o efeito do resfriamento evaporativo
várias alternativas na utilização dos sistemas com em maternidades de suínos durante o verão de 1996 e
motores a biogás, oferecendo perspectivas para se demonstraram que esse sistema proporciona melhores
economizar energia primária ou melhorar a condições térmicas para as matrizes lactantes.
rentabilidade da instalação existente. O resfriamento evaporativo consiste na
utilização da evaporação da água através da
4. CONFORTO TÉRMICO DOS ANIMAIS passagem de um fluxo de ar, provocando uma
redução na temperatura do ar [3´]. Pelas suas
A eficiência da reprodução animal, bem características ele é mais eficiente em locais de clima
como da engorda, é um fator fundamental para o quente e seco e, nesse caso, pode-se utilizar tanto
aproveitamento industrial. Essa eficiência é sistemas de resfriamento evaporativo direto (RED)
diretamente influenciada pelas condições térmicas a quanto indireto (REI). Equipamentos de refrigeração
que o animal está sujeito. A queima do biogás com a evaporativa direta resfriam o ar por contato direto
finalidade de proporcionar conforto térmico pode ser com uma superfície sólida molhada ou através de
bastante interessante do ponto de vista econômico. “sprays”. É um processo que mantém constante a
De acordo com NÃÃS, 1989 [6], há evidências entalpia e a menor temperatura que se pode obter é a
experimentais, no caso de suínos, “que mostram um de bulbo úmido do ar que entra no sistema. Em um
acréscimo de 9,7 a 16 leitões por leitegada quando a equipamento de resfriamento evaporativo indireto o
produção se dá em condições ideais de ar de insuflamento é mantido separado do ar do lado
termoneutralidade. Variações ambientais podem molhado, ou seja, é um processo em que a umidade
provocar reduções significativas na eficiência absoluta é mantida constante.
reprodutiva”. O mesmo autor apresenta, ainda, um Quando os sistemas direto ou indireto não
gráfico onde pode-se verificar o efeito da são suficientes para atingir as condições de conforto
temperatura do ar na porcentagem de produtividade térmico pode-se utilizar sistemas acoplados.
de rebanhos suínos e que o máximo encontra-se na A Figura 6 (a) mostra um sistema que utiliza
faixa de 23ºC a 26oC para o ambiente condicionado. dois equipamentos evaporativos indireto-direto. Nos
O calor dissipado pelo suíno pode ser casos em que a umidade do local é muito alta pode-se
determinado através das equações abaixo, utilizar, ainda, o arranjo mostrado na Fig. 6 (b), que
apresentadas por NÃÃS, 1989 [6]: consiste em dois resfriadores evaporativos acoplados
a um desumidificador por adsorção (DD).
Y = log Qin (1 )
 que podem ser obtidas utilizando o sistema mostrado
na Figura 6 (b), de acordo com CAMARGO &
EBINUMA, 2002 [3].

6. COMENTÁRIOS.

O aproveitamento do biogás gerado a partir

de resíduos de suinocultura mostra-se uma alternativa
energética muito atraente, pois permite diminuir
significativamente os custos operacionais agro-
(a) industriais. O Brasil possui uma população de mais
de 38 milhões de suínos que poluem, cada um,
aproximadamente 4,5 vezes mais que um ser humano
e, na maioria dos casos, os dejetos produzidos são
descartados in natura diretamente nos corpos de água
receptores. Somente as grandes empresas e alguns
médios produtores tratam seus dejetos. Quando não
tratados adequadamente, estes dejetos podem
provocar doenças e inviabilizar o uso da água para
abastecimento humano, devido a grandes
concentrações de nitratos e à presença de organismos
patogênicos.
Conforme apresenta a Tabela 2, uma
(b) unidade TOTEM tem um consumo médio de biogás
Figura 6 - Sistemas acoplados: indireto-direto (superior); sistema em torno de 8 Nm3/h de biogás para uma potência
com pré-desumidificação por adsorção (inferior). média de aproximadamente 12,5 kW. Considerando
que os dejetos produzidos por um único suíno podem
gerar 43 litros de biogás por dia, tem-se, para uma
Nesse arranjo, a energia térmica necessária à população de 3000 suínos, uma produção de 130
reativação do material adsorvente é obtida dos gases m3/dia de biogás. Essa quantidade é suficiente para
de escapamento do motor de combustão interna ou da alimentar aproximadamente 5 unidades TOTEM,
queima direta do biogás. Nesse caso, conseguem-se gerando uma potência elétrica de 12,5 kW.
temperaturas do ar que permitem atingir as condições Do ponto de vista de conforto térmico, como
de conforto térmico mesmo em regiões de clima pode ser verificado pela Tabela 4, utiliza-se, para
equatorial. Além disso, o ar quente utilizado na análise, tanto cidades de latitudes baixas como
regeneração do material adsorvente pode ser utilizado médias. Das cidades analisadas, a que apresenta o
para o aquecimento das crias. clima mais seco é Brasília e o mais úmido é Manaus.
Utilizou-se uma temperatura de regeneração
Tabela 4 - Condições externa e de insuflamento para várias cidades de aproximadamente 70oC, o que levou a uma
brasileiras [3´] temperatura máxima do ar de processo, para São
CONDIÇÃO Paulo, de 47,3oC na saída do desumidificador.
CIDADE EXTERNA INSUFLAMENTO Observa-se, da Tabela 4, que a temperatura
(VERÃO)
de insuflamento mínima foi obtida para São Paulo
TBS (oC) TBU (oC) TBS (oC) TBU (oC)
Belém 33 27 21,7 20,7
(19,2oC) e a máxima para Manaus (22,7oC).
Brasília 32 23,5 19,9 18,7 Pode-se notar ainda, pela Tabela (2), que,
Campo 34 25 20,6 19,5 para todas as cidades estudadas, a condição do ar de
Grande insuflamento permite atingir temperaturas que podem
Manaus 35 29 22,7 21,7 propiciar conforto térmico, o que demonstra a
Rio de 35 26,5 21,4 20,3 viabilidade da utilização desse sistema para regiões
Janeiro de clima tropical e equatorial.
São Paulo 31 24 19,2 18,1 Para uma temperatura de regeneração de
240ºC e uma relação ar de retorno/ar de processo
A Tabela 4 mostra as temperaturas de bulbo igual a 0,385 tem-se um consumo de energia de
seco (TBS) e de bulbo úmido (TBU) externa e de reativação igual a 51,7 kW de energia para uma
insuflamento do ar para diversas cidades brasileiras, vazão de ar de insuflamento igual a 1,7m3/s.
caracterizadas por diferentes condições climáticas,
 Cabe ressaltar a efetiva importância do
presente trabalho no contexto atual. Tal fato decorre,
fundamentalmente, dos estudos que estão sendo
realizados quanto ao aproveitamento desse tipo de
resíduo agro-industrial com poder calorífico
considerável que, lançado no meio ambiente, agride
muitas vezes os corpos de água de forma
avassaladora.
7. CONCLUSÕES.
Pode-se concluir que, do ponto de vista
ambiental e energético, é bastante interessante o
aproveitamento dos efluentes de suinocultura para
geração de biogás e seu aproveitamento através de
um sistema de cogeração para geração de energia
elétrica e para promoção de conforto térmico aos
animais. Essa aplicação promove uma redução nos
custos energéticos e no impacto ambiental causado
pelo descarte do dejeto dos animais.
No caso de uma suinocultura associada ao
sistema de cogeração, a energia elétrica gerada pode
ser melhor aproveitada para o conforto térmico das
matrizes quando se utiliza o sistema evaporativo de
refrigeração do que o sistema por absorção (amônia),
pois o sistema evaporativo é mais eficiente.
Conclui-se, ainda, que a associação de
biodigestores com sistemas de cogeração acoplados a
sistemas refrigeradores podem levar a grande
economia de energia, sendo contudo necessários mais
estudos práticos no tocante à aplicação destes
sistemas.
8. PALAVRAS-CHAVES:
reator anaeróbio de fluxo ascendente, suinocultura,
biogás, cogeração, refrigeração, conforto animal.
9. AGRADECIMENTOS.
Ao Departamento de Energia da
FEG/UNESP pelo apoio logístico, a UNITAU pela
autorização de parte do experimento na suinocultura
do Departamento de Ciências Agrárias, a CAPES
pela bolsa de Doutorado, a FAPESP pelo fomento do
trabalho de mestrado que foi um pré-requisito para o
desenvolvimento deste projeto.
10. REFERÊNCIAS BIBLIOGRAFICAS.
[1] AVELLAR, L. H. N., CARROCCI, L. R.,
SILVEIRA, J. L.; UNESP – Campus de
Guaratinguetá – Departamento de Energia; A
utilização de subprodutos agro-industriais na
geração de energia em unidades co-geradoras;
Revista Biotecnologia Ciência & Desenvolvimento;
n. 13; março/abril de 2000.
[2] BAÊTA, F. C. et al.; Efeito do resfriamento
evaporativo e da ventilação forçada no conforto
térmico ambiental de verão em maternidades de
suínos; XXVI Congresso Brasileiro de Engenharia
Agrícola; 1997.
[3] CAMARGO, J. R. & EBINUMA, C. D.;
Sistemas de resfriamento evaporativo acoplados a
desumidificadores dessecantes para diversas
cidades brasileiras; Anais do CONEM 2002; João
Pessoa, PB; 2002.
[3´] CAMARGO, J. R. ; Sistema de resfrigeração
por evaporação; Dissertação (Titulo de Mestre em
Engenharia Mecânica); Universidade de Taubaté;
Taubaté, SP; 1999.
[4] GODOY Jr., E.; Universidade de Taubaté;
Sistema otimizado de reator anaeróbio de fluxo
ascendente para tratamento de efluente de
suinocultura. Dissertação (Titulo de Mestre em
Ciências Ambientais); Universidade de Taubaté;
Taubaté, SP; 2001.
[5] LUCAS JÚNIOR, J.; Faculdade de Ciências
Agrárias e Veterinárias da;Universidade Estadual
Paulista; Algumas considerações sobre o uso de
estrume suíno como substrato para três sistemas
de biodigestores anaeróbios; Tese (Livre-
Docência);137 p.; Jaboticabal, SP; 1994.
[6] NÃÃS, I, A.; Princípios de conforto térmico na
produção animal; Ícone Editora Ltda.; São Paulo;
1989.
[7] SILVEIRA, J.L.; Faculdade de Engenharia
Mecânica da UNICAMP; Cogeração Disseminada
para Pequenos Usuários: Estudo de Casos para o
Setor Terciário, Tese de Doutorado; 193p.;
Campinas, SP; 1994.
[8] THOMAS, D. G. et DELVAL, P.; Utilization Du
Biogaz Dans Les Moteurs Thermiques,
Informations Chimie, 283, 147-149, Paris, France,
1987.